有關(guān)高壓壓縮機(jī)潤(rùn)滑的改進(jìn)的制作方法
【專(zhuān)利摘要】用于潤(rùn)滑高壓壓縮機(jī)的潤(rùn)滑劑組合物，該組合物包含費(fèi)-托衍生的基礎(chǔ)油和聚合物增稠劑。和高壓烯烴方法一樣，描述了高壓壓縮機(jī)、尤其是超高壓壓縮機(jī)方面的應(yīng)用。
【專(zhuān)利說(shuō)明】有關(guān)高壓壓縮機(jī)潤(rùn)滑的改進(jìn) 發(fā)明領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及用于高壓壓縮機(jī)、尤其是超高壓壓縮機(jī)的潤(rùn)滑劑。特別地，盡管并非專(zhuān) 門(mén)地，本發(fā)明涉及包含聚合物增稠劑的高壓壓縮機(jī)用潤(rùn)滑劑。
[0002] 發(fā)明背景
[0003] 在高壓聚烯烴、例如高壓低密度聚乙烯（HP-LDPE)或乙烯-乙酸乙烯酯（EVA) 的制造中，70-350兆帕（MPa，或者約10, 000-50, OOOpsi)的高操作壓力是典型的，優(yōu)選 240-310MPa (約35,000-45,000psi)的操作壓力。為了達(dá)到這些高壓，采用一個(gè)或多個(gè)高壓 壓縮機(jī)，包括超高壓壓縮機(jī)（或二級(jí)壓縮機(jī)）。
[0004] 為了制造高壓聚烯烴，典型地將烯屬原料（例如乙烯）首先由一個(gè)或多個(gè)初級(jí) 高壓壓縮機(jī)壓縮到高達(dá)約25-30MPa的壓力。此后，采用一個(gè)或多個(gè)超高壓壓縮機(jī)以達(dá)到 典型要求的高操作壓力，隨之在反應(yīng)器中使烯屬原料在催化劑存在下轉(zhuǎn)化成聚烯烴（例如 HP-LPDE)。剩余的未聚合原料可以再循環(huán)用于重新壓縮。
[0005] 當(dāng)高壓聚烯烴的制造與本發(fā)明特別相關(guān)時(shí)，術(shù)語(yǔ)"高壓壓縮機(jī)"在本文中用于指能 夠?qū)⒃稀?yōu)選乙烯壓縮到至少20MPa、優(yōu)選至少30MPa的壓力的任何壓縮機(jī)。術(shù)語(yǔ)"超高 壓壓縮機(jī)"在本文中用于指作為初級(jí)壓縮機(jī)或者優(yōu)選作為二級(jí)壓縮機(jī)，能夠?qū)⒃稀?yōu)選乙 烯壓縮到至少50MPa、優(yōu)選至少lOOMPa的壓力的任何壓縮機(jī)。
[0006] 在高壓聚烯烴、尤其是HP-LDPE的制造中典型的操作壓力即便在任何的工業(yè)方法 中不是最高的，也屬其中之一。因此高壓壓縮機(jī)、特別是超高壓壓縮機(jī)基于特殊的結(jié)構(gòu)。它 們典型地包含由諸如碳化鎢之類(lèi)極其堅(jiān)硬的材料制成的運(yùn)動(dòng)部件。
[0007] 包括超高壓壓縮機(jī)在內(nèi)，高壓壓縮機(jī)的運(yùn)行需要使用潤(rùn)滑劑來(lái)減少運(yùn)動(dòng)部件之 間、例如柱塞/活塞與汽缸之間的摩擦?？紤]到高的操作壓力和高壓壓縮機(jī)、尤其是超高 壓壓縮機(jī)的結(jié)構(gòu)，用于高壓壓縮機(jī)、尤其是超高壓壓縮機(jī)的潤(rùn)滑劑有特殊要求。設(shè)備潤(rùn)滑劑 最困難的挑戰(zhàn)之一是由通常用于制造高壓聚烯烴、尤其是聚乙烯的這類(lèi)超高壓壓縮機(jī)帶來(lái) 的。
[0008] 例如，已知用在超高壓壓縮機(jī)中的潤(rùn)滑劑不可避免地向下游滲漏至聚合反應(yīng)器 中，從而與反應(yīng)物料如乙烯、共聚單體、溶劑、催化劑等混合并且成為其一部分。這又會(huì)干擾 高壓聚烯烴的形成或者導(dǎo)致聚烯烴性能的劣化；因此渴望污染影響小的潤(rùn)滑劑。
[0009] 按傳統(tǒng)，已將礦物油用作高壓和超高壓壓縮機(jī)潤(rùn)滑劑，其即便滲漏至反應(yīng)物料中， 對(duì)高壓聚烯烴的形成或者聚烯烴在后續(xù)制造如模塑或擠出工藝中的使用也幾乎沒(méi)有不利 影響。然而，單獨(dú)的礦物油不是有效的高壓壓縮機(jī)潤(rùn)滑劑，其典型地由于壓縮機(jī)中受壓縮原 料的溶解而性能快速退化。上述溶解是配制高壓、尤其是超高壓壓縮機(jī)潤(rùn)滑劑時(shí)面對(duì)的特 有挑戰(zhàn)，同時(shí)需要確保潤(rùn)滑劑保持可泵送（即，具有合適的粘度）。
[0010] 一種現(xiàn)有技術(shù)方法已經(jīng)采用例如在乙烯中溶解度低的聚二醇作為超高壓壓縮機(jī) 中的潤(rùn)滑劑。W02009012041描述了超高壓壓縮機(jī)潤(rùn)滑劑，其包含具有不超過(guò)一個(gè)羥基官能 度的聚醚二醇。
[0011] 另一種現(xiàn)有技術(shù)方法已經(jīng)向礦物油超高壓壓縮機(jī)潤(rùn)滑劑中添加諸如聚丁烯的增 稠劑，如同例如在US5578557中公開(kāi)的。
[0012] 本發(fā)明的目的在于提供具有改善的耐溶解性、尤其是耐烯烴溶解以及良好的粘度 /可泵送性的高壓壓縮機(jī)、尤其是超高壓壓縮機(jī)用的潤(rùn)滑劑組合物。
[0013] 發(fā)明概述
[0014] 第一方面，本發(fā)明屬用于潤(rùn)滑高壓壓縮機(jī)的潤(rùn)滑劑組合物，該組合物包含費(fèi)-托 衍生的基礎(chǔ)油和聚合物增稠劑。
[0015] 已經(jīng)驚訝地發(fā)現(xiàn)與礦物基礎(chǔ)油相比，費(fèi)-托衍生的基礎(chǔ)油不那么易于用諸如聚丁 烯的聚合物增稠劑增稠。這在大多數(shù)潤(rùn)滑劑應(yīng)用中可能代表著費(fèi)-托衍生的基礎(chǔ)油的缺 點(diǎn)，但本發(fā)明人應(yīng)用該減少的增稠來(lái)實(shí)現(xiàn)潤(rùn)滑高壓壓縮機(jī)、尤其是超高壓壓縮機(jī)方面的顯 著優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，可以在給定粘度下、例如設(shè)為目標(biāo)的泵送粘度下，將較之引入 礦物基礎(chǔ)油更大重量比例的聚合物增稠劑引入費(fèi)-托衍生的基礎(chǔ)油。在高壓壓縮機(jī)的特定 領(lǐng)域，較高比例的聚合物增稠劑的存在是有利的，幫助提高高壓下在諸如乙烯的受壓縮原 料中的耐溶解性，使粘度的降低減到最少并因此幫助抵御潤(rùn)滑劑劣化。這是在不用以增大 粘度來(lái)?yè)Q取的情況下實(shí)現(xiàn)的：發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的費(fèi)-托基潤(rùn)滑劑組合物在給定重量比例的混入 的聚合物增稠劑下，與相當(dāng)?shù)牡V物油組合物相比，顯示出減小的粘度（見(jiàn)實(shí)施例）。換句話 說(shuō)，為了將給定量的聚合物增稠劑帶入超高壓壓縮機(jī)中，可需要較少的費(fèi)-托基礎(chǔ)油，而不 改變潤(rùn)滑劑的其他性能如40和100°C下的運(yùn)動(dòng)粘度。
[0016] 按照第二方面，本發(fā)明包括含費(fèi)-托衍生的基礎(chǔ)油和聚合物增稠劑的潤(rùn)滑劑組合 物潤(rùn)滑高壓壓縮機(jī)的應(yīng)用。例如，按照第三方面，本發(fā)明包括潤(rùn)滑高壓壓縮機(jī)的方法，該方 法包括將含費(fèi)-托衍生的基礎(chǔ)油和聚合物增稠劑的潤(rùn)滑劑組合物施用于高壓壓縮機(jī)的一 個(gè)或多個(gè)摩擦界面上。按照第四方面，本發(fā)明還包括高壓壓縮機(jī)潤(rùn)滑套裝，該套裝包括：含 費(fèi)-托衍生的基礎(chǔ)油和聚合物增稠劑的潤(rùn)滑劑組合物；以及將該潤(rùn)滑劑組合物施用于高壓 壓縮機(jī)的用法說(shuō)明。
[0017] 第五方面，本發(fā)明涉及使烯烴加壓的方法，該方法包括：將烯烴引入由包含費(fèi)-托 衍生的基礎(chǔ)油和聚合物增稠劑的潤(rùn)滑劑組合物潤(rùn)滑的高壓壓縮機(jī)；以及用該高壓壓縮機(jī)使 烯烴加壓。
[0018] 第六方面，本發(fā)明涉及制造高壓聚烯烴的方法，該方法包括：用包含費(fèi)-托衍生的 基礎(chǔ)油和聚合物增稠劑的潤(rùn)滑劑組合物所潤(rùn)滑的高壓壓縮機(jī)使烯烴加壓；以及使加壓的烯 烴反應(yīng)以形成高壓聚烯烴。
[0019] 第七方面，本發(fā)明涉及費(fèi)-托衍生油在包含聚合物增稠劑的高壓壓縮機(jī)潤(rùn)滑劑組 合物中作為基礎(chǔ)油的應(yīng)用。例如，按照第八方面，本發(fā)明包括制造高壓壓縮機(jī)潤(rùn)滑劑組合物 的方法，該方法包括將費(fèi)-托衍生的基礎(chǔ)油與聚合物增稠劑混合。
[0020] 第九方面，本發(fā)明涉及費(fèi)-托衍生油在包含聚合物增稠劑的潤(rùn)滑劑組合物中作為 基礎(chǔ)油的應(yīng)用，從而達(dá)到較相當(dāng)?shù)牡V物油的相當(dāng)應(yīng)用所達(dá)到的而言更高的在組合物中增稠 劑的重量百分比含量。
[0021] 第十方面，本發(fā)明涉及費(fèi)-托衍生油在包含聚合物增稠劑的潤(rùn)滑劑組合物中作為 基礎(chǔ)油的應(yīng)用，從而達(dá)到較相當(dāng)?shù)牡V物油的相當(dāng)應(yīng)用所達(dá)到的而言更低的在組合物中的粘 度。
[0022] 在下面的詳述中闡明本發(fā)明的優(yōu)選特征和實(shí)施方案，它們?cè)谏舷挛脑试S時(shí)可以互 相組合以及與本發(fā)明的所有方面組合。
[0023] 發(fā)明詳述
[0024] 本文潤(rùn)滑劑組合物中第一必要成分為費(fèi)-托衍生的基礎(chǔ)油。本文使用的術(shù)語(yǔ) "費(fèi)-托衍生的"是指物料為費(fèi)-托縮合工藝的合成產(chǎn)物或者來(lái)源于該合成產(chǎn)物。費(fèi)-托衍 生的基礎(chǔ)油也可以稱(chēng)作"GTL (氣體至液體）"基礎(chǔ)油。
[0025] 費(fèi)-托縮合工藝為將一氧化碳和氫氣轉(zhuǎn)化成長(zhǎng)鏈烴類(lèi)、通常是鏈烷烴的反應(yīng)；在 合適催化劑的存在下以及典型地在升高的溫度（例如125-300°C，優(yōu)選175-250°C )和/或 壓力（例如5-100巴，優(yōu)選12-50巴）下，n(C0+2H2) = (-CH2-)n+nH20+熱量。需要的話，可 以米取2:1以外的氫氣：一氧化碳比率。
[0026] -氧化碳和氫氣本身可以來(lái)源于有機(jī)或無(wú)機(jī)的、天然或合成的來(lái)源，典型地得自 天然氣或有機(jī)來(lái)源的甲烷。一般地用費(fèi)-托法轉(zhuǎn)化成液體燃料成分的氣體可以包括天然氣 (甲烷）、LPG(例如丙烷或丁烷）、"冷凝物"如乙烷、合成氣（C0/氫氣）以及得自煤、生物 質(zhì)和其他烴類(lèi)的氣態(tài)產(chǎn)物。
[0027] 費(fèi)-托法可以用于制備多種烴燃料，包括LPG、石腦油、煤油和瓦斯油餾分。其中， 瓦斯油已經(jīng)典型地以與石油衍生瓦斯油的共混物，用作和用于車(chē)用柴油燃料組合物。重質(zhì) 餾分典型地在加氫處理和真空蒸餾之后，可以產(chǎn)生一系列具有不同蒸餾性質(zhì)和粘度的基礎(chǔ) 油，它們可用作潤(rùn)滑基礎(chǔ)油原料。
[0028] 烴產(chǎn)物可以直接由費(fèi)-托反應(yīng)獲得，或者間接地例如通過(guò)費(fèi)-托合成產(chǎn)物的分餾 或者由加氫處理的費(fèi)-托合成產(chǎn)物獲得。加氫處理可以包括調(diào)節(jié)沸程的加氫裂化和/或可 以通過(guò)增加支鏈烷烴比例改進(jìn)冷流動(dòng)性能的加氫異構(gòu)化?？梢詫⑵渌铣珊筇幚砣缇酆稀?烷基化、蒸餾、裂化-脫羧基化、異構(gòu)化和加氫重整用于改變費(fèi)-托縮合產(chǎn)物的性能。
[0029] 用于費(fèi)-托合成鏈烷烴的典型催化劑包括作為催化活性成分的元素周期表第 VIII族金屬，特別是釕、鐵、鈷或鎳。合適的這類(lèi)催化劑例如參見(jiàn)EP-A-0583836 (第3和4 頁(yè)）。
[0030] 費(fèi)-托基工藝的一種實(shí)例為van der Burgt等人在第五屆Synfuels Worldwide Symposium，Washington DC，1985 年 11 月發(fā)表的論文"The Shell Middle Distillate Synthesis Process"所描述的 SMDS(Shell Middle Distillate Synthesis);也可以參見(jiàn) 1989 年 11 月 Shell International Petroleum Company Ltd，London，UK 的同名出版物。 該工藝（有時(shí)也稱(chēng)作殼牌公司"氣體至液體"或"GTL"技術(shù)）如下產(chǎn)生中間餾分范圍的產(chǎn) 物：將天然氣（主要是甲烷）衍生的合成氣轉(zhuǎn)化成重質(zhì)長(zhǎng)鏈烴（鏈烷烴）蠟，該蠟接著可以 加氫轉(zhuǎn)化并分餾產(chǎn)生液體運(yùn)輸燃料如可用于柴油燃料組合物的瓦斯油。由這類(lèi)工藝也可以 產(chǎn)生基礎(chǔ)油，包括重質(zhì)基礎(chǔ)油。
[0031] 借助費(fèi)-托法，費(fèi)-托衍生的基礎(chǔ)油基本上不含硫和氮，或者硫和氮含量不可檢 出，例如，低于5ppm。含這些雜原子的化合物傾向于表現(xiàn)為費(fèi)-托催化劑的毒物，因此要從 合成氣進(jìn)料中除去。這可以為本發(fā)明的潤(rùn)滑劑組合物帶來(lái)額外的益處。此外，通常操作的 費(fèi)-托法不產(chǎn)生或幾乎不產(chǎn)生芳族成分。合適地按ASTM D-4629測(cè)定，以分子（而不是原 子）計(jì)，費(fèi)-托衍生的基礎(chǔ)油成分的芳烴含量典型地低于lwt %，優(yōu)選低于0. 5wt %，更優(yōu)選 低于 〇· lwt%。
[0032] -般而言，例如與石油衍生的烴類(lèi)相比，費(fèi)-托衍生的烴產(chǎn)物具有相對(duì)低的極性 成分、特別是極性表面活性劑含量。這些極性成分可以包括例如含氧化合物及含硫和含氮 化合物。費(fèi)-托衍生烴中低的硫含量通常表明低的含氧化合物和含氮化合物含量，因?yàn)樗?們都通過(guò)相同的處理工藝脫除。
[0033] 在一種實(shí)施方案中，費(fèi)-托衍生的基礎(chǔ)油定義為鏈燒經(jīng)含量大于80wt%鏈燒經(jīng)、 優(yōu)選大于85wt%乃至大于90wt%鏈烷烴且飽和物含量大于99wt%，并且包含一系列具有 η、n+1、n+2、n+3和n+4個(gè)碳原子的異鏈烷烴，其中η為20-35。這種連續(xù)系列異鏈烷烴的 存在可以由場(chǎng)解吸/場(chǎng)電離（FD/FI)技術(shù)測(cè)定。該技術(shù)中，通過(guò)利用高效液相色譜（HPLC) 方法ΙΡ368/01，首先將油試樣分離成極性（芳族）相和非極性（飽和物）相，其中使用戊烷 代替該方法規(guī)定的己烷作為流動(dòng)相。接著用配備場(chǎng)解吸/場(chǎng)電離（FD/FI)界面的Finnigan MAT90質(zhì)譜儀分析飽和物和芳族餾分，其中FI ("軟"電離技術(shù)）用于按照碳數(shù)和缺氫情況確 定烴種類(lèi)。質(zhì)譜法中化合物的種類(lèi)劃分由形成的特征離子確定并且通常由"z值"分類(lèi)。這 由所有烴類(lèi)物種的通式C nH2n+z給出。由于飽和物相與芳族相分別進(jìn)行分析，可以確定具有相 同化學(xué)計(jì)量或η值的不同異鏈燒經(jīng)的含量。使用商業(yè)軟件（poly32,出自Sierra Analytics LLC，3453Dragoo Park Drive, Modesto, California GA95350USA)處理質(zhì)譜儀的結(jié)果以確 定每個(gè)烴種類(lèi)的相對(duì)比例。
[0034] 用于本發(fā)明的費(fèi)-托衍生的基礎(chǔ)油在100°C下按照ASTM D445的運(yùn)動(dòng)粘度可以?xún)?yōu) 選為至少2mm2/s，更優(yōu)選至少4mm2/s，最優(yōu)選至少7mm 2/s。該費(fèi)-托衍生的基礎(chǔ)油在100°C 下的運(yùn)動(dòng)粘度可以?xún)?yōu)選為至多50mm2/s，更優(yōu)選至多35mm2/s，最優(yōu)選至多25mm 2/s。
[0035] 用于本發(fā)明的費(fèi)-托衍生的基礎(chǔ)油優(yōu)選通過(guò)下述步驟獲得：（1)費(fèi)-托合成步驟， (2)對(duì)（部分）費(fèi)-托合成產(chǎn)物加氫裂化/加氫異構(gòu)化步驟，優(yōu)選地隨后（3)加氫處理步驟 產(chǎn)物（的餾分）的傾點(diǎn)降低步驟。溶劑脫蠟或催化脫蠟可以實(shí)現(xiàn)步驟（3)中傾點(diǎn)的降低。 可以借助于蒸餾從所述脫蠟產(chǎn)物中分離具有期望粘度的期望基礎(chǔ)油。任選地將該油加氫精 制或者經(jīng)過(guò)吸附處理以便改善其顏色。
[0036] 為了獲得費(fèi)-托衍生油，可以例如按照所謂的商業(yè)化的Sasol工藝、商業(yè)化的 Shell Middle Distillate Process或者非商業(yè)化的Exxon工藝進(jìn)行費(fèi)-托合成步驟。這些 和其他工藝詳見(jiàn) EP-A-776959、EP-A-668342、US-A-4943672、US-A-5059299、TO-A-9934917 和W0-A-9920720。這些出版物中多數(shù)也描述了上述加氫異構(gòu)化/加氫裂化步驟（2)。
[0037] 可以適宜地用作本發(fā)明潤(rùn)滑劑組合物中的基礎(chǔ)油的合適的費(fèi)-托衍生基礎(chǔ)油 為例如在 EP0776959、EP0668342、TO97/21788、TO00/15736、W000/14188、TO00/14187、 TO00/14183、TO00/14179、TO00/08115、TO99/41332、EP1029029、TO01/18156 和 W001/57166 中公開(kāi)的那些。
[0038] 為了保障高壓聚烯烴的純度，用于本發(fā)明的基礎(chǔ)油可以?xún)?yōu)選為符合一項(xiàng)或多項(xiàng)相 關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的費(fèi)-托衍生的白油。
[0039] 該白油可以是工業(yè)級(jí)白油，并且可以?xún)?yōu)選滿(mǎn)足相關(guān)法定標(biāo)準(zhǔn)，例如由 FDA21CFR178. 3620(b)限定的標(biāo)準(zhǔn)。工業(yè)級(jí)白油可以具有至少+20的賽波特色度。每cm光 程長(zhǎng)度的UV吸光度極值可以是280-289nm下最大4. 0, 290-299nm下最大3. 3, 300-329nm 下最大2. 3, 330-350nm下最大0. 8。
[0040] 為了使高壓聚烯烴制品在食品應(yīng)用中方便使用，優(yōu)選該基礎(chǔ)油為例如符合下 述一種或多種的費(fèi)-托衍生的醫(yī)用級(jí)白油：關(guān)于要接觸食品的塑料材料和制品的歐 盟指令2002/72/EEC、歐洲藥典第5版、美國(guó)藥典第25版/NF20、FDA21CFR172. 878、 卩0八210卩1?178.3620(&)和卩0六21〇卩1?178.3570(舊0六！1-1)。
[0041] 優(yōu)選地，醫(yī)用級(jí)白油應(yīng)當(dāng)包含不超過(guò)5% (w/w)碳數(shù)小于25的礦物經(jīng)，按照ASTM D445在100°C下的運(yùn)動(dòng)粘度為至少7mm2/s乃至8. 5mm2/s，以及平均分子量為至少480g/ mol。
[0042] 在一種實(shí)施方案中，費(fèi)-托衍生的白油可以具有大于+25和優(yōu)選等于+30的賽波 特色度。極性化合物的含量?jī)?yōu)選小于lwt%，非環(huán)狀異鏈烷烴的含量?jī)?yōu)選為75-98wt%。根 據(jù)FDA178. 3620 (c)，按照ASTMD2269測(cè)定的紫外（UV)吸收光譜值在280-289nm光譜帶優(yōu) 選小于0. 70,在290-299nm光譜帶小于0. 60,在300-329nm光譜帶小于0. 40,在330-380nm 光譜帶小于0. 09。該油的傾點(diǎn)優(yōu)選低于-10°C，更優(yōu)選低于-15°C。按照IEC590測(cè)定的CN 值優(yōu)選小于30,更優(yōu)選為15-30。
[0043] 合適的費(fèi)-托衍生的白油例如可以按照W002070627A2的工藝生產(chǎn)，該工藝容許生 產(chǎn)適合于工藝用油應(yīng)用或作為醫(yī)用級(jí)白油的l〇〇°C運(yùn)動(dòng)粘度為約2-30cSt的基礎(chǔ)油。
[0044] 費(fèi)-托衍生的醫(yī)用級(jí)白油的另一實(shí)例見(jiàn)W02009018087。
[0045] 為了改善例如由W002070627A2獲得的白油餾分的顏色性能，可以進(jìn)行最后的精 制處理。合適的精制處理的實(shí)例為所謂的硫酸處理工藝、加氫精制或加氫工藝以及吸附工 藝。硫酸處理例如見(jiàn)通用教科書(shū) "Lubricant Base Oil and Wax Processing"，Avilino Sequeira，Jr，Ma;rcel Dekker Inc·，紐約，1994,第 6 章，第 226-227 頁(yè)。
[0046] 合適地在180-380°C的溫度、在10-250巴之間和優(yōu)選高于100巴以及更優(yōu)選在 120-250巴之間的總壓力下進(jìn)行加氫精制。WHSV(重時(shí)空速）為每升催化劑每小時(shí)0. 3-2kg 油（kg/1 · h)。
[0047] 加氫催化劑合適地是包含分散的第VIII族金屬的負(fù)載催化劑。可能的第VIII族 金屬為鈷、鎳、鈀和鉬。含鈷和鎳的催化劑還可以包含第VIB族金屬，合適地為鑰和鎢。合適 的載體或負(fù)載材料為低酸性的無(wú)定形難熔氧化物。合適的無(wú)定形難熔氧化物的實(shí)例包括無(wú) 機(jī)氧化物如氧化鋁、二氧化硅、二氧化鈦、氧化鋯、氧化硼、二氧化硅-氧化鋁、氟化氧化鋁、 氟化二氧化硅-氧化鋁及其兩種或多種的混合物。
[0048] 合適的加氫催化劑的實(shí)例為：含鎳-鑰的催化劑如KF-847和KF-8010 (ΑΚΖ0 Nobel)、M-8-24 和 M-8-25 (BASF)、以及 C-424、DN-190、HDS-3 和 HDS-4 (Criterion);含 鎳-鎢的催化劑如NI-4342和NI-4352 (Engelhard)以及C-454 (Criterion);含鈷-鑰的催 化劑如 KF-330 (AKZO-Nobel)、HDS-22 (Criterion)和 HPC-601 (Engelhard)。優(yōu)選使用含鉬 催化劑，更優(yōu)選含鉬和鈀的催化劑。這些含鈀和/或鉬的催化劑的優(yōu)選載體為無(wú)定形二氧 化硅-氧化鋁。合適的二氧化硅-氧化鋁載體的實(shí)例在W0-A-9410263中公開(kāi)。優(yōu)選的催化 劑包含優(yōu)選負(fù)載于無(wú)定形二氧化娃-氧化錯(cuò)載體上的鈕和鉬的合金，Criterion Catalyst Company (休斯敦，TX)的可商購(gòu)催化劑C-624為其實(shí)例。
[0049] 還可以使包括任選加氫步驟的上述工藝所得的白油與吸附劑接觸以進(jìn)一步增強(qiáng) 其顏色性能。合適的非均相吸附劑的實(shí)例為活性炭、沸石例如天然八面沸石、或者合成材料 如鎂堿沸石、ZSM-5、八面沸石、絲光沸石、金屬氧化物如二氧化硅粉末、硅膠、鋁氧化物和各 種粘土如Attapulgus 土（含水鎂鋁硅酸鹽）、Porocel 土（水合氧化鋁）。優(yōu)選的吸附劑 為活性炭。
[0050] 按潤(rùn)滑劑組合物的重量計(jì)，費(fèi)-托衍生的基礎(chǔ)油在本文潤(rùn)滑劑組合物中的存在量 可以是至少50 %，優(yōu)選至少60 %，更優(yōu)選至少70 %。按潤(rùn)滑劑組合物的重量計(jì)，費(fèi)-托衍 生的基礎(chǔ)油在本文潤(rùn)滑劑組合物中的存在量?jī)?yōu)選至多95 %，更優(yōu)選至多90 %，再優(yōu)選至多 85%甚至至多80%。
[0051] 有利地，本文潤(rùn)滑劑組合物中的所有基礎(chǔ)油可以是費(fèi)-托衍生的。然而，除了 費(fèi)-托衍生的基礎(chǔ)油以外，本文潤(rùn)滑劑組合物也可以包含非費(fèi)-托衍生的基礎(chǔ)油，例如常規(guī) 的礦物基礎(chǔ)油、例如礦物白油，優(yōu)選符合一種或多種上述標(biāo)準(zhǔn)的工業(yè)或醫(yī)用級(jí)白油。
[0052] 本文潤(rùn)滑劑組合物中第二必要成分為聚合物增稠劑。本文使用的術(shù)語(yǔ)"聚合物增 稠劑"希望包括適合于提高費(fèi)-托基礎(chǔ)油粘度的聚合物或低聚物。
[0053] 在上下文允許的情況下，術(shù)語(yǔ)"聚合物"和"聚合的"在本文中用于包括"低聚物" 和"低聚的"。
[0054] 聚合物增稠劑也常被稱(chēng)作粘度調(diào)節(jié)劑和粘度指數(shù)改進(jìn)劑，盡管就本發(fā)明而言粘度 指數(shù)的改善不是必要的。許多聚合物增稠劑是本領(lǐng)域已知的并且本文的聚合物增稠劑可以 包含一種或多種這類(lèi)聚合物的混合物。
[0055] 已知的聚合物增稠劑包括聚（甲基）丙烯酸烷基酯一族，盡管它們典型地存 在剪切穩(wěn)定性低的缺點(diǎn)。聚（甲基）丙烯酸烷基酯可以具有10, 000-250, 000、例如 20, 000-200, 000的數(shù)均分子量。可以通過(guò)常規(guī)的自由基或陰離子聚合方法制備聚（甲基） 丙稀酸燒基醋。
[0056] 本文的聚合物增稠劑可以?xún)?yōu)選是烯烴聚合物，即由烯烴、優(yōu)選C2-C1(l烯烴的聚合 產(chǎn)生的均聚物、共聚物或三元共聚物。該C 2-C1(l烯烴例如包括乙烯、丙烯、1- 丁烯、異丁烯、 2_丁烯、異戊二烯、1-辛烯和1-癸烯。示例性的（共）聚合物包括聚丙烯、聚異丁烯、乙烯 /丙烯共聚物、苯乙烯/異戊二烯共聚物、苯乙烯丁二烯共聚物和1- 丁烯/異丁烯共聚物、 以及它們的混合物。該烯烴聚合物可以?xún)?yōu)選為脂族的。形成該烯烴聚合物的烯烴可以?xún)?yōu)選 每分子具有2-約6個(gè)碳原子，并且可以?xún)?yōu)選地選自乙烯、丙烯、丁烯和異戊二烯中的一種或 多種。
[0057] 本文的聚合物增稠劑典型地包含具有碳主鏈的聚合物。有利地，該聚合物可以具 有帶烷基支鏈的碳主鏈，每條支鏈具有平均不超過(guò)3個(gè)碳原子。可以基于用來(lái)形成聚合物 的單體或者按照 "High Temperature GPC utilizing Function Specific Detectors，'K Tribe，G Saunders，R Meissner，Macromol.Symp· 2006, 236, 228-23 中所述的技術(shù)確定支 化。
[0058] 優(yōu)選地，本文的烯烴聚合物可以符合以下通式結(jié)構(gòu)：
[0059]
【權(quán)利要求】
1. 包含費(fèi)-托衍生的基礎(chǔ)油和聚合物增稠劑的潤(rùn)滑劑組合物潤(rùn)滑高壓壓縮機(jī)的應(yīng)用。
2. 權(quán)利要求1的應(yīng)用，其中該高壓壓縮機(jī)為超高壓壓縮機(jī)。
3. 權(quán)利要求1或2的應(yīng)用，其中該聚合物增稠劑為C2-C1(l烯烴聚合產(chǎn)生的均聚物、共聚 物或三元共聚物。
4. 前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的應(yīng)用，其中該聚合物增稠劑為乙烯、丙烯、丁烯或異戊二烯聚 合產(chǎn)生的均聚物、共聚物或三元共聚物。
5. 前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的應(yīng)用，其中該聚合物增稠劑為聚丁烯。
6. 前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的應(yīng)用，其中該聚合物增稠劑具有600-10, 000的數(shù)均分子量 (Mn)。
7. 前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的應(yīng)用，其中該費(fèi)-托衍生的基礎(chǔ)油為醫(yī)用級(jí)白油。
8. 前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的應(yīng)用，其中該費(fèi)-托衍生的基礎(chǔ)油具有7cSt-50cSt、優(yōu)選 7cSt-25cSt 的粘度。
9. 權(quán)利要求1或2的應(yīng)用，其中該組合物包含50-95wt%費(fèi)-托衍生的基礎(chǔ)油和 5-50wt%聚合物增稠劑。
10. 用于潤(rùn)滑高壓壓縮機(jī)的潤(rùn)滑劑組合物，該組合物包含費(fèi)-托衍生的基礎(chǔ)油和聚合 物增稠劑。
11. 權(quán)利要求10的潤(rùn)滑劑組合物，其包含5-50wt%數(shù)均分子量（Mn)為600-10, 000的 乙烯、丙烯、丁烯或異戊二烯聚合產(chǎn)生的均聚物、共聚物或三元共聚物作為聚合物增稠劑， 以及50-95wt %費(fèi)-托衍生的醫(yī)用級(jí)白油作為基礎(chǔ)油。
12. 權(quán)利要求10或11的潤(rùn)滑劑組合物，其包含15-50wt%聚合物增稠劑和50-85wt% 費(fèi)-托衍生的基礎(chǔ)油。
13. 高壓壓縮機(jī)潤(rùn)滑套裝，其包含權(quán)利要求10-12任一項(xiàng)的潤(rùn)滑劑組合物和將該潤(rùn)滑 劑組合物施用于高壓壓縮機(jī)的用法說(shuō)明。
14. 加壓烯烴或制造高壓聚烯烴的方法，該方法包括：將烯烴引入由權(quán)利要求10-12任 一項(xiàng)的潤(rùn)滑劑組合物潤(rùn)滑的高壓壓縮機(jī)；用該高壓壓縮機(jī)使烯烴加壓；以及任選地使加壓 的烯烴反應(yīng)以形成高壓聚烯烴。
15. 費(fèi)-托衍生油在包含聚合物增稠劑的高壓壓縮機(jī)潤(rùn)滑劑組合物中作為基礎(chǔ)油的應(yīng) 用，從而達(dá)到： 較相當(dāng)?shù)牡V物油的相當(dāng)應(yīng)用在相同的粘度下所達(dá)到的而言更高的在組合物中增稠劑 的重量百分比含量；和/或 較相當(dāng)?shù)牡V物油的相當(dāng)應(yīng)用所達(dá)到的而言更低的在組合物中的粘度。
【文檔編號(hào)】C10M143/06GK104126000SQ201280067601
【公開(kāi)日】2014年10月29日 申請(qǐng)日期:2012年12月21日 優(yōu)先權(quán)日:2011年12月22日
【發(fā)明者】V·K·努爾, B·P·羅梅爾 申請(qǐng)人:國(guó)際殼牌研究有限公司