轉(zhuǎn)化固體生物質(zhì)材料的方法
【專利摘要】一種轉(zhuǎn)化固體生物質(zhì)材料的方法，所述方法包括：a)在催化裂化反應(yīng)器中在超過400℃的溫度下使固體生物質(zhì)材料和流體烴原料與催化裂化催化劑接觸，以產(chǎn)生一種或多種裂化產(chǎn)品；b)將步驟a)中產(chǎn)生的一種或多種裂化產(chǎn)品蒸餾，以產(chǎn)生一種或多種產(chǎn)品餾分；c)使步驟b)中產(chǎn)生的一種或多種產(chǎn)品餾分加氫脫氧，以產(chǎn)生一種或多種加氫脫氧產(chǎn)品。
【專利說明】轉(zhuǎn)化固體生物質(zhì)材料的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及轉(zhuǎn)化固體生物質(zhì)材料的方法及其產(chǎn)品和生產(chǎn)生物燃料和/或生物化學(xué)品的方法及其產(chǎn)品。
【背景技術(shù)】
[0002] 隨著礦物原油供給的減少，對(duì)于生產(chǎn)液體燃料來說使用可再生能源變得越來越重要。這些來自可再生能源的燃料通常被稱為生物燃料。
[0003]由于不與食品生產(chǎn)發(fā)生競(jìng)爭(zhēng)，由不可食用的可再生能源如纖維素材料衍生的生物燃料是優(yōu)選的。這些生物燃料也被稱為是第二代生物燃料、可再生或先進(jìn)的生物燃料。但是大多數(shù)不可食用的可再生能源是固體生物質(zhì)材料，將其轉(zhuǎn)化為液體燃料是繁雜的。
[0004]例如，W02010/062611中描述的轉(zhuǎn)化固體生物質(zhì)為烴的方法需要三個(gè)催化轉(zhuǎn)化步驟。首先固體生物質(zhì)在約50-200°C的溫度下操作的第一提升管中與催化劑接觸以產(chǎn)生第一生物質(zhì)-催化劑混合物和包含烴的第一產(chǎn)品(稱作預(yù)處理)。隨后將第一生物質(zhì)-催化劑混合物加入在約200-400°C的溫度下操作的第二提升管中，從而生產(chǎn)第二生物質(zhì)-催化劑混合物和包含烴的第二產(chǎn)品(稱作脫氧和裂化)；和最后將第二生物質(zhì)質(zhì)-催化劑混合物加入到在大于約450°C的溫度下操作的第三提升管中，以生產(chǎn)廢催化劑和包含烴的第三產(chǎn)品。最后一步被稱為生產(chǎn)燃料或特殊化學(xué)產(chǎn)品的轉(zhuǎn)化。W02010/062611提到有可能制備在常規(guī)石油煉廠裝置中共同處理的生物質(zhì)。但是W02010/062611的方法比較繁雜，因?yàn)樗枰齻€(gè)步驟，且每一個(gè)步驟均需要它自己的特定催化劑。
[0005]W02010/135734描述了在煉廠裝置中共處理生物質(zhì)原料和煉廠原料的方法，包括在包含流化床反應(yīng)器的煉廠裝置中催化裂化生物質(zhì)原料和煉廠原料，其中將氫從煉廠原料轉(zhuǎn)移至生物質(zhì)原料的碳和氧。在W02010/135734的一個(gè)實(shí)施方案中，生物質(zhì)原料包括多個(gè)平均粒度為50-1000微米的固體生物質(zhì)顆粒。附帶地，其中進(jìn)一步提到可以將固體生物質(zhì)顆粒預(yù)處理以增加其脆性、對(duì)催化轉(zhuǎn)化的敏感性(例如通過烘烤、烘炒和/或烘焙)和/或與石油化工原料混合的容易度。
[0006]現(xiàn)在第一次認(rèn)識(shí)到現(xiàn)有技術(shù)的方法和特別是在W02010/135734中描述的方法的缺點(diǎn)在于:與通過催化裂化常規(guī)原料獲得的產(chǎn)品相比，由催化裂化的流化反應(yīng)器獲得的產(chǎn)品的含氧烴濃度要高得多。這些含氧烴如醚、酯、酸和/或醇，當(dāng)在生物燃料和/或生物化學(xué)品中存在時(shí)可能具有一些缺點(diǎn)。例如，在某種情況下含氧化合物如醚當(dāng)與空氣接觸時(shí)可能會(huì)形成過氧化物，而形成過氧化物可能會(huì)增加反應(yīng)器下游的爆炸風(fēng)險(xiǎn)。產(chǎn)品中存在的酸可能會(huì)造成反應(yīng)器下游腐蝕，或者如果這種酸包含在生物燃料中，則會(huì)腐蝕終端用戶車輛的發(fā)動(dòng)機(jī)。產(chǎn)品中存在醇如酚等，可能對(duì)下游的廢水凈化裝置有害。另外，對(duì)于下游的廢水凈化裝置，存在任何醚或酯可能都是不想要的，因?yàn)楫?dāng)濺出時(shí)它們可能會(huì)導(dǎo)致地下水污染。
[0007]在本領(lǐng)域中，在沒有上述缺點(diǎn)或不足的情況下，提供轉(zhuǎn)化固體生物質(zhì)材料為生物燃料和/或生物化學(xué)品組分的方法，將會(huì)是一種進(jìn)步。
【發(fā)明內(nèi)容】

[0008]本發(fā)明的方法即為這樣一種方法。
[0009]因此，本發(fā)明提供一種轉(zhuǎn)化固體生物質(zhì)材料的方法，所述方法包括:a)在催化裂化反應(yīng)器中在超過400°C的溫度下使固體生物質(zhì)材料和流體烴原料與催化裂化催化劑接觸，以產(chǎn)生一種或多種裂化產(chǎn)品；b)將步驟a)中產(chǎn)生的一種或多種裂化產(chǎn)品蒸餾，以產(chǎn)生一種或多種產(chǎn)品餾分；c)使步驟b)中產(chǎn)生的一種或多種產(chǎn)品餾分加氫脫氧，以產(chǎn)生一種或多種加氫脫氧產(chǎn)品。[0010]這些加氫脫氧產(chǎn)品中有一些本身是新的和具有創(chuàng)造性的。因此本發(fā)明還提供一種加氫脫氧產(chǎn)品組合物，以組合物的總重量計(jì)，所述組合物包含:
[0011]-大于或等于0wt%至小于或等于60wt%的烯烴；
[0012]-大于或等于0wt%至小于或等于lwt%的含氧烴；
[0013]-大于或等于5wt%至小于或等于80wt%的鏈燒烴；
[0014]-大于或等于lwt%至小于或等于60wt%的環(huán)燒烴；
[0015]-大于或等于lwt%至小于或等于60wt%的芳烴；
[0016]以在所述組合物中存在的碳的總重量計(jì)，所述組合物包含大于或等于0.02wt%至小于或等于50wt%的生物碳。
[0017]一種或多種加氫脫氧產(chǎn)品可以方便地用作生物燃料組分和/或生物化學(xué)品組分，或者可以轉(zhuǎn)化為生物燃料組分和/或生物化學(xué)品組分。
[0018]另外本發(fā)明還提供分別制備生物燃料和生物化學(xué)品的方法，所述生物燃料包含生物燃料組分和所述生物化學(xué)品包含生物化學(xué)品組分，其中所述生物燃料組分和生物化學(xué)品組分分別包含上述方法中獲得的一種或多種加氫脫氧產(chǎn)品，或者其中所述生物燃料組分和生物化學(xué)品組分分別衍生自上述方法獲得的一種或多種加氫脫氧產(chǎn)品。
[0019]這些生物燃料和/或生物化學(xué)品中有一些本身是新的和具有創(chuàng)造性的。因此本發(fā)明還提供一種生物燃料組合物，所述組合物包含:
[0020]i)常規(guī)的燃料組分
[0021]ii)生物燃料組分，所述生物燃料組分包含:
[0022]-加氫脫氧產(chǎn)品組合物，以組合物的總重量計(jì),其包含:
[0023]-大于或等于0wt%至小于或等于60wt%的烯烴；
[0024]-大于或等于0wt%至小于或等于lwt%的含氧烴；
[0025]-大于或等于5wt%至小于或等于80wt%的鏈燒烴；
[0026]-大于或等于lwt%至小于或等于60wt%的環(huán)燒烴；
[0027]-大于或等于lwt%至小于或等于60wt%的芳烴；
[0028]其中以在所述組合物中存在的碳的總重量計(jì)，所述生物燃料組分包含大于或等于
0.02wt%至小于或等于50wt%的生物碳。
[0029]本發(fā)明的方法允許人們通過催化裂化固體生物質(zhì)材料來制備生物燃料和/或生物化學(xué)品組分，其中所述生物燃料和/或生物化學(xué)品組分具有最小的含氧烴濃度。
[0030]流體烴共同進(jìn)料提供氫，其中氫可以有利地用于在催化裂化反應(yīng)和/或在步驟b)的一種或多種產(chǎn)品餾分的加氫脫氧過程中通過氫轉(zhuǎn)移來脫氧。不希望被任何種類的理論所局限，因此據(jù)信流體烴共同進(jìn)料有助于最小化含氧烴的形成。[0031]本發(fā)明方法可能是簡(jiǎn)單的，和可能需要最少的工藝步驟來轉(zhuǎn)化固體生物質(zhì)材料為氧含量較低的生物燃料組分或生物化學(xué)品組分。這種生物燃料組分可能完全是可替代的。
[0032]另外，本發(fā)明方法可以很容易地在現(xiàn)有的煉廠內(nèi)實(shí)施。
[0033]另外，本發(fā)明方法可能不需要任何復(fù)雜的操作，例如它可能不需要固體生物質(zhì)材料與催化劑的預(yù)混合組合物。
[0034]因此，本發(fā)明方法還提供通過催化裂化固體生物質(zhì)材料至第二代可再生或先進(jìn)的生物燃料和/或生物化學(xué)品的更直接途徑。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0035]圖1給出了本發(fā)明的第一種方法的示意圖。
[0036]圖2給出了本發(fā)明的第二種方法的示意圖。
【具體實(shí)施方式】
[0037]在本方法的步驟a)中，在催化裂化反應(yīng)器中在超過400°C的溫度下固體生物質(zhì)材料和流體烴原料與催化裂化催化劑接觸，以產(chǎn)生一種或多種裂化產(chǎn)品。
[0038]在這里固體生物質(zhì)材料被理解為由可再生來源獲得的固體物料。在這里可再生來源被理解為與由石油、天然氣或煤獲得或衍生的物質(zhì)的組合物相對(duì)的生物來源的物質(zhì)的組合物。不希望被任何種類的理論所局限，據(jù)信這種由可再生來源獲得的材料可以包含約為
0.0000000001%的碳-14同位素，以碳的總摩爾數(shù)計(jì)。
[0039]可再生來源優(yōu)選為纖維素或木質(zhì)纖維素來源的物質(zhì)的組合物。任何固體生物質(zhì)材料均可在本發(fā)明方法中應(yīng)用。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，固體生物質(zhì)材料不是用于食品生產(chǎn)的材料。優(yōu)選的固體生物質(zhì)材料的例子包括水生植物和藻類、農(nóng)業(yè)廢物和/或林業(yè)廢物和/或造紙廢物和/或由生活垃圾獲得的植物物質(zhì)。
[0040]固體生物質(zhì)材料優(yōu)選包含纖維素和/或木質(zhì)纖維素。合適的包含纖維素和/或木質(zhì)纖維素的材料的例子包括:農(nóng)業(yè)廢物如玉米秸桿、大豆桿、玉米芯、稻草、稻殼、燕麥皮、玉米纖維、谷物稻桿如小麥、大麥、粗麥和燕麥的稻桿；草；林業(yè)產(chǎn)品和/或林業(yè)殘洛如木材和木材相關(guān)的材料如鋸屑；廢紙；食糖加工殘?jiān)绺收嵩吞鸩嗽?；或它們的混合物。固體生物質(zhì)材料更優(yōu)選選自木材、鋸屑、稻草、草、甘蔗渣、玉米秸桿和/或它們的混合物。
[0041]在與催化劑接觸前，固體生物質(zhì)材料可能已經(jīng)經(jīng)受過干燥、烘焙、蒸汽爆炸、粒度減小、致密化和/或制粒，從而改進(jìn)方法的可操作性和經(jīng)濟(jì)性。
[0042]步驟a)中的固體生物質(zhì)材料優(yōu)選為烘焙后的固體生物質(zhì)材料。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明方法包括在在超過200°C的溫度下烘焙所述固體生物質(zhì)材料的步驟，從而獲得可以在步驟a)中與催化裂化催化劑接觸的烘焙后的固體生物質(zhì)材料。在這里術(shù)語(yǔ)烘焙和烘干可以相互替換使用。
[0043]在這里烘焙或烘干被理解為在大于或等于200°C至小于或等于350°C的溫度范圍內(nèi)在基本不含催化劑和在貧氧(優(yōu)選為不含氧)的氣氛下處理所述固體生物質(zhì)材料。貧氧氣氛被理解為包含小于或等于15vol%氧的氣氛，優(yōu)選為小于或等于10vol%的氧，和更優(yōu)選為小于或等于5vol%的氧。不含氧的氣氛被理解為在基本不含氧的情況下實(shí)施烘焙。
[0044]烘焙所述固體生物質(zhì)材料優(yōu)選在大于200°C的溫度下實(shí)施，更優(yōu)選的溫度大于或等于210°C，進(jìn)一步優(yōu)選的溫度大于或等于220°C，甚至更優(yōu)選的溫度大于或等于230°C。另外，烘焙所述固體生物質(zhì)材料優(yōu)選在小于350°C的溫度下實(shí)施，更優(yōu)選的溫度小于或等于3300C，進(jìn)一步優(yōu)選的溫度小于或等于310°C，甚至更優(yōu)選的溫度小于或等于300°C。
[0045]烘焙所述固體生物質(zhì)材料優(yōu)選在基本不含氧的條件下實(shí)施。更優(yōu)選地，所述烘焙在包含例如惰性氣體如氮、二氧化碳和/或蒸汽的惰性氣氛下實(shí)施；和/或在還原氣體如氫、氣態(tài)烴如甲烷和乙烷或一氧化碳的存在下在還原氣氛下實(shí)施。
[0046]所述烘焙步驟可以在寬的壓力范圍內(nèi)實(shí)施。但優(yōu)選地，所述烘焙步驟在大氣壓力(約Ibar，對(duì)應(yīng)于約0.1MPa)下實(shí)施。
[0047] 所述烘焙步驟可以間歇或連續(xù)實(shí)施。如果間歇操作，可以用固體生物質(zhì)材料填充烘焙反應(yīng)器，隨后可以在烘焙溫度下加熱烘焙反應(yīng)器中的固體生物質(zhì)材料約I分鐘至12小時(shí)的時(shí)間，更優(yōu)選的時(shí)間段為30分鐘至8小時(shí)，和最優(yōu)選的時(shí)間段為1-6小時(shí)。隨后可以使烘焙反應(yīng)器冷卻下來并清空以開始新的循環(huán)周期。
[0048]如果連續(xù)操作，例如可以應(yīng)用Thermya的T0RSPYD (商標(biāo))方法，其中固體生物質(zhì)材料物流在反應(yīng)器塔中從頂部向下流動(dòng)，與沿反應(yīng)器塔從底部向頂部流動(dòng)的氣體物流逆流。反應(yīng)器塔的溫度從頂部到底部逐漸增加。烘焙反應(yīng)器中固體生物質(zhì)材料的停留時(shí)間可以為大于或等于0.5分鐘，更優(yōu)選大于或等于5分鐘，和最優(yōu)選大于或等于15分鐘，至小于或等于2小時(shí)，更優(yōu)選至小于或等于I小時(shí)，和最優(yōu)選至小于或等于45分鐘。
[0049]烘焙后的固體生物質(zhì)材料具有更高的能量密度、更高的質(zhì)量密度和更大的可流動(dòng)性，使得它易于運(yùn)輸、制粒和/或貯存。因?yàn)楦啵梢愿菀椎販p小為更小的顆粒。
[0050]以干物質(zhì)的總重量計(jì)，所述烘焙后的固體生物質(zhì)材料的氧含量?jī)?yōu)選大于或等于10wt%,更優(yōu)選為大于或等于20wt%,和最優(yōu)選大于或等于30wt%,至小于或等于60wt%,更優(yōu)選至小于或等于50wt%。
[0051]在烘焙固體生物質(zhì)材料的過程中，可以產(chǎn)生烘焙氣體。這些烘焙氣體可能包含一氧化碳和二氧化碳，但也可能包含揮發(fā)性燃料例如甲烷、乙烷、乙烯和/或甲醇。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，可以從烘焙氣體中回收這些揮發(fā)性燃料，并作為燃料循環(huán)至所述方法中，從而提供步驟(a)中烘焙和/或裂化所需要的至少部分熱量。在另一個(gè)實(shí)施方案中，可以從烘焙氣體中回收一氧化碳和/或二氧化碳，并循環(huán)，從而為烘焙提供惰性或還原氣氛。
[0052]在進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施方案中，任意的烘干或烘焙步驟還包括在將這種固體生物質(zhì)材料烘焙之前使所述固體生物質(zhì)材料干燥。在這種干燥步驟中，優(yōu)選干燥所述固體生物質(zhì)材料，直到所述固體生物質(zhì)材料的水分含量為大于或等于0.lwt%至小于或等于25wt%,更優(yōu)選的范圍為大于或等于5wt%至小于或等于20wt%，和最優(yōu)選為大于或等于5wt%至小于或等于15wt%。對(duì)于實(shí)際目的，水分含量可以通過用于確定生物質(zhì)中總固體量的ASTME1756-01標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試方法確定。在這種方法中，干燥過程中損失的重量是原始水分含量的度量。
[0053]步驟a)中的固體生物質(zhì)材料優(yōu)選為微粉化的固體生物質(zhì)材料。在這里微粉化的固體生物質(zhì)材料被理解為固體生物質(zhì)材料的顆粒粒度分布的平均粒度按激光散射粒度分布分析儀測(cè)量為大于或等于5微米至小于或等于5000微米。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明方法包括任選在這種固體生物質(zhì)材料烘焙之前或之后減小所述固體生物質(zhì)材料顆粒粒度的步驟。當(dāng)固體生物質(zhì)材料包括木材或烘焙后木材時(shí)，這種顆粒粒度減小步驟可能是特別有利的。任選烘焙后的固體生物質(zhì)材料的粒度可以用本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的適合于此目的的任何方式來減小。粒度減小的合適方法包括壓碎、研磨和/或粉碎。例如粒度減小可以通過球磨機(jī)、錘磨機(jī)、(刀)刨片機(jī)、粉碎機(jī)、刀切磨機(jī)或截?cái)鄼C(jī)來實(shí)現(xiàn)。
[0054]固體生物質(zhì)材料的顆粒粒度分布的平均粒度優(yōu)選為大于或等于5微米、更優(yōu)選大于或等于10微米、甚至更優(yōu)選大于或等于20微米、和最優(yōu)選大于或等于100微米，至小于或等于5000微米、更優(yōu)選至小于或等于1000微米、和最優(yōu)選至小于或等于500微米。
[0055]在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，固體生物質(zhì)材料的顆粒粒度分布的平均粒度為大于或等于100微米，從而避免堵塞管道和/或噴嘴。最優(yōu)選地，所述固體生物質(zhì)材料的顆粒粒度分布的平均粒度為小于或等于3000微米，從而允許很容易地注入提升管反應(yīng)器。
[0056]在一個(gè)替代的優(yōu)選實(shí)施方案中，固體生物質(zhì)材料的顆粒粒度分布的平均粒度為大于或等于2000微米，更優(yōu)選大于或等于2500微米，最優(yōu)選大于或等于3000微米。正如下文更詳細(xì)地解釋的，可以實(shí)施本發(fā)明方法，從而獲得固體生物質(zhì)材料在催化裂化反應(yīng)器中的更長(zhǎng)停留時(shí)間。這種更長(zhǎng)的停留時(shí)間反過來允許人們有利地使用具有更大顆粒的固體生物質(zhì)材料。具有更大顆粒的固體生物質(zhì)材料制備起來需要較少的能量。針對(duì)實(shí)際目的，可能優(yōu)選的是在這種情況中固體生物質(zhì)材料的顆粒粒度分布的平均粒度為小于或等于2cm，更優(yōu)選小于或等于1cm，最優(yōu)選小于或等于5000微米。該實(shí)施方案的方法可能本身是新的并具有創(chuàng)造性，因此，本發(fā)明還提供一種轉(zhuǎn)化固體生物質(zhì)材料的方法，所述方法包括在催化裂化反應(yīng)器中在超過400°C的溫度下使固體生物質(zhì)材料和流體烴原料與催化裂化催化劑接觸，以產(chǎn)生一種或多種裂化產(chǎn)品，其中所述固體生物質(zhì)材料的顆粒粒度分布的平均粒度為大于或等于2000微米。這種方法的優(yōu)選方面進(jìn)一步如上下文中所述。
[0057]針對(duì)實(shí)際目的，固體生物質(zhì)材料的粒度分布和平均粒度可以用激光散射粒度分布分析儀(KSSHoriba LA950)按標(biāo)題為〃Particle size analysis-Laser diffractionmethods"的 IS013320 方法確定。
[0058]因此，本發(fā)明方法優(yōu)選包括任選在烘焙之前和/或之后減小固體生物質(zhì)材料粒度的步驟，使產(chǎn)生的顆粒粒度分布的平均粒度為大于或等于5、更優(yōu)選大于或等于10微米、和最優(yōu)選大于或等于20微米至小于或等于2cm、更優(yōu)選至小于或等于5000微米、更優(yōu)選至小于或等于1000微米和最優(yōu)選至小于或等于500微米，從而產(chǎn)生微粉化的任選烘焙后的固體生物質(zhì)材料。
[0059]在一個(gè)任選的實(shí)施方案中，任選烘焙后的固體生物質(zhì)材料的粒度減小在固體生物質(zhì)材料懸浮在含烴液體中進(jìn)行，從而提高可加工性和/或避免灰塵。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，固體生物質(zhì)顆粒在含烴液體中的懸浮體通過包括如下步驟的方法制備:第一粒度減小步驟，其中將固體生物質(zhì)材料的粒度減小從而產(chǎn)生包含固體生物質(zhì)顆粒的第一顆粒產(chǎn)品；混合步驟，其中第一顆粒產(chǎn)品懸浮在含烴液體中，以產(chǎn)生包含懸浮在含烴液體中的固體生物質(zhì)顆粒的第一懸浮顆粒產(chǎn)品；和第二粒度減小步驟，其中懸浮的第一顆粒產(chǎn)品的粒度進(jìn)一步減小，從而產(chǎn)生包含懸浮在含烴液體中的固體生物質(zhì)顆粒的第二懸浮顆粒產(chǎn)品。
[0060]優(yōu)選至少80wt%的第一顆粒產(chǎn)品的顆粒粒度小于或等于300微米和至少80wt%的第二顆粒產(chǎn)品的顆粒粒度小于或等于100微米。
[0061]所述含烴液體優(yōu)選包括直餾(常壓)瓦斯油、閃蒸的餾出物、真空瓦斯油(VGO)、焦化瓦斯油、汽油、石腦油、柴油、煤油、常壓渣油(“常壓渣油”)和減壓渣油(“減壓渣油”)和/或它們的混合物。最優(yōu)選的含烴液體包括汽油、石腦油、柴油、煤油和/或它們的混合物。
[0062]在一個(gè)實(shí)施方案中，下面所描述的流體烴共同進(jìn)料用作含烴液體。[0063]在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，在提供給提升管反應(yīng)器之前，干燥所述任選微粉化和任選烘焙后的固體生物質(zhì)材料。因此，如果要烘焙固體生物質(zhì)材料，可以在烘焙之前和/或之后進(jìn)行干燥。如在用作提升管反應(yīng)器的原料之前干燥，固體生物質(zhì)材料優(yōu)選在大于或等于50°C至小于或等于200°C的溫度下干燥，更優(yōu)選為大于或等于80°C至小于或等于150°C。任選微粉化和/或烘焙后的固體生物質(zhì)材料優(yōu)選干燥大于或等于30分鐘至小于或等于2天的時(shí)間段，更優(yōu)選的時(shí)間段為大于或等于2小時(shí)至小于或等于24小時(shí)。
[0064]除了任選微粉化和/或任選烘焙后的固體生物質(zhì)材料外，流體烴原料(在這里也被稱為流體烴共同進(jìn)料)也在催化裂化反應(yīng)器中與催化裂化催化劑接觸。
[0065]烴原料在這里被理解為包含一種或多種烴化合物的原料。烴化合物在這里被理解為包含氫和碳或優(yōu)選由兩者組成的化合物。流體烴原料在這里被理解為不是固態(tài)的烴原料。流體烴共同進(jìn)料優(yōu)選為液態(tài)烴共同進(jìn)料、氣態(tài)烴共同進(jìn)料或它們的混合物。流體烴共同進(jìn)料可以以基本液態(tài)、基本氣態(tài)或者部分液態(tài)-部分氣態(tài)的形式進(jìn)料至催化裂化反應(yīng)器(優(yōu)選為提升管反應(yīng)器)。當(dāng)以基本或部分液態(tài)進(jìn)入催化裂化反應(yīng)器中時(shí)，流體烴共同進(jìn)料優(yōu)選在入口處蒸發(fā)，并優(yōu)選以氣態(tài)形式與催化裂化催化劑和/或固體生物質(zhì)材料接觸。
[0066]流體烴原料可以是本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的適合用作催化裂化反應(yīng)器原料的任何非固體烴原料。流體烴原料可以例如由以下物質(zhì)獲得:常規(guī)原油(有時(shí)也被稱為石油或礦物油)、非常規(guī)原油(即應(yīng)用非傳統(tǒng)油井方法的技術(shù)產(chǎn)出或抽出的油)或可再生油(即由可再生來源衍生的油如熱解油、植物油或生物質(zhì)液化方法的產(chǎn)品)、費(fèi)-托油(有時(shí)也被稱為合成油)和/或這些中任意一些的混合物。
[0067]在一個(gè)實(shí)施方案中，所述流體烴原料衍生自原油，優(yōu)選常規(guī)原油。常規(guī)原油的例子包括西德克薩斯中等原油、布倫特原油、迪拜-阿曼原油、阿拉伯輕質(zhì)原油、Midway Sunset原油或塔皮斯原油。
[0068]流體烴原料更優(yōu)選包含(優(yōu)選常規(guī)的)原油或可再生油的餾分。優(yōu)選的流體烴原料包括直餾(常壓)瓦斯油、閃蒸的餾出物、真空瓦斯油(VGO)、焦化瓦斯油、柴油、汽油、煤油、石腦油、液化石油氣、常壓渣油(“常壓渣油”)和減壓渣油(“減壓渣油”)和/或它們的混合物。流體烴原料最優(yōu)選包括常壓渣油、真空瓦斯油或它們的混合物。
[0069]在一個(gè)實(shí)施方案中，按分別基于標(biāo)題為“Standard Test Method forDistillation of Petroleum Products at Atmospheric Pressure” 的 ASTM D86 的蒸懼方法測(cè)量和標(biāo)題為 “Standard Test Method for Distillation of Petroleum Productsat Reduced Pressure”的ASTM D1160測(cè)量,流體烴原料在Ibar (0.1 MPa)的絕對(duì)壓力下的5wt%沸點(diǎn)為大于或等于100°C，更優(yōu)選大于或等于150°C。這種流體烴原料的例子是真空瓦斯油。
[0070]在第二個(gè)實(shí)施方案中，按分別基于標(biāo)題為“Standard Test Method forDistillation of Petroleum Products at Atmospheric Pressure” 的 ASTM D86 的蒸懼方法測(cè)量和標(biāo)題為 “Standard Test Method for Distillation of Petroleum Productsat Reduced Pressure”的ASTM D1160測(cè)量,流體烴原料在Ibar (0.1 MPa)的絕對(duì)壓力下的5wt%沸點(diǎn)為大于或等于200°C，更優(yōu)選大于或等于220°C，最優(yōu)選大于或等于240°C。這種流體烴原料的例子是常壓渣油。
[0071]在另外一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，大于或等于70wt%、優(yōu)選大于或等于80wt%、更優(yōu)選大于或等于90wt%和甚至更優(yōu)選大于或等于95wt%的流體烴原料的沸點(diǎn)為大于或等于150 °C至小于或等于600 °C，所述沸點(diǎn)在lbar(0.1MPa)的絕對(duì)壓力下分別按基于標(biāo)題為 “Standard Test Method for Distillation of Petroleum Products atAtmospheric Pressure” 的 ASTM D86 的蒸懼方法測(cè)量和標(biāo)題為 “Standard Test Methodfor Distillation of Petroleum Products at Reduced Pressure” 的 ASTM D1160 測(cè)量。
[0072]流體烴原料的組成可以在很寬范圍內(nèi)變化。流體烴原料可以包含例如鏈烷烴、環(huán)烷烴、烯烴和/或芳烴。
[0073]以流體烴原料的總重量計(jì)，流體烴原料優(yōu)選包含大于或等于50wt%、更優(yōu)選為大于或等于75wt%和最優(yōu)選大于或等于90wt%至小于或等于100wt%的只由碳和氫組成的化合物。
[0074]以總的流體烴原料計(jì)，流體烴原料優(yōu)選包含大于或等于lwt%的鏈烷烴，更優(yōu)選為大于或等于5wt%的鏈烷烴，和最優(yōu)選大于或等于10wt%的鏈烷烴，和優(yōu)選小于或等于100wt%的鏈烷烴，更優(yōu)選小于或等于90wt%的鏈烷烴，和最優(yōu)選小于或等于30wt%的鏈烷烴。鏈烷烴可以理解為正_、環(huán)狀和支化的鏈烷烴。
[0075]在另一個(gè)實(shí)施方案中，流體烴原料包括鏈烷類流體烴原料或由其組成。在這里鏈烷類流體烴原料被理解為以流體烴原料的總重量計(jì)，流體烴原料包含至少50wt%的鏈烷烴，優(yōu)選至少70wt%的鏈烷烴， 和最優(yōu)選至少90wt%鏈烷烴，至多且包括100wt%的鏈烷烴。
[0076]針對(duì)實(shí)際目的，初沸點(diǎn)為至少260°C的所有流體烴原料中的鏈烷烴含量可以按標(biāo)題為“Standard test method for characteristic groups in rubber extenderand processing oils and other petroleum-derived oils by clay-gel absorptionchromatographic method”的ASTM方法D2007-03進(jìn)行測(cè)量，其中飽和物含量代表鏈烷烴含量。對(duì)于所有其它流體烴原料，流體烴原料的鏈烷烴含量可以通過全多維氣相色譜法(GCxGC)進(jìn)行測(cè)量，如在 P.J.Schoenmakers, J.L.M.M.0omen, J.Blomberg, ff.Genuit, G.vanVelzen, J.Chromatogr.A, 892 (2000) p.29 及之后所述。
[0077]這種鏈烷類流體烴共同進(jìn)料的例子包括如在W02007/090884中描述和在這里作為參考引入的所謂的費(fèi)-托衍生烴物流、或者是富氫原料如加氫處理器產(chǎn)品或蠟油。蠟油被理解為加氫裂化器的底部餾分。可以產(chǎn)生能夠用作流體烴共同進(jìn)料的底部餾分的加氫裂化法的例子在 EP-A-699225、EP-A-649896、TO-A-97/18278、EP-A-705321、EP-A-994173 和US-A-4851109中有述，它們?cè)谶@里作為參考引入。
[0078]“費(fèi)-托衍生烴物流”指所述烴物流為費(fèi)-托烴合成方法的產(chǎn)品或者通過加氫步驟即加氫裂化、加氫異構(gòu)化和/或加氫而由所述產(chǎn)品衍生。
[0079]費(fèi)-托反應(yīng)在合適催化劑的存在下和優(yōu)選在高溫(例如125-300 °C，優(yōu)選為175-250°C )和高壓(例如 5-100bar (0.5-lOMPa)，優(yōu)選為 12_80bar (1.2-8.0MPa)下將一氧化碳和氫轉(zhuǎn)化為更長(zhǎng)鏈的烴，通常為鏈烷烴:n(C0+2H2) = (-CH2-)η+ηΗ20+熱量。
[0080]一氧化碳和氫通常衍生自烴原料的部分氧化。用于這種部分氧化的合適的烴原料包括氣態(tài)烴如天然氣或甲烷、煤、生物質(zhì)、或原油蒸餾的殘余餾分。
[0081 ] 費(fèi)-托衍生的烴物流可以合適地為所謂的合成原油，如在GB-A-2386607、GB-A-2371807或EP-A-0321305中所述。其它合適的費(fèi)-托烴物流可以為通過費(fèi)_托烴類合成方法獲得和任選接著進(jìn)行加氫處理步驟的沸點(diǎn)在石腦油、煤油、瓦斯油或蠟范圍內(nèi)的烴餾分。
[0082]優(yōu)選通過加氫異構(gòu)化費(fèi)-托烴合成反應(yīng)直接獲得的烴而獲得費(fèi)-托烴物流產(chǎn)品。應(yīng)用加氫異構(gòu)化后的烴餾分是有利的，這是因?yàn)橛捎谒鲳s分中高的異-鏈烷烴含量而對(duì)汽油的高收率有貢獻(xiàn)。沸點(diǎn)在煤油或瓦斯油范圍內(nèi)的加氫異構(gòu)化餾分可能適合于用作費(fèi)-托衍生烴物流。但是，優(yōu)選應(yīng)用更高沸點(diǎn)的加氫異構(gòu)化餾分。
[0083]特別合適的加氫異構(gòu)化烴餾分為T10wt%沸點(diǎn)為350-450 V和T90wt%為450-600°C以及蠟含量為5-60被％的餾分。這種餾分通常被稱為蠟質(zhì)殘液。蠟含量?jī)?yōu)選為5-30wt%o蠟含量在50/50 (體積/體積)的甲基乙基酮和甲苯的混合物中在_27°C下通過溶劑脫蠟來測(cè)量。這種烴物流的例子為由Shell MDS(馬來西亞)市場(chǎng)化的可商購(gòu)蠟質(zhì)殘液產(chǎn)品和按W0-A-02/070630或EP-B-0668342中描述的方法獲得的蠟質(zhì)殘液產(chǎn)品。
[0084]在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述流體烴共同進(jìn)料包含如下物質(zhì)的組合:
[0085]-原油餾分，例如(常壓)瓦斯油、閃蒸的餾出物、真空瓦斯油(VG0)、焦化瓦斯油、常壓渣油(“常壓渣油”)和減壓渣油(“減壓渣油”);
[0086]-如上所述的鏈烷類流體烴共同進(jìn)料。
[0087]固體生物質(zhì)材料與流體烴共同進(jìn)料的重量比可以在很寬范圍內(nèi)變化。為了方便共同處理，流體烴共同進(jìn)料與固體生物質(zhì)材料的重量比優(yōu)選大于或等于50:50(5:5)，更優(yōu)選大于或等于70:30 (7:3)，更加優(yōu)選大于或等于80:20 (8:2)，甚至更優(yōu)選大于或等于90:10 (9:1)。針對(duì)實(shí)際目的，流體烴共同進(jìn)料與固體生物質(zhì)材料的重量比優(yōu)選小于或等于99.9:0.1(99.9:0.1)，更優(yōu)選小于或等于95:5 (95:5)。流體烴共同進(jìn)料和固體生物質(zhì)材料優(yōu)選以上述范圍的重量比進(jìn)料至催化裂化反應(yīng)器。
[0088]以進(jìn)入催化裂化反應(yīng)器的原料中存在的固體生物質(zhì)材料和流體烴共同進(jìn)料的總重量計(jì)，固體生物質(zhì)材料的量?jī)?yōu)選小于或等于30wt%，更優(yōu)選小于或等于20wt%，最優(yōu)選小于或等于10wt%和甚至更優(yōu)選小于或等于5wt%。針對(duì)實(shí)際目的，以進(jìn)入催化裂化反應(yīng)器的原料中存在的固體生物質(zhì)材料和流體烴共同進(jìn)料的總重量計(jì)，所存在的固體生物質(zhì)材料的量?jī)?yōu)選大于或等于0.lwt%,更優(yōu)選大于或等于lwt%。
[0089]在一個(gè)特別優(yōu)選的方法中，步驟(a)的總進(jìn)料包含:
[0090]I)大于或等于0wt%至小于或等于99wt%、優(yōu)選大于或等于0wt%至小于或等于20wt%的鏈烷類流體烴共同進(jìn)料；
[0091]2)大于或等于0wt%至小于或等于99wt%、優(yōu)選大于或等于60wt%至小于或等于80wt%的原油餾分，例如(常壓)瓦斯油、閃蒸的餾出物、石腦油、柴油、煤油、液化石油氣、真空瓦斯油(VGO)、焦化瓦斯油、常壓渣油(“常壓渣油”)和減壓渣油(“減壓渣油”)；和
[0092]3)大于或等于lwt%至小于或等于35wt%、優(yōu)選大于或等于lwt%至小于或等于20wt%這里所描述的固體生物質(zhì)材料或它的一部分。
[0093]在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，按總流體烴共同進(jìn)料的干基(即不含水)計(jì)，所述流體烴共同進(jìn)料包含大于或等于8wt%的元素氫，更優(yōu)選大于12wt%的元素氫。元素氫的含量高，例如大于或等于8wt%，使得流體烴共同進(jìn)料在催化裂化過程中用作便宜的氫供體。特別優(yōu)選的元素氫含量大于或等于8wt%的流體烴共同進(jìn)料為費(fèi)-托衍生的蠟質(zhì)殘液。這種費(fèi)-托衍生的蠟質(zhì)殘液例如可以包含約85wt%的元素碳和15wt%的元素氫。
[0094]不希望被任何種類的理論所局限，進(jìn)一步確信的是流體烴共同進(jìn)料與固體生物質(zhì)材料之間的重量比越高，越能夠通過氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)使固體生物質(zhì)材料提質(zhì)。
[0095]步驟(a)優(yōu)選在催化裂化裝置中實(shí)施，更優(yōu)選在流化催化裂化(FCC)裝置中實(shí)施。催化裂化裝置優(yōu)選至少包括催化裂化反應(yīng)器和催化劑再生器。
[0096]步驟(a)中應(yīng)用的催化裂化反應(yīng)器可以是現(xiàn)有技術(shù)中已知的適合于所述目的的任何催化裂化反應(yīng)器，包括例如流化床反應(yīng)器或提升管反應(yīng)器。催化裂化反應(yīng)器最優(yōu)選為提升管反應(yīng)器。
[0097]流體烴共同進(jìn)料和任選微粉化和/或任選烘焙后的固體生物質(zhì)材料在進(jìn)入催化裂化反應(yīng)器之前可以進(jìn)行混合，或者可以將它們分別在相同位置或不同位置加入催化裂化反應(yīng)器。
[0098]在一個(gè)實(shí)施方案中，在進(jìn)入催化裂化反應(yīng)器之前，流體烴共同進(jìn)料和任選微粉化和/或烘焙后的固體生物質(zhì)材料不混合在一起。在這個(gè)實(shí)施方案中，流體烴共同進(jìn)料和固體生物質(zhì)材料可以同時(shí)(即在同一位置)進(jìn)料至催化裂化反應(yīng)器，和任選地在催化裂化反應(yīng)器的入口處混合。或者替代地，可以將流體烴共同進(jìn)料和固體生物質(zhì)材料(在不同位置)分別加入到催化裂化反應(yīng)器中。催化裂化反應(yīng)器和特別是提升管反應(yīng)器可以具有多個(gè)進(jìn)料入口噴嘴。因此，即使兩種組分不混溶，通過單獨(dú)的進(jìn)料入口噴嘴進(jìn)料每種組分，固體生物質(zhì)材料和流體烴共同進(jìn)料也可以在催化裂化反應(yīng)器中進(jìn)行處理。
[0099]在另一個(gè)實(shí)施方案中，在進(jìn)入催化裂化反應(yīng)器之前，將流體烴共同進(jìn)料和固體生物質(zhì)材料混合在一起，從而提供包含流體烴共同進(jìn)料和固體生物質(zhì)材料的進(jìn)料混合物。當(dāng)混合流體烴共同進(jìn)料和固體生物質(zhì)材料時(shí)，固體生物質(zhì)材料優(yōu)選為如前文所述經(jīng)過烘焙和微粉化的生物質(zhì)材料。流體烴共同進(jìn)料和任選微粉化和/或烘焙后的固體生物質(zhì)材料可以以本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的適合于混合粘性液體和固體的任何方式混合。優(yōu)選地，通過振動(dòng)、攪拌和/或擠出等方式將流體烴共同進(jìn)料和任選微粉化和/或烘焙后的固體生物質(zhì)材料混合。
[0100]可以在進(jìn)入到催化裂化反應(yīng)器之前剛剛制備好進(jìn)料混合物，或者它可以任選保持在攪拌的原料槽中，隨后進(jìn)入催化裂化反應(yīng)器。
[0101]隨后固體生物質(zhì)材料和流體烴共同進(jìn)料在催化裂化反應(yīng)器中與催化裂化催化劑接觸。
[0102]如上所述，催化裂化反應(yīng)器優(yōu)選為提升管反應(yīng)器。這種提升管反應(yīng)器優(yōu)選為適合于流化催化裂化的提升管反應(yīng)器。這種提升管反應(yīng)器更優(yōu)選為催化裂化裝置的一部分，更優(yōu)選為流化催化裂化(FCC)裝置的一部分。
[0103]在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，向提升管反應(yīng)器提供在流體烴原料中懸浮的固體生物質(zhì)材料的懸浮體。優(yōu)選的流體烴原料如上文所述。
[0104]在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，催化裂化反應(yīng)器為提升管反應(yīng)器，和固體生物質(zhì)材料提供到提升管反應(yīng)器的位置在流體烴原料提供到提升管反應(yīng)器的位置的下游。不希望被任何種類的理論所局限，據(jù)信通過允許流體烴共同進(jìn)料首先與催化裂化催化劑接觸，可以產(chǎn)生氫。當(dāng)固體生物質(zhì)材料在提升管反應(yīng)器的更下游與催化裂化催化劑接觸時(shí)，這種氫的可獲得性有助于減少焦炭的形成。
[0105]在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，催化裂化反應(yīng)器為提升管反應(yīng)器，和固體生物質(zhì)材料提供到提升管反應(yīng)器的位置在流體烴原料提供到提升管反應(yīng)器的位置的上游。不希望被任何種類的理論所局限，據(jù)信這允許固體生物質(zhì)材料首先與催化裂化催化劑接觸；允許固體生物質(zhì)材料轉(zhuǎn)化為中間餾分油產(chǎn)品，和允許這種中間餾分油產(chǎn)品在加入流體烴原料急冷催化裂化催化劑之前至少部分和優(yōu)選全部蒸發(fā)。另外，在流體烴原料上游提供固體生物質(zhì)材料可能會(huì)導(dǎo)致在提升管反應(yīng)器的上游部分原位產(chǎn)生水，造成提升管反應(yīng)器的上游部分較低的烴分壓和較高的烯烴收率。另外，在流體烴原料上游提供固體生物質(zhì)材料允許固體生物質(zhì)材料更長(zhǎng)的停留時(shí)間，使得有可能應(yīng)用具有顆粒粒度大于或等于2000微米的顆粒粒度分布的固體生物質(zhì)材料。[0106]在更進(jìn)一步的實(shí)施方案中，在第一位置處將懸浮在第一流體烴原料中的固體生物質(zhì)材料的懸浮體提供給提升管反應(yīng)器，和在第一位置下游的第二位置處將第二流體烴原料提供給提升管反應(yīng)器。對(duì)于第一和第二流體烴原料的優(yōu)選如上文針對(duì)流體烴原料所述。
[0107]在這里提升管反應(yīng)器被理解為適合于實(shí)施催化裂化反應(yīng)的細(xì)長(zhǎng)反應(yīng)器，優(yōu)選基本為管狀反應(yīng)器。流化催化裂化催化劑合適地在提升管反應(yīng)器中從反應(yīng)器的上游端流向下游端。細(xì)長(zhǎng)反應(yīng)器、優(yōu)選基本為管狀的反應(yīng)器優(yōu)選以基本垂直的方式取向。流化催化裂化催化劑優(yōu)選從提升管反應(yīng)器的底部向上流向提升管反應(yīng)器的頂部。
[0108]合適的提升管反應(yīng)器的例子在Joseph W.Wilson的標(biāo)題為“Fluid CatalyticCracking technology and operations，，的手冊(cè)(由PennWell Publishing Company(1997)出版)的第3章，特別是第101-112頁(yè)中有述，其在這里作為參考引入。
[0109]例如，正如其中所述，提升管反應(yīng)器可以是所謂的內(nèi)部提升管反應(yīng)器或所謂的外部提升管反應(yīng)器。
[0110]內(nèi)部提升管反應(yīng)器在這里優(yōu)選被理解為基本垂直的、優(yōu)選為基本管狀的反應(yīng)器，它可以具有位于容器外部的基本垂直的上游端和位于容器內(nèi)部的基本垂直的下游端。內(nèi)部提升管反應(yīng)器的位于容器內(nèi)部的下游端優(yōu)選占提升管反應(yīng)器總長(zhǎng)度的大于或等于30%，更優(yōu)選大于或等于40%，進(jìn)一步優(yōu)選大于或等于50%和最優(yōu)選大于或等于70%。容器合適地為適合于催化裂化反應(yīng)的反應(yīng)容器和/或包括一個(gè)或多個(gè)旋風(fēng)分離器和/或渦流管的容器。內(nèi)部提升管反應(yīng)器特別有利，這是因?yàn)樵诒景l(fā)明的方法中，固體生物質(zhì)材料可以被轉(zhuǎn)化為中間餾分油產(chǎn)品(有時(shí)也稱為熱解油)。不希望被任何種類的理論所局限，據(jù)信由于在這種中間餾分油產(chǎn)品中可能存在有含氧烴和/或烯烴，這種中間餾分油產(chǎn)品或熱解油可能比常規(guī)油更易于聚合。通過減少所形成的烯烴的聚合，也可以增加總的烯烴收率。另外，由于可能存在有含氧烴，中間餾分油產(chǎn)品可能比常規(guī)油更具腐蝕性。另外，內(nèi)部提升管反應(yīng)器可能對(duì)任何未轉(zhuǎn)化的固體生物質(zhì)材料顆粒的磨蝕略不敏感。應(yīng)用內(nèi)部提升管反應(yīng)器允許人們降低由于聚合造成堵塞的危險(xiǎn)，和/或減少腐蝕和/或磨蝕的危險(xiǎn)，從而增加安全性和構(gòu)件的一體性。
[0111]在這里外部提升管優(yōu)選被理解為位于容器外部的提升管反應(yīng)器。外部提升管反應(yīng)器合適地通過所謂的跨接管與容器相連。外部提升管反應(yīng)器優(yōu)選包括優(yōu)選基本垂直的提升管反應(yīng)器管。這種提升管反應(yīng)器管位于容器外面。提升管反應(yīng)器管可以合適地通過優(yōu)選基本水平的下游跨接管與容器相連。下游跨接管的方向優(yōu)選與提升管反應(yīng)器管的方向基本橫切。容器可以合適地為適合于催化裂化反應(yīng)的反應(yīng)容器和/或包括一個(gè)或多個(gè)旋風(fēng)分離器和/或渦流分離器的容器。
[0112]當(dāng)應(yīng)用外部提升管反應(yīng)器時(shí)，可能有利的是應(yīng)用在其上端具有彎管或低速區(qū)的外部提升管反應(yīng)器，如例如在由PennWell Publishing Company(1997)出版的JosephW.Wilson 的標(biāo)題為 “Fluid Catalytic Cracking technology and operations” 的手冊(cè)的第3章附圖3-7中所述，所述文獻(xiàn)在這里作為參考引入。所述彎管和/或低速區(qū)可以例如連接所述提升管反應(yīng)器管和所謂的跨接管。
[0113]低速區(qū)在這里優(yōu)選被理解為在外部提升管反應(yīng)器內(nèi)部的區(qū)域或面積，其中優(yōu)選流化的催化裂化催化劑的速度最小。低速區(qū)可以例如包括如上所述位于上游提升管反應(yīng)器管的最下游端的累積空間，它延伸這種提升管反應(yīng)器管超出與跨接管的連接。低速區(qū)的一個(gè)例子是所謂的“盲端三通”。
[0114]已經(jīng)有利地發(fā)現(xiàn)部分催化裂化催化劑可能在彎管或低速區(qū)內(nèi)沉積，從而形成保護(hù)層對(duì)抗催化裂化催化劑和/或任何殘余固體顆粒的腐蝕和/或磨蝕和對(duì)抗任何含氧烴的腐蝕。
[0115]在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，將固體生物質(zhì)材料在提升管反應(yīng)器最上游的二分之一處提供給提升管反應(yīng)器，更優(yōu)選在最上游的四分之一處提供，和甚至更優(yōu)選在最上游的十分之一處提供。最優(yōu)選地，固體生物質(zhì)材料在提升管反應(yīng)器的底部提供給該反應(yīng)器。在反應(yīng)器的上游部分、優(yōu)選在反應(yīng)器底部加入固體生物質(zhì)材料可以有利地在反應(yīng)器的上游部分、優(yōu)選在反應(yīng)器底部原位形成水。原位形成水可以降低烴分壓并減少二級(jí)氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)，從而導(dǎo)致更高的烯烴收率。烴分壓優(yōu)選降低至壓力為0.7-2.Sbar絕壓(0.07-0.28MPa)，更優(yōu)選為 1.2-2.8bar 絕壓(0.12-0.28MPa)。
[0116]可能有利的是在提升管反應(yīng)器的底部也加入提升氣。這種提升氣的例子包括蒸汽、汽化的油和/或油餾分、和它 們的混合物。從實(shí)際的角度來看，蒸汽作為提升氣是最優(yōu)選的。但是，應(yīng)用汽化的油和/或油餾分(優(yōu)選為汽化的液化石油氣、汽油、柴油、煤油或石腦油)作提升氣可能具有的優(yōu)點(diǎn)是所述提升氣可同時(shí)用作氫供體和可以防止或減少結(jié)焦。在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，蒸汽和汽化的油和/或汽化的油餾分(優(yōu)選為液化石油氣、汽化的汽油、柴油、煤油或石腦油)都用作提升氣。最優(yōu)選的提升氣由蒸汽組成。
[0117]如果在提升管反應(yīng)器的底部提供固體生物質(zhì)材料，則在進(jìn)入提升管反應(yīng)器之前，它可以任選地與所述提升氣混合。
[0118]如果在進(jìn)入提升管反應(yīng)器之前固體生物質(zhì)材料沒有與提升氣混合，則它可以與提升氣同時(shí)(在一個(gè)相同的位置處)進(jìn)料至提升管反應(yīng)器，和任選在提升管反應(yīng)器入口處混合；或者它可以與任何提升氣(在不同的位置處)分別進(jìn)料至提升管反應(yīng)器。
[0119]當(dāng)將固體生物質(zhì)材料和提升氣兩者均加入到提升管反應(yīng)器底部時(shí)，提升氣與固體生物質(zhì)材料的重量比優(yōu)選大于或等于0.01: 1，更優(yōu)選大于或等于0.05:1，至小于或等于5:1，更優(yōu)選至小于或等于1.5:1。
[0120]當(dāng)將固體生物質(zhì)材料加入到提升管反應(yīng)器底部時(shí)，可能有利的是通過增加提升管反應(yīng)器底部的直徑而增加固體生物質(zhì)材料在提升管反應(yīng)器該部分處的停留時(shí)間。因此，在優(yōu)選的實(shí)施方案中，提升管反應(yīng)器包括提升管反應(yīng)器管和底部區(qū)域，其中底部區(qū)域的直徑比提升管反應(yīng)器管的直徑大，和其中固體生物質(zhì)材料在底部區(qū)域提供給提升管反應(yīng)器。這可能會(huì)有利地使得固體生物質(zhì)材料的轉(zhuǎn)化率提高和產(chǎn)生更少的未轉(zhuǎn)化固體生物質(zhì)材料顆粒。
[0121]當(dāng)應(yīng)用時(shí)，在這里直徑優(yōu)選理解為內(nèi)徑，例如底部區(qū)域或提升管反應(yīng)器管的內(nèi)徑。提升管反應(yīng)器的底部區(qū)域的最大內(nèi)徑優(yōu)選大于提升管反應(yīng)器管的最大內(nèi)徑。
[0122]具有較大直徑的底部區(qū)域例如可以具有提升斗的形式。因此，在這里具有較大直徑的底部區(qū)域也被稱為提升斗或增大的底部區(qū)域。
[0123] 這種增大的底部區(qū)域的直徑優(yōu)選比提升管反應(yīng)器管的直徑更大，更優(yōu)選其直徑大于或等于0.4至小于或等于5米，最優(yōu)選其直徑大于或等于I米至小于或等于2米。增大的底部區(qū)域或提升斗的高度優(yōu)選為大于或等于I米至小于或等于5米。
[0124]在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，提升管反應(yīng)器的直徑可以沿下游方向增大，以容納在固體生物質(zhì)材料轉(zhuǎn)化過程中產(chǎn)生的氣體體積的增加。直徑的增大可以是間歇的，形成兩個(gè)或更多個(gè)具有固定直徑的提升管反應(yīng)器段，其中當(dāng)沿下游方向前行時(shí)，前面每一段的直徑均比后一段的直徑小。直徑的增大可以是漸進(jìn)的，使得提升管反應(yīng)器直徑沿下游方向逐漸增大；或者直徑增大可以是漸進(jìn)增大和間歇增大的組合。
[0125]提升管反應(yīng)器的長(zhǎng)度可以在很寬范圍內(nèi)變化。針對(duì)實(shí)際目的，提升管反應(yīng)器的長(zhǎng)度優(yōu)選大于或等于10米，更優(yōu)選大于或等于15米和最優(yōu)選大于或等于20米，至小于或等于65米，更優(yōu)選至小于或等于55米和最優(yōu)選至小于或等于45米。
[0126]催化裂化反應(yīng)器(優(yōu)選為提升管反應(yīng)器)中的溫度優(yōu)選為大于或等于450°C，更優(yōu)選大于或等于480°C，至小于或等于800°C，更優(yōu)選至小于或等于750°C。
[0127]提供固體生物質(zhì)材料的位置處的溫度優(yōu)選為大于或等于500°C，更優(yōu)選大于或等于550°C，和最優(yōu)選大于或等于600°C，至小于或等于800°C，更優(yōu)選至小于或等于750°C。
[0128]在某些實(shí)施方案中，可能有利的是在提升管反應(yīng)器中溫度稍高的位置處提供固體生物質(zhì)材料，例如所述溫度大于或等于70(TC，更優(yōu)選大于或等于720°C，甚至更優(yōu)選大于或等于732°C，至小于或等于800°C，更優(yōu)選至小于或等于750°C。不希望被任何種類的理論所局限，據(jù)信這可能會(huì)導(dǎo)致固體生物質(zhì)材料更快地轉(zhuǎn)化為中間餾分油產(chǎn)品。
[0129]催化裂化反應(yīng)器(優(yōu)選為提升管反應(yīng)器)中的壓力優(yōu)選為大于或等于0.5bar絕壓至小于或等于IObar絕壓(0.05-1.0MPa),更優(yōu)選大于或等于1.0bar絕壓至小于或等于6bar 絕壓(0.1-0.6MPa)。
[0130]當(dāng)應(yīng)用提升管反應(yīng)器時(shí)，固體生物質(zhì)材料的總平均停留時(shí)間優(yōu)選為大于或等于I秒，更優(yōu)選大于或等于1.5秒，甚至更優(yōu)選大于或等于2秒，至小于或等于10秒，優(yōu)選至小于或等于5秒，和更優(yōu)選至小于或等于4秒。
[0131]在本專利申請(qǐng)中提到的停留時(shí)間以出口條件下的蒸氣停留時(shí)間計(jì)，即停留時(shí)間不僅包括特定原料(如固體生物質(zhì)材料)的停留時(shí)間，也包括其轉(zhuǎn)化產(chǎn)品的停留時(shí)間。
[0132]當(dāng)固體生物質(zhì)材料的顆粒粒度分布的平均粒度大于或等于2000微米、優(yōu)選顆粒粒度為100-1000微米時(shí)，固體生物質(zhì)材料的總平均停留時(shí)間最優(yōu)選為大于或等于I秒，優(yōu)選至小于或等于2.5秒。
[0133]當(dāng)固體生物質(zhì)材料的平均粒度為30-100微米時(shí)，固體生物質(zhì)材料的總平均停留時(shí)間最優(yōu)選為大于或等于0.1至小于或等于I秒。[0134]在這里催化劑與原料(即固體生物質(zhì)材料和流體烴原料的總進(jìn)料)的重量比也被稱為催化劑:原料比，該比值優(yōu)選大于或等于1:1，更優(yōu)選大于或等于2:1和最優(yōu)選大于或等于3:1，至小于或等于150:1，更優(yōu)選至小于或等于100:1，最優(yōu)選至小于或等于50:1。
[0135]在將固體生物質(zhì)材料提供給提升管反應(yīng)器的位置處，催化劑與固體生物質(zhì)材料的重量比(催化劑:固體生物質(zhì)材料的比)優(yōu)選為大于或等于1:1，更優(yōu)選大于或等于2:1，和最優(yōu)選大于或等于3:1，至小于或等于150:1，更優(yōu)選至小于或等于100:1，甚至更優(yōu)選至小于或等于50:1，最優(yōu)選至小于或等于20:1。
[0136]如果在固體生物質(zhì)材料的下游將流體烴原料加入到提升管反應(yīng)器中，則優(yōu)選在固體生物質(zhì)材料的停留時(shí)間已經(jīng)為大于或等于0.01秒、更優(yōu)選大于或等于0.05秒和最優(yōu)選大于或等于0.1秒至小于或等于2秒、更優(yōu)選小于或等于I秒和最優(yōu)選小于或等于0.5秒的位置處向催化裂化反應(yīng)器加入流體烴原料。
[0137]在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，固體生物質(zhì)材料的總停留時(shí)間與流體烴原料的總停留時(shí)間的比(固體生物質(zhì)材料停留時(shí)間:烴停留時(shí)間)大于或等于1.01:1，更優(yōu)選大于或等于1.1:1，至小于或等于3:1，更優(yōu)選至小于或等于2:1。
[0138]提升管反應(yīng)器中提供流體烴原料的位置處的溫度優(yōu)選為大于或等于450°C，更優(yōu)選大于或等于480°C，至小于或等于650°C，更優(yōu)選至小于或等于600°C。不希望被任何種類的理論所限制，據(jù)信加入流體烴原料可以使催化裂化催化劑急冷，和因此可以在其加入到提升管反應(yīng)器的位置處產(chǎn)生較低的溫度。
[0139]因此，固體生物質(zhì)材料優(yōu)選在具有溫度Tl的位置處加入到提升管反應(yīng)器中，和流體烴原料在具有溫度T2的位置處加入到提升管反應(yīng)器中，并且溫度Tl大于T2。Tl和T2優(yōu)選均大于或等于400°C，更優(yōu)選均大于或等于450°C。
[0140]催化裂化催化劑可以是本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的適合在裂化方法中應(yīng)用的任何催化劑。催化裂化催化劑優(yōu)選包含沸石組分。另外，催化裂化催化劑可以包含無(wú)定形粘合劑化合物和/或填料。無(wú)定形粘合劑組分的例子包括二氧化硅、氧化鋁、二氧化鈦、氧化鋯和氧化鎂、或它們的兩種或更多種的組合。填料的例子包括粘土(如高嶺土)。
[0141]沸石優(yōu)選為大孔沸石。大孔沸石包括含多孔結(jié)晶型鋁硅酸鹽結(jié)構(gòu)的沸石，其中所述結(jié)晶型鋁硅酸鹽結(jié)構(gòu)具有多孔內(nèi)部晶胞結(jié)構(gòu)，和孔的主軸范圍為0.62-0.8納米。沸石的軸在 W.M.Meier,D.H.0lson 和 Ch.Baerlocher 的，Atlas of Zeolite Structure Types',第四版，1996年，Elsevier, ISBN0-444-10015-6中有述。這種大孔沸石的例子包括FAU或八面沸石，優(yōu)選為合成的八面沸石，例如沸石Y或X、超穩(wěn)沸石Y (USY)、稀土沸石Y (=REY)和稀土 USY (REUSY)。按照本發(fā)明，USY優(yōu)選用作大孔沸石。
[0142]催化裂化催化劑還可以包括中孔沸石?？梢栽诒景l(fā)明中應(yīng)用的中孔沸石為含多孔結(jié)晶型鋁硅酸鹽結(jié)構(gòu)的沸石，其中所述結(jié)晶型鋁硅酸鹽結(jié)構(gòu)具有多孔內(nèi)部晶胞結(jié)構(gòu)，孔的主軸范圍為0.45-0.62納米。這種中孔沸石的例子有:MFI結(jié)構(gòu)類型，例如ZSM-5 ;MTW類型，例如ZSM-12 ;Τ0Ν結(jié)構(gòu)類型，例如Θ I類；和 FER結(jié)構(gòu)類型，例如鎂堿沸石。按照本發(fā)明，ZSM-5優(yōu)選用作中孔沸石。
[0143]按照另一個(gè)實(shí)施方案，可以應(yīng)用大孔和中孔沸石的共混物。在裂化催化劑中大孔沸石與中孔徑沸石的比優(yōu)選為99:1至70:30，更優(yōu)選為98:2至85:15。
[0144]相對(duì)于催化裂化催化劑的總質(zhì)量，在裂化催化劑中存在的大孔沸石和/或中孔沸石的總量?jī)?yōu)選為5-40wt%，更優(yōu)選為10-30wt%，甚至更優(yōu)選為10-25wt%。
[0145]催化裂化催化劑優(yōu)選以并流流型與并流的(優(yōu)選固體的)生物質(zhì)材料和任選的流體烴原料接觸。[0146]正如這里所描述，用催化裂化催化劑進(jìn)行的生物質(zhì)材料的催化裂化優(yōu)選在催化裂化裝置中實(shí)施，優(yōu)選在流化催化裂化裝置中實(shí)施。
[0147]在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，步驟a)包括催化裂化過程，所述催化裂化過程包括:
[0148]催化裂化步驟，所述步驟包括在催化裂化反應(yīng)器中在超過400°C的溫度下使固體生物質(zhì)材料和流體烴原料與催化裂化催化劑接觸，以產(chǎn)生一種或多種裂化產(chǎn)品和廢催化裂化催化劑；
[0149]分離步驟，所述分離步驟包括使一種或多種裂化產(chǎn)品與廢催化裂化催化劑分離；
[0150]再生步驟，所述再生步驟包括再生廢催化裂化催化劑，以產(chǎn)生再生后的催化裂化催化劑、熱量和二氧化碳；和
[0151]循環(huán)步驟，所述循環(huán)步驟包括將所述再生后的催化裂化催化劑循環(huán)至催化裂化步驟。
[0152]催化裂化步驟優(yōu)選按上文所述實(shí)施。
[0153]分離步驟優(yōu)選借助一個(gè)或多個(gè)旋風(fēng)分離器和/或一個(gè)或多個(gè)渦流管實(shí)施。實(shí)施分離步驟的合適方法例如在Reza Sadeghbeigi的標(biāo)題為“Fluid CatalyticCracking; Design, Operation, and Troubleshooting of FCC Facilities，，的手冊(cè)(由 GulfPublishing Company (1995)出版)、特別是第 219-229 頁(yè)中有述,和在 Joseph W.Wilson 的手冊(cè)〃Fluid Catalytic Cracking technology and operations，，(由PennWell PublishingCompany (1997)出版)的第3章、特別是第104-120頁(yè)和第6章、特別是第186-194頁(yè)中有述，它們?cè)谶@里均作為參考引入。旋風(fēng)分離器優(yōu)選在18-80米/秒、更優(yōu)選25-55米/秒的速度下操作。
[0154]另外，所述分離步驟還可以包括氣提步驟。在該氣提步驟中，可以使廢催化劑氣提，從而在再生步驟之前回收廢催化劑上吸收的產(chǎn)品。這些產(chǎn)品可以循環(huán)和加入到催化裂化步驟獲得的裂化產(chǎn)品物流中。
[0155]再生步驟優(yōu)選包括在大于或等于550°C的溫度下在再生器中使廢催化裂化催化劑與含氧氣體接觸，從而產(chǎn)生再生后的催化裂化催化劑、熱量和二氧化碳。在再生的過程中，由于催化裂化反應(yīng)而可能在催化劑上沉積的焦炭被燒掉，從而恢復(fù)了催化劑活性。
[0156]含氧氣體可以為本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的適合于在再生器中使用的任何含氧氣體。例如含氧氣體可以為空氣或富氧空氣。在這里富氧空氣可以理解為以空氣的總體積計(jì)含大于21vol%氧(O2)的空氣,更優(yōu)選為含大于或等于22vol%氧的空氣。
[0157]優(yōu)選使用放熱的再生步驟產(chǎn)生的熱量，從而為吸熱的催化裂化步驟提供能量。另外，所產(chǎn)生的熱量可用于加熱水和/或產(chǎn)生蒸汽。蒸汽可以在煉廠的其它地方應(yīng)用，例如在提升管反應(yīng)器中作為提升氣。
[0158]廢催化裂化催化劑優(yōu)選在大于或等于575°C、更優(yōu)選大于或等于600°C至小于或等于950°C、更優(yōu)選至小于或等于850°C的溫度下再生。廢催化裂化催化劑優(yōu)選在大于或等于0.5bar絕壓至小于或等于IObar絕壓(0.05-1.0MPa)、更優(yōu)選大于或等于1.0bar絕壓至小于或等于6bar絕壓(0.1-0.6MPa)的壓力下再生。[0159]再生后的催化裂化催化劑可以循環(huán)至催化裂化步驟。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，向循環(huán)物流加入補(bǔ)充催化劑的側(cè)線物流，以補(bǔ)充反應(yīng)區(qū)和再生器中損失的催化劑。
[0160]在本發(fā)明方法的步驟(a)中，生產(chǎn)一種或多種裂化產(chǎn)品。一種或多種裂化產(chǎn)品中的至少一種隨后在步驟b)中蒸餾，從而獲得一種或多種產(chǎn)品餾分。
[0161]正如這里所示，一種或多種裂化產(chǎn)品可以包含一種或多種含氧烴。這種含氧烴的例子包括醚、酯、酮、酸和醇。在一個(gè)具體的例子中，一種或多種裂化產(chǎn)品可以包含酚。
[0162]以干物質(zhì)的總重量計(jì)，步驟(a)中產(chǎn)生和步驟(b)中蒸餾的一種或多種裂化產(chǎn)品的元素氧含量范圍優(yōu)選為大于或等于0.01wt%,更優(yōu)選大于或等于0.lwt%,甚至更優(yōu)選大于或等于0.2wt%,和最優(yōu)選大于或等于0.3wt%的氧,至小于或等于10wt%,更優(yōu)選至小于或等于5wt%,和最優(yōu)選至小于或等于lwt%。
[0163]蒸餾可以按本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的適合于蒸餾催化裂化反應(yīng)器產(chǎn)品的任何方式實(shí)施。例如蒸懼可以按Joseph W.Wilson的標(biāo)題為“Fluid Catalytic Crackingtechnology and operations”的手冊(cè)(由 PennWell Publishing Company (1997)出版)的第8章、特別是第223-235頁(yè)中所述來實(shí)施，其在這里作為參考引入。
[0164]一種或多種裂化產(chǎn)品優(yōu)選作為氣態(tài)裂化產(chǎn)品從步驟(a)獲得。隨后這些氣態(tài)裂化產(chǎn)品可以在一個(gè)或多個(gè)蒸餾裝置中分離為各種氣體和液體產(chǎn)品。
[0165]已經(jīng)發(fā)現(xiàn)將固體生物質(zhì)材料用作步驟(a)的部分進(jìn)料可能會(huì)導(dǎo)致輸送催化裂化反應(yīng)器一種或多種裂化產(chǎn)品的管道中形成更多的焦炭。因此已經(jīng)發(fā)現(xiàn)有利地是在步驟(b)中應(yīng)用保溫管線輸送催化裂化反應(yīng)器的一種或多種裂化產(chǎn)品至一個(gè)或多個(gè)后續(xù)的蒸餾裝置。最優(yōu)選應(yīng)用所謂的冷壁管道，所述管道在管道內(nèi)表面上有保溫層。
[0166]主蒸餾塔優(yōu)選用于冷卻 由步驟(a)獲得的氣態(tài)裂化產(chǎn)品，并用于冷凝任何重質(zhì)液體產(chǎn)品。主蒸餾塔優(yōu)選包括精餾塔，所述精餾塔包括在塔底的底部區(qū)域(有時(shí)也被稱為閃蒸區(qū))、重循環(huán)油(HCO)區(qū)、輕循環(huán)油(LCO)區(qū)和頂部區(qū)域。
[0167]在底部區(qū)域中，裂化產(chǎn)品優(yōu)選通過與蒸餾塔塔底產(chǎn)品的循環(huán)物流接觸而冷卻，所述循環(huán)物流有時(shí)也被稱為塔底泵循環(huán)。除了冷卻氣態(tài)裂化產(chǎn)品外，循環(huán)蒸餾塔塔底的液體產(chǎn)品也可以有利地用于將任意的殘余固體生物質(zhì)顆粒洗滌出來。
[0168]為了處理任意的殘余固體生物質(zhì)顆粒，優(yōu)選在底部區(qū)域也配備一個(gè)或多個(gè)擋板、柵格填料和/或一個(gè)或多個(gè)固體生物質(zhì)顆粒捕捉器。在這些捕捉器中積累的殘存固體生物質(zhì)顆?？梢杂欣匮h(huán)至步驟a)。由塔底部的底部區(qū)域獲得的產(chǎn)品有時(shí)也被稱作漿態(tài)油。在這里漿態(tài)油優(yōu)選被理解為至少80wt%、更優(yōu)選至少90wt%在等于或高于425°C (0.1MPa)下沸騰的裂化產(chǎn)品餾分。漿態(tài)油仍可以含有在催化裂化反應(yīng)器中沒有轉(zhuǎn)化的固體生物質(zhì)顆粒。這種固體生物質(zhì)顆?？梢酝ㄟ^沉降、過濾和/或靜電過濾與漿態(tài)油分離，并有利地循環(huán)至步驟a)。
[0169]在重循環(huán)油(HCO)區(qū)，可以從蒸餾塔抽出所謂的重循環(huán)油。在這里重循環(huán)油優(yōu)選被理解為至少80wt%、更優(yōu)選至少90wt%在大于或等于370°C至小于425°C (0.1MPa)下沸騰的裂化產(chǎn)品餾分。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，這種重循環(huán)油至少部分有利地循環(huán)，并用作步驟a)中的流體烴共同進(jìn)料。
[0170]當(dāng)冷卻一種或多種裂化產(chǎn)品以在底部區(qū)域收集漿態(tài)油和/或在HCO區(qū)收集重循環(huán)油時(shí)，可以收集所述一種或多種裂化產(chǎn)品的熱量，并有利地用于預(yù)熱步驟a)的原料。例如，步驟a)的一個(gè)或多個(gè)原料物流可以用于冷卻循環(huán)的蒸餾塔塔底液體產(chǎn)品。
[0171]另外，至少部分重循環(huán)油和/或至少部分漿態(tài)油可以用作燃料，從而為上文描述的任選的烘焙步驟提供熱量。
[0172]在輕循環(huán)油(LCO)區(qū)，可以從蒸餾塔抽出所謂的輕循環(huán)油。在這里輕循環(huán)油(LCO)優(yōu)選被理解為至少80wt%、更優(yōu)選至少90wt%在大于或等于221°C至小于370°C (0.1MPa)下沸騰的裂化產(chǎn)品餾分。這種輕循環(huán)油或它的一部分可以有利地在步驟(c)中加氫脫氧，從而制備一種或多種加氫脫氧產(chǎn)品，如下文更詳細(xì)地描述的。替代地，也可以抽出至少部分輕循環(huán)油，并直接用作生物燃料組分和/或生物化學(xué)品組分。
[0173]在蒸餾塔的頂部區(qū)域，可以抽出石腦油產(chǎn)品和所謂的干氣。在這里石腦油產(chǎn)品優(yōu)選被理解為至少80wt%、更優(yōu)選至少90wt%在大于或等于30°C至小于221°C (0.1MPa)下沸騰的裂化產(chǎn)品餾分。
[0174]在這里干氣優(yōu)選被理解為由沸點(diǎn)低于或等于乙烷沸點(diǎn)的化合物組成的餾分。干氣可以包括例如甲烷、乙烷、乙烯、一氧化碳、二氧化碳、氫和氮。石腦油產(chǎn)品可以包括可以用作汽油組合物和/或柴油組合物的生物燃料組分的餾分。優(yōu)選通過一個(gè)或多個(gè)氣/液分離器和/或一個(gè)或多個(gè)吸收器將干氣與石腦油產(chǎn)品分離。隨后，如果需要的話，可以使石腦油產(chǎn)品脫丁烷和/或脫戊烷，從而分別脫除沸點(diǎn)等于或低于丁烷沸點(diǎn)和低于戊烷沸點(diǎn)的化合物。至少部分任選脫丁烷和/或脫戊烷后的石腦油產(chǎn)品可以有利地在步驟(C)中加氫脫氧，從而制備一種或多種加氫脫氧產(chǎn)品，如下文更詳細(xì)地描述的。替代地，也可以抽出至少部分石腦油產(chǎn)品，并直接用作生物燃料組分和/或生物化學(xué)品組分。
[0175]在另一個(gè)實(shí)施方案中，使所述任選脫丁烷和/或脫戊烷后的石腦油產(chǎn)品接著進(jìn)入一個(gè)或多個(gè)另外的蒸餾塔。在這 里，所述任選脫丁烷和/或脫戊烷后的石腦油產(chǎn)品可以被分為輕-輕-循環(huán)油(LLC0，有時(shí)也稱為重催化裂化汽油(HCCG))、催化裂化汽油(CCG，有時(shí)也稱為中心餾分CCG)、和輕催化裂化汽油(LCCG，有時(shí)也稱為催化裂化頂部餾分)。在這里輕催化裂化汽油優(yōu)選被理解為至少80wt%、更優(yōu)選至少90wt%在大于或等于35°C至小于125°C (0.1MPa)下沸騰的石腦油產(chǎn)品餾分。如果需要，輕-輕循環(huán)油、重催化裂化汽油和/或輕催化裂化汽油中的每一種均可以單獨(dú)地加氫脫氧，如下文針對(duì)步驟c)所述。
[0176]如上所述，步驟(b)中一種或多種裂化產(chǎn)品中的至少一種進(jìn)行蒸餾，可以產(chǎn)生一種或多種產(chǎn)品餾分。隨后步驟(b)獲得的一種或多種產(chǎn)品餾分中的至少一種在步驟(C)中加氫脫氧，以產(chǎn)生一種或多種加氫脫氧產(chǎn)品。
[0177]可從步驟(b)獲得和可在步驟(C)中加氫脫氧的產(chǎn)品餾分的例子包括:石腦油產(chǎn)品，如汽油或柴油餾分；輕循環(huán)油(LCO);重循環(huán)油(HCO);衆(zhòng)態(tài)油；它們的餾分和/或它們的混合物。
[0178]在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，在步驟(b)中獲得和隨后在步驟(C)中加氫脫氧的一種或多種產(chǎn)品餾分包括:石腦油產(chǎn)品；石腦油產(chǎn)品餾分(如重催化裂化汽油)；輕循環(huán)油(LCO) ；LC0餾分；和/或它們的混合物。
[0179]優(yōu)選地，在步驟(b)中獲得和隨后在步驟(C)中加氫脫氧的一種或多種產(chǎn)品餾分由至少70wt%、更優(yōu)選至少80wt%、最優(yōu)選至少90wt%在大于或等于30°C至小于370°C (在
0.1MPa)下沸騰的裂化產(chǎn)品餾分組成。更優(yōu)選地，在步驟(b)中獲得和隨后在步驟(C)中加氫脫氧的一種或多種產(chǎn)品懼分由至少70wt%、更優(yōu)選至少80wt%、最優(yōu)選至少90wt%在大于或等于30°C至小于221°C (在0.1MPa)下沸騰的裂化產(chǎn)品餾分組成。
[0180]在步驟(b)中獲得和隨后在步驟(C)中加氫脫氧的一種或多種產(chǎn)品餾分可以包含一種或多種含氧烴。這種含氧烴的例子包括醚、酯、酮、酸和醇。具體地，一種或多種產(chǎn)品餾分可以包含酚和/或取代酚。
[0181]以干物質(zhì)的總重量計(jì)(即基本不含水計(jì))，在步驟(b)中產(chǎn)生和在步驟(C)中加氫脫氧的一種或多種產(chǎn)品餾分的元素氧含量范圍為大于或等于0.01wt%，更優(yōu)選大于或等于0.lwt%,甚至更優(yōu)選大于或等于0.2wt%,和最優(yōu)選大于或等于0.3wt%的氧，至小于或等于20wt%,更優(yōu)選至小于或等于10wt%,和最優(yōu)選至小于或等于5wt%。
[0182]在這里加氫脫氧被理解為在加氫脫氧催化劑的存在下，通過使包含含氧烴的一種或多種產(chǎn)品餾分與氫接觸而降低一種或多種產(chǎn)品餾分中含氧烴的濃度?？梢悦摮暮鯚N包括酸、醚、酯、酮、醛、醇(如酚)和其它含氧化合物。[0183]加氫脫氧優(yōu)選包括:在大于或等于200°C、優(yōu)選大于或等于250°C至小于或等于450°C、優(yōu)選至小于或等于400°C的溫度下；在大于或等于IObar絕壓(1.0MPa)至小于或等于350bar絕壓(35MPa)的總壓下；和氫分壓大于或等于2bar絕壓(0.2MPa)至小于或等于350bar絕壓(35MPa)下；在加氫脫氧催化劑的存在下，使一種或多種產(chǎn)品餾分與氫接觸。
[0184]當(dāng)產(chǎn)品餾分為輕循環(huán)油(LCO)或其餾分時(shí)，加氫脫氧更優(yōu)選在總壓大于或等于30bar絕壓(3.0MPa)和最優(yōu)選大于或等于50bar絕壓(5.0MPa)至小于或等于350bar絕壓(35MPa)、更優(yōu)選至小于或等于300bar絕壓(30MPa)和氫分壓大于或等于20bar絕壓(2.0MPa)和最優(yōu)選大于或等于40bar絕壓(4.0MPa)至小于或等于350bar絕壓(35MPa)、更優(yōu)選至小于或等于300bar絕壓(30MPa)下實(shí)施。
[0185]當(dāng)產(chǎn)品餾分為石腦油或其餾分時(shí)，加氫脫氧更優(yōu)選在總壓大于或等于IObar絕壓(1.0MPa)和最優(yōu)選大于或等于20bar絕壓(2.0MPa)至小于或等于IOObar絕壓(IOMPa)、更優(yōu)選至小于或等于60bar絕壓(6.0MPa)和氫分壓大于或等于5bar絕壓(0.5MPa)和最優(yōu)選大于或等于IObar絕壓(1.0MPa)至小于或等于IOObar絕壓(IOMPa)、更優(yōu)選至小于或等于60bar絕壓(6.0MPa)下實(shí)施。
[0186]加氫脫氧催化劑可以是本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的適合于此目的的任何種類的加氫脫氧催化劑。加氫脫氧催化劑優(yōu)選包括一種或多種加氫脫氧金屬，優(yōu)選載帶在催化劑載體上。作為加氫脫氧催化劑，催化劑載體在加氫脫氧條件下優(yōu)選是惰性的。
[0187]一種或多種加氫脫氧金屬優(yōu)選選自元素周期表的第VIII族和/或第VIB族。加氫脫氧金屬可以例如以混合物、合金或有機(jī)金屬化合物存在。
[0188]一種或多種加氫脫氧金屬優(yōu)選選自鎳(Ni)、鉻(Cr)、鑰(Mo)、鶴(W)、鈷(Co)、鉬(Pt)、鈀(Pd)、銠(Rh)、釕(Ru)、銥(Ir)、鋨(Os)、銅(Cu)、鐵(Fe)、鋅(Zn)、鎵(Ga)、銦(In)、釩(V)和它們的混合物。一種或多種金屬可以以元素形式、合金或混合物形式、和/或氧化物、硫化物或其它有機(jī)金屬化合物的形式存在。
[0189]步驟(C)中的加氫脫氧催化劑優(yōu)選為包含鎢、釕、錸、鈷、鎳、銅、鑰、它們的合金和/或它們的混合物的催化劑。
[0190]加氫脫氧催化劑最優(yōu)選選自銠-鈷催化劑、鎳-鎢催化劑、鎳-銅催化劑、鈷-鑰催化劑和鎳-鑰催化劑。這些銠-鈷催化劑、鎳-鎢催化劑、鎳-銅催化劑、鈷-鑰催化劑或鎳-鑰催化劑可以包含如上所述載帶在惰性催化劑載體上的所述金屬。[0191]如果加氫脫氧催化劑包含催化劑載體，所述催化劑載體可以成型為球形、環(huán)狀或其它形狀的擠出物。催化劑載體可以包括難熔氧化物或它們的混合物，優(yōu)選為氧化鋁、無(wú)定形二氧化硅-氧化鋁、二氧化鈦、二氧化硅、二氧化鈰、氧化鋯；或者它可以包括惰性組分如碳或碳化硅。優(yōu)選的例如ZrO2XeO2XeO2和/或它們的混合物。催化劑載體還可以包括沸石化合物，例如沸石 Y、沸石 β、ZSM-5、ZSM-12、ZSM-22、ZSM-23、ZSM-48、SAP0-11、SAPO-41、和鎂堿沸石。
[0192]合適催化劑的例子包括Rh/Si02、RhCo/Al203、Rh/CoSi03、RhCo/Si02、Co/Si02、Rh/ZrO2, Rh/Ce02、Ni/Si02、Ni/Cr203、Ni/Al203、Ni/Zr02、N1-Cu/Al203、N1-Cu/Zr02、N1-Cu/Ce02、N1-Mo/Al203、N1-Mo/Zr02、Co_Mo/A1203 和 Co_Mo/Zr02。催化劑優(yōu)選選自 Rh/Al203、RhCo/Al2O3' Rh/Zr02、Rh/Ce02、Ni/Cr203、Ni/Al203、Ni/Zr02、Ni_Cu/Al203、NiW/Al203、Ni_Cu/Zr02、Ru/C、N1-Cu/Ce02、N1-Mo/Al203、N1-Mo/Zr02、Co-Mo/Al203、Co-Mo/Zr02 和 / 或它們的混合物。
[0193]最優(yōu)選的加氫脫氧催化劑包括:在氧化鋁上的銠(Rh/Al203)、在氧化鋁上的銠-鈷(RhCoAl2O3)、在氧化鋁上的鎳-銅(NiCuAl2O3)、在氧化鋁上的鎳-鎢(NiW/Al203)、在氧化鋁上的鈷-鑰(CoMo/A1203)或在氧化鋁上的鎳-鑰(NiMo/ΑΙΑ)。
[0194]如果一種或多種產(chǎn)品餾分也包含一種或多種含硫烴，可以有利地應(yīng)用硫化的加氫脫氧催化劑。如果加氫脫氧催化劑是硫化的，則催化劑可以原位或異位硫化。所述原位或異位硫化可以按本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的適合于原位或異位硫化的任何方式來實(shí)施。對(duì)于原位硫化來說，在加氫脫氧反應(yīng)器中實(shí)施所述方法之前，優(yōu)選將硫源(通常為硫化氫或硫化氫前體)提供給加氫脫氧催化劑。另外，可能有利的是在實(shí)施加氫脫氧方法的過程中加入少量硫化氫以保持催化劑充分硫化。
[0195]除了加氫脫氧外，如果需要或必須的話，步驟(C)可以包括其它步驟。例如，如果需要，步驟(C)還可以包括一種 或多種產(chǎn)品餾分的加氫脫硫、加氫脫氮、加氫裂化和/或加氫異構(gòu)化。加氫脫硫可以減小任意含硫烴的濃度。加氫脫氮可以減小任意含氮烴的濃度。加氫異構(gòu)化可以增加支鏈烴的濃度。加氫裂化可以進(jìn)一步將產(chǎn)品裂化為更小化合物。
[0196]所述加氫脫硫、加氫脫氮、加氫裂化和/或加氫異構(gòu)化可以在加氫脫氧之前、之后和/或與加氫脫氧同時(shí)實(shí)施。
[0197]加氫脫氧可以在本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的適合于加氫脫氧過程的任何種類的反應(yīng)器中實(shí)施。優(yōu)選應(yīng)用固定床反應(yīng)器、滴流床反應(yīng)器、沸騰床反應(yīng)器或流化床反應(yīng)器。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，應(yīng)用大于或等于0.2且小于或等于4.0kg/升小時(shí)的重時(shí)空速。
[0198]在步驟(C)中，可以獲得一種或多種加氫脫氧產(chǎn)品。所述一種或多種加氫脫氧產(chǎn)品可以用作生物燃料組分和/或生物化學(xué)品組分。在這里生物燃料組分被理解為可以用于制備生物燃料的組分。在這里生物化學(xué)品組分被理解為可以用于制備生物化學(xué)品的組分。
[0199]一種或多種加氫脫氧產(chǎn)品的元素氧含量?jī)?yōu)選為小于或等于0.03wt%(300ppmw)，更優(yōu)選小于或等于0.01wt%。最優(yōu)選地，一種或多種加氫脫氧產(chǎn)品基本不含含氧烴和/或基本不含元素氧。
[0200]在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，在步驟(C)中產(chǎn)生的一種或多種加氫脫氧產(chǎn)品可以與一種或多種其它組分共混，以生產(chǎn)生物燃料和/或生物化學(xué)品?？梢耘c一種或多種加氫脫氧產(chǎn)品共混的一種或多種其它組分的例子包括抗氧化劑、防腐劑、無(wú)灰清凈劑、去霧劑、染料、潤(rùn)滑性能改進(jìn)劑和/或礦物燃料組分。[0201]替代地，一種或多種加氫脫氧產(chǎn)品可以用于制備生物燃料組分和/或生物化學(xué)品組分。在這種情況中，由一種或多種加氫脫氧產(chǎn)品制備的生物燃料組分和/或生物化學(xué)品組分可以隨后與一種或多種其它組分(如上所列)共混，以制備生物燃料和/或生物化學(xué)
品O[0202]在這里生物燃料和生物化學(xué)品分別被理解為至少部分由可再生能源衍生的燃料或化學(xué)品。
[0203]圖1中描述了本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案。在圖1中，將木材部分(102)裝入烘焙裝置(104)中，在其中烘焙木材從而產(chǎn)生烘焙后的木材(108)和從頂部獲得氣體產(chǎn)品(106)。烘焙后的木材(108)接著進(jìn)入微粉磨(110)，在其中烘焙后的木材微粉化為微粉化的烘焙后木材(112)。隨后將微粉化的烘焙后木材(112)送入混合器或擠出機(jī)(114)，在其中與作為流體烴共同進(jìn)料的真空瓦斯油和常壓渣油的混合物(116)混合，從而產(chǎn)生進(jìn)料至FCC反應(yīng)器的提升管(120)底部的原料混合物(118)。在FCC反應(yīng)器的提升管(120)中，原料混合物(118)與新的和經(jīng)過再生的催化裂化催化劑(122)在催化裂化溫度下接觸。在分離器(126)中分離廢催化裂化催化劑(128)和產(chǎn)生的裂化產(chǎn)品(124)的混合物。廢催化裂化催化劑(128)接著進(jìn)入再生器(130)，在其中進(jìn)行再生，并作為部分再生后的催化裂化催化劑(122)循環(huán)至提升管反應(yīng)器的底部。裂化產(chǎn)品(124)接著進(jìn)入蒸餾塔(132)。在蒸餾塔
(132)中，裂化產(chǎn)品(124)被蒸餾為幾個(gè)產(chǎn)品餾分，例如包含漿態(tài)油的餾分(134)、包含重循環(huán)油的餾分(136)、包含輕循環(huán)油的餾分(138)和包含石腦油的餾分(140)。至少部分包含石腦油的餾分(140)接著進(jìn)入加氫脫氧反應(yīng)器(142)，在其中在氧化鋁上的鎳-鑰催化劑的作用下加氫脫氧，從而產(chǎn)生加氫脫氧產(chǎn)品(144)。加氫脫氧產(chǎn)品可以與一種或多種其它組分共混，從而生產(chǎn)適用于汽車發(fā)動(dòng)機(jī)的生物燃料。
[0204]圖2中描述了本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案。在圖2中，將木材部分(202)裝入烘焙裝置(204)中，在其中烘焙木材從而產(chǎn)生烘焙后的木材(208)和從頂部獲得氣體產(chǎn)品(206)。烘焙后的木材(208)接著進(jìn)入微粉磨(210)，在其中烘焙后的木材微粉化為微粉化的烘焙后木材(212)。微粉化的烘焙后木材(212)直接進(jìn)料至FCC反應(yīng)器的提升管(220)的底部。另外，在微粉化的烘焙后木材(212)的入口下游的位置處，將常壓渣油(216)進(jìn)料至FCC反應(yīng)器的提升管(220)的底部。在FCC反應(yīng)器的提升管(220)中，微粉化的烘焙后木材(212)在催化裂化溫度下在作為流體烴共同進(jìn)料的常壓渣油(216)存在下與新的和再生后的催化裂化催化劑(222)接觸。在分離器(226)中分離廢催化裂化催化劑(228)和產(chǎn)生的裂化產(chǎn)品(224)的混合物。廢催化裂化催化劑(228)接著進(jìn)入再生器(230)，在其中進(jìn)行再生，并作為部分再生后的催化裂化催化劑(222)循環(huán)至提升管反應(yīng)器的底部。裂化產(chǎn)品(224)接著進(jìn)入蒸餾塔(232)。在蒸餾塔(232)中，裂化產(chǎn)品(224)被蒸餾為幾個(gè)產(chǎn)品餾分，例如包含漿態(tài)油的餾分(234)、包含重循環(huán)油的餾分(236)、包含輕循環(huán)油的餾分(238)和包含石腦油的餾分(240)。至少部分包含石腦油的餾分(240)接著進(jìn)入加氫脫氧反應(yīng)器(242)，在其中在氧化鋁上的鎳-鑰催化劑的作用下加氫脫氧，從而產(chǎn)生加氫脫氧產(chǎn)品(244)。加氫脫氧產(chǎn)品可以與一種或多種其它組分共混，從而生產(chǎn)適用于汽車發(fā)動(dòng)機(jī)的生物燃料。
[0205]通過如下非限定性實(shí)施例進(jìn)一步描述本發(fā)明。
[0206]實(shí)施例:
[0207]下面通過如下非限定性實(shí)施例進(jìn)一步描述本發(fā)明。在下面的實(shí)驗(yàn)中，如果不另外指出，通過ASTM方法D5291實(shí)施元素碳和氫的分析；如果不另外指出，在Antek9000設(shè)備上，通過ASTM方法D5762(用于氮>IOOppmw)和ASTM4629 (用于氮小于IOOppm)實(shí)施元素氮的分析；如果不另外指出，在Eurovector EA3000設(shè)備(由Eurovector商購(gòu))或ElementarGmbH的Vario Cube設(shè)備上實(shí)施元素氧的分析；如果不另外指出，在Antek9000設(shè)備上應(yīng)用UV-熒光檢測(cè)通過ASTM D5453燃燒實(shí)施元素硫的分析。如果不另外指出，用ASTM D5599-95確定原料的氣相色譜和氧含量。
[0208]實(shí)施例1-粉碎的烘焙后楊木與流體烴原料的混合物的制備。
[0209]將楊木屑在250°C烘焙6小時(shí)。應(yīng)用Retch PM400球磨機(jī)在400rpm下將它們細(xì)磨4小時(shí)，從而產(chǎn)生微粉化的烘焙后木材。粉碎的烘焙后楊木具有0.42g/mL的表觀堆密度和36微米的平均粒度分布(用Horiba LA950激光散射粒度分布分析儀測(cè)量)。將粉碎的烘焙后楊木在105°C下干燥一天。隨后以如下所示的重量比將粉碎的烘焙后楊木(MTPW)加入到流體烴原料(HF)中:
[0210]la) Owt% 的 MTPW 和 100wt% 的 HF ；
[0211 ] lb) 5wt% 的 MTPW 和 95wt% 的 HF ；
[0212]lc) 10wt% 的 MTPW 和 90wt% 的 HF ；
[0213]Id) 20wt% 的 MTPW 和 80wt% 的 HF ；
[0214]將上述粉碎的烘焙后楊木和流體烴原料的組合物在室溫下振蕩和攪拌I小時(shí)，并在8(TC下用Inline Ultra Turrax擠出機(jī)混合/粉碎I小時(shí)，從而得到可泵送的混合物。
[0215]流體烴原料的沸程 分布在下表1中給出。粉碎的烘焙后楊木和流體烴原料的元素分析在表2中給出。分析前，將粉碎的烘焙后楊木干燥以脫除水分。
[0216]表1:按照ASTM D2887-06a通過氣相色譜確定的流體烴原料的沸程分布
[0217]

wt % |°c~Iwt % |°c |@wt% |°c

IBP 240 34~410~68 --&
2 281 36~414~70 481
4 306 38~4Τ?~72
6 321 40~421 ~74 492
8 333 42~425~76 498
10~342 44~428~78 504
12~351 46~432~80 511
Ti~358 48~435~82 519
?~ 365 50~438~84 527
【權(quán)利要求】
1.一種轉(zhuǎn)化固體生物質(zhì)材料的方法，所述方法包括: a)在催化裂化反應(yīng)器中在超過400°C的溫度下使固體生物質(zhì)材料和流體烴原料與催化裂化催化劑接觸，以產(chǎn)生一種或多種裂化產(chǎn)品； b)將步驟a)中產(chǎn)生的一種或多種裂化產(chǎn)品蒸餾，以產(chǎn)生一種或多種產(chǎn)品餾分； c)使步驟b)中產(chǎn)生的一種或多種產(chǎn)品餾分加氫脫氧，以產(chǎn)生一種或多種加氫脫氧產(chǎn)品O
2.權(quán)利要求1的方法，其中所述固體生物質(zhì)材料選自木材、鋸屑、稻草、草、甘蔗渣、玉米秸桿和/或它們的混合物。
3.權(quán)利要求1或2的方法，其中步驟a)中的固體生物質(zhì)材料為烘焙后的固體生物質(zhì)材料。
4.權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)的方法，其中步驟a)中的固體生物質(zhì)材料具有用激光散射粒度分布分析儀測(cè)量的大于或等于5微米至小于或等于5000微米的平均粒度。
5.權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)的方法，其中步驟a)中的固體生物質(zhì)材料通過在液態(tài)烴的存在下減小任選烘焙后的固體生物質(zhì)材料的粒度獲得。
6.權(quán)利要求5的方法，其中所述液態(tài)烴與步驟(a)中的流體烴共同進(jìn)料相同。
7.權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)的方法，其中所述流體烴共同進(jìn)料選自直餾瓦斯油、閃蒸的餾出物、真空瓦斯油、焦化瓦斯油、常壓渣油(常壓渣油)、減壓渣油(減壓渣油)、石腦油、汽油、柴油、煤油和液化石油氣。`
8.權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)的方`法，其中以無(wú)水基流體烴共同進(jìn)料的總重量計(jì)，所述流體烴共同進(jìn)料包含大于或等于8wt%的元素氫。
9.權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)的方法，其中在進(jìn)入催化裂化反應(yīng)器之前，將所述流體烴共同進(jìn)料與固體生物質(zhì)材料混合在一起。
10.權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)的方法，其中將所述流體烴共同進(jìn)料與固體生物質(zhì)材料分別加入催化裂化反應(yīng)器中。
11.權(quán)利要求1-10任一項(xiàng)的方法，其中在步驟a)中獲得的一種或多種裂化產(chǎn)品以無(wú)水基一種或多種裂化產(chǎn)品的總重量計(jì)包含大于或等于0.01wt%的元素氧。
12.權(quán)利要求1-11任一項(xiàng)的方法，其中在步驟b)中獲得的一種或多種產(chǎn)品餾分以無(wú)水基一種或多種產(chǎn)品餾分的總重量計(jì)包含大于或等于0.01wt%的元素氧。
13.權(quán)利要求1-12任一項(xiàng)的方法，其中在步驟b)中獲得和在步驟c)中加氫脫氧的一種或多種產(chǎn)品懼分由至少70wt%、更優(yōu)選至少80wt%、最優(yōu)選至少90wt%在大于或等于30°C至小于370°C下沸騰的裂化產(chǎn)品餾分組成。
14.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法,包括將一種或多種加氫脫氧產(chǎn)品與一種或多種其它組分混合，以制備生物燃料和/或生物化學(xué)品。
【文檔編號(hào)】C10B49/22GK103582691SQ201280027525
【公開日】2014年2月12日 申請(qǐng)日期:2012年4月23日 優(yōu)先權(quán)日:2011年4月21日
【發(fā)明者】A·Q·M·博恩, J·W·高塞林克, J·W·哈里斯, A·H·楊森, S·范帕森, C·J·斯查沃里恩, N·W·J·威 申請(qǐng)人:國(guó)際殼牌研究有限公司