一種餾分油加氫改質(zhì)方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及一種餾分油加氫改質(zhì)方法；原料油與氫氣混合，氫油體積比10～100:1，混料從反應(yīng)器底部進(jìn)入第一反應(yīng)器；生成油和補(bǔ)充氫從第二反應(yīng)器底部進(jìn)入反應(yīng)器；生成油進(jìn)氣液分離器，汽提分離；分離出液體油品和氣體；第一反應(yīng)器催化劑為脫氮為主兼顧脫硫的加氫處理催化劑；第二反應(yīng)器催化劑同第一反應(yīng)器，或是以脫硫?yàn)橹骷骖櫭摰募託涮幚泶呋瘎?；加氫工藝條件為：反應(yīng)壓力6.0MPa～17.0MPa，反應(yīng)溫度為300℃～400℃，體積空速為0.1h-1～3.0h-1；應(yīng)用本方法進(jìn)行劣質(zhì)柴油加氫改質(zhì)可生產(chǎn)出硫含量小于10μg/g的柴油產(chǎn)品。
【專(zhuān)利說(shuō)明】一種餾分油加氫改質(zhì)方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種餾分油加氫改質(zhì)工藝方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 重質(zhì)餾分油通常指減壓餾分油（VG0)，焦化重餾分油（CG0)或脫浙青油（DA0)。由 于餾程較重，其中含有較多的硫、氮和重金屬等雜質(zhì)。當(dāng)作為下游催化裂化或加氫裂化的原 料時(shí)，會(huì)降低催化劑的活性，嚴(yán)重時(shí)甚至?xí)绊懷b置的穩(wěn)定運(yùn)轉(zhuǎn)。重質(zhì)餾分油加氫處理后的 生成油具有硫、氮等雜質(zhì)含量低的特點(diǎn)，可以作為下游催化裂化裝置或加氫裂化裝置的原 料。
[0003] 隨著原油的重質(zhì)化和劣質(zhì)化，重質(zhì)餾分油中的硫、氮等雜質(zhì)含量越來(lái)越高，這對(duì)下 游催化裂化裝置或加氫裂化裝置的穩(wěn)定運(yùn)轉(zhuǎn)以及產(chǎn)品質(zhì)量都有較大影響。經(jīng)過(guò)加氫處理后 的重質(zhì)餾分油的硫、氮和重金屬等雜質(zhì)含量都有明顯下降，當(dāng)作為催化裂化裝置的原料時(shí)， 可以明顯改善產(chǎn)品分布，提高輕油收率和產(chǎn)品質(zhì)量，降低FCC煙氣中的SOx和NOx含量，減 少環(huán)境污染。
[0004] 中國(guó)專(zhuān)利CN102465027A公開(kāi)了一種重質(zhì)餾分油加氫處理方法，原料油和氫氣經(jīng) 加熱爐首先進(jìn)入氣液混合器，使氫氣和原料油充分混合，然后進(jìn)入第一反應(yīng)器，在加氫處理 條件下與加氫催化劑接觸；所得反應(yīng)流出物進(jìn)入汽提混氫設(shè)備中，脫除油中溶解的硫化氫 和氨，并使氫氣在油中達(dá)到溶解飽和狀態(tài)，然后與補(bǔ)充氫混合進(jìn)入第二反應(yīng)器與加氫催化 劑接觸。該方法中除了傳統(tǒng)的循環(huán)氫壓縮機(jī)系統(tǒng)，還增添氣液混合器以及汽提混氫器，投資 成本增大。
[0005] 中國(guó)專(zhuān)利CN101348732A公開(kāi)了一種重油加氫處理方法，尤其是提高柴油質(zhì)量的 重油加氫處理方法。以重質(zhì)餾分油和動(dòng)植物油脂為原料油，在加氫處理?xiàng)l件下，原料油與氫 氣混合通過(guò)加氫處理反應(yīng)區(qū)，加氫處理生成油分離得到的富氫氣體循環(huán)利用，分離得到的 液體分餾得到柴油產(chǎn)品和加氫蠟油。該方法中操作條件與常規(guī)方法基本一致，并不能緩和 操作條件。
[0006] 中國(guó)專(zhuān)利CN101376841A公開(kāi)了一種重質(zhì)餾分油加氫處理方法。以重質(zhì)餾分為原 料油，在加氫處理?xiàng)l件下，原料油與氫氣混合通過(guò)第一加氫處理反應(yīng)區(qū)，加氫處理生成油與 經(jīng)循環(huán)氫壓縮機(jī)增壓后的氫氣混合通過(guò)第二加氫處理反應(yīng)區(qū)，加氫處理生成油在高壓分離 器中分離，得到的液體在分餾塔中得到低硫輕質(zhì)油品和重質(zhì)油品。該方法存在循環(huán)氫系統(tǒng)， 工藝較復(fù)雜，投資成本較高。
[0007] 在傳統(tǒng)的滴流床加氫工藝中，氫氣需要從氣相傳遞到液相，然后溶解氫和含硫化 合物在催化劑的活性中心發(fā)生反應(yīng)，從而達(dá)到脫硫目的。在此過(guò)程中，所需要的氫氣量 遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于加氫反應(yīng)所消耗的氫氣量。這是因?yàn)?，一方面，加氫反?yīng)是一個(gè)強(qiáng)放熱反應(yīng)，為 了維持反應(yīng)溫度，需要大量的氫氣和原料油通過(guò)催化劑床層帶走反應(yīng)熱；另外一方面，在 氣-液-固三相的反應(yīng)中，維持較高的氫分壓有利于加氫反應(yīng)，抑制焦炭生成，延長(zhǎng)催化劑 壽命。此外，沒(méi)有參加反應(yīng)的氫氣通過(guò)循環(huán)氫壓縮機(jī)將其提高壓力后重新輸送到反應(yīng)器中 參與反應(yīng)。循環(huán)氫壓縮機(jī)作為加氫過(guò)程的關(guān)鍵設(shè)備，投資和操作費(fèi)用較高。為了取消循環(huán) 氫和循環(huán)氫壓縮機(jī)，降低裝置的投資成本，液相加氫技術(shù)被提了出來(lái)。
[0008] 美國(guó)專(zhuān)利US20060144756A1公開(kāi)了一種兩相加氫控制系統(tǒng)方法和裝置。在連續(xù)的 液相加氫過(guò)程中，取消了循環(huán)氫，在溶劑或稀釋劑存在的條件下，將氫油混合，氫氣在溶劑 或者稀釋劑的溶解度大于在原料油中的溶解度。加氫反應(yīng)所需要的氫都來(lái)自于液相溶解的 氫，不需要額外的氫氣。但其沒(méi)有考慮加氫過(guò)程中產(chǎn)生的硫化氫和氨等加氫副產(chǎn)物對(duì)加氫 反應(yīng)的抑制作用，導(dǎo)致其在反應(yīng)體系中累積，影響氫氣的溶解度以及反應(yīng)過(guò)程中的加氫效 率。
[0009] 加氫副產(chǎn)物硫化氫和氨對(duì)加氫反應(yīng)具有一定的抑制作用。主要是硫化氫和氨與反 應(yīng)物在催化劑活性位上的競(jìng)爭(zhēng)吸附，影響加氫反應(yīng)效率。因此，消除硫化氫和氨的影響對(duì) 提高餾分油加氫效率具有重要意義。中國(guó)專(zhuān)利CN101787305A公開(kāi)了一種在催化劑床層之 間設(shè)置氣體補(bǔ)充和排放雜質(zhì)過(guò)量氣體的內(nèi)構(gòu)件，通過(guò)氣提的方式脫除反應(yīng)生成的硫化氫和 氨。中國(guó)專(zhuān)利CN101724443A公開(kāi)了采用內(nèi)部錯(cuò)流反應(yīng)器，通過(guò)氣提脫除反應(yīng)副產(chǎn)物硫化氫 和氨。這些專(zhuān)利技術(shù)的特點(diǎn)是在反應(yīng)器內(nèi)脫除硫化氫和氨，增加反應(yīng)器投資成本。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0010] 本發(fā)明的目的是提供一種餾分油加氫改質(zhì)工藝方法，本方法工藝流程簡(jiǎn)單，操作 穩(wěn)定，產(chǎn)品性質(zhì)好，可以新建加氫裝置也可以利用舊裝置進(jìn)行改造。
[0011] 本發(fā)明所述的一種餾分油加氫改質(zhì)工藝方法包括如下內(nèi)容：
[0012] 原料油加熱后與氫氣進(jìn)入氫油混合器，過(guò)量氫氣與飽和液相混料從反應(yīng)器底部進(jìn) 入第一反應(yīng)器；反應(yīng)生成油和補(bǔ)充氫從第二反應(yīng)器底部進(jìn)入反應(yīng)器；反應(yīng)生成油進(jìn)氣液分 離器；分離出的液體油品進(jìn)儲(chǔ)罐；分離出的氣體排出系統(tǒng)。
[0013] 所述的加氫工藝條件為：反應(yīng)壓力6. OMPa?17. OMPa，反應(yīng)溫度為300°C? 400°C，體積空速為0. lh-1?3. Oh-1，氫油體積比10?100:1。
[0014] 第一反應(yīng)器中使用的催化劑以脫氮為主兼顧脫硫的加氫處理催化劑。
[0015] 第二反應(yīng)器中使用的催化劑同第一反應(yīng)器，或是以脫硫?yàn)橹鳎骖櫭摰募託涮?理催化劑。
[0016] 根據(jù)本發(fā)明的加氫工藝方法，在一種【具體實(shí)施方式】中，所述的氣液分離器優(yōu)選高 壓氣液分離器。
[0017] 本發(fā)明一種重質(zhì)餾分油加氫改質(zhì)工藝方法中，采用低過(guò)量氫氣及下進(jìn)料的模式， 將氫氣預(yù)先飽和溶解于原料油中，然后溶有飽和氫的液體混合物料進(jìn)入各個(gè)固定床加氫反 應(yīng)器進(jìn)行液相加氫反應(yīng)。液體油品浸泡整個(gè)催化劑床層。避開(kāi)了上進(jìn)料模式帶來(lái)的反應(yīng)器 上部氣室的問(wèn)題。同時(shí)，過(guò)量氫氣有兩個(gè)作用，第一，補(bǔ)充反應(yīng)消耗的量；第二，汽提反應(yīng)生 成的雜質(zhì)硫化氫和氨。
[0018] 本發(fā)明一種重質(zhì)餾分油加氫改質(zhì)工藝方法中，加氫工藝操作條件和催化劑也與現(xiàn) 有技術(shù)相近，如氫分壓4. OMPa?16. OMPa ;反應(yīng)溫度為320°C?420°C;體積空速為0. 31Γ1? 2. Oh'該氫油體積比高于餾分油原料的溶解氫的能力，即反應(yīng)體系中除溶解在餾分油原料 中的氫之外，存在氣相氫。本發(fā)明加氫工藝方法中，取消了循環(huán)氫壓縮機(jī)系統(tǒng)，預(yù)先把一部 分氫氣溶解在原料油中，與傳統(tǒng)加氫工藝相比，反應(yīng)系統(tǒng)只存在化學(xué)氫耗，存在少量非化學(xué) 耗氫。
[0019] 本發(fā)明一種重質(zhì)餾分油加氫改質(zhì)工藝方法中，第一反應(yīng)器使用的加氫處理催化劑 選擇市售商品加氫處理催化劑，或根據(jù)本領(lǐng)域的技術(shù)進(jìn)行制備。所述加氫處理催化劑選擇 本領(lǐng)域的常規(guī)加氫催化劑，本發(fā)明方法推薦使用以脫氮為主兼顧脫硫的加氫處理催化劑， 催化劑不含分子篩，載體為氧化鋁；第二反應(yīng)器使用的加氫處理催化劑選用本領(lǐng)域的常規(guī) 催化劑，或和第一反應(yīng)器使用的催化劑相同。
[0020] 本發(fā)明方法與常規(guī)一段串聯(lián)加氫精制工藝相比較，需要增加一個(gè)氣液混合器，取 消循環(huán)氫壓縮機(jī)系統(tǒng)，油品性質(zhì)可以達(dá)到常規(guī)方法難以達(dá)到的效果，且反應(yīng)條件較為緩和。
[0021] 氣液混合器的主要作用是使進(jìn)入反應(yīng)器的餾分油中的氫氣達(dá)到溶解飽和狀態(tài)。加 氫處理通常在氣-液-固三相反應(yīng)條件下進(jìn)行，影響加氫效果的因素主要是氫氣通過(guò)液膜 向固體催化劑表面擴(kuò)散的速率，常規(guī)加氫工藝中由于氫氣在餾分油中的溶解性很差，這種 方式很難實(shí)現(xiàn)理想的氫氣溶解效果，通常需要通入大量氫氣。因此，現(xiàn)有技術(shù)的反應(yīng)動(dòng)力學(xué) 速率受到明顯影響。本方法通過(guò)氣液混合器將氫氣與餾分油充分混合，可以大大提高餾分 油中氫氣的溶解量，實(shí)驗(yàn)表明，這種方式基本可以達(dá)到飽和溶解效果。預(yù)先使一部分反應(yīng)所 需的氫氣溶解于原料油中去，可以加快反應(yīng)的速率，提高精制反應(yīng)器的加氫脫硫效果。
[0022] 本發(fā)明方法與液相加氫精制工藝相比較，取消液體循環(huán)泵，油品性質(zhì)可以達(dá)到比 液相加氫更好的效果，且反應(yīng)條件較為緩和。
[0023] 氣液分離器主要作用是脫除第二反應(yīng)器生成油中的硫化氫和氨，可以得到幾乎不 含硫化氫和氨的加氫產(chǎn)品。
[0024] 本發(fā)明餾分油加氫處理工藝方法中，餾分油的餾程一般為65°C?550°C，通常包 括石腦油、催化柴油、焦化柴油、直餾柴油、噴氣燃料、粗石蠟、直餾蠟油、減壓餾分油、焦化 蠟油或脫浙青油。反應(yīng)氫分壓6. OMPa?17. OMPa，反應(yīng)溫度為300°C?400°C，體積空速為 0· lh 1 ?3. Oh S循環(huán)比 0:1 ?6:1。
[0025] 本發(fā)明方法對(duì)各種餾分油有著很好的處理效果，采用該方法進(jìn)行劣質(zhì)柴油加氫改 質(zhì)、噴氣燃料加氫精制、石腦油加氫精制，粗石蠟加氫精制、潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油加氫預(yù)處理等，可 生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)柴油、航煤、石腦油、石蠟、潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油。采用該方法進(jìn)行劣質(zhì)柴油加氫改質(zhì)可生 產(chǎn)出硫含量小于10μ g/g的柴油產(chǎn)品。
[0026] 本發(fā)明方法工藝流程簡(jiǎn)單，操作穩(wěn)定，產(chǎn)品性質(zhì)好，可以新建加氫裝置也可以利用 舊裝置進(jìn)行改造。
[0027] 本發(fā)明一種重質(zhì)餾分油加氫改質(zhì)工藝方法中，使用的加氫催化劑可以是商品加氫 處理催化劑，如中國(guó)石油石油化工研究院研制開(kāi)發(fā)的DZF、DZC、PHT、PHF、PHU和SD系列加氫 處理催化劑。也可以按本領(lǐng)域方法制備具有較高加氫活性的催化劑。對(duì)餾分油原料來(lái)說(shuō)， 使用普通加氫處理催化劑也可以達(dá)到較好的效果，優(yōu)選使用高活性加氫處理催化劑。

【專(zhuān)利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0028] 圖1為本發(fā)明餾分油加氫工藝方法流程圖。
[0029] 圖中：1-原料油，2-加熱爐，3-氫油混合器，4/5-反應(yīng)器，6-氣液分離器，7-汽提 氣體，8-氣體流量計(jì)，9-分離器輕質(zhì)產(chǎn)物出口，10-液相產(chǎn)品儲(chǔ)罐，11-氫氣。

【具體實(shí)施方式】
[0030] 下面結(jié)合附圖進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明餾分油加氫工藝方法的具體過(guò)程和效果。
[0031] 本發(fā)明所述的液相循環(huán)加氫裝置由加熱爐2、混合器3、反應(yīng)器4/5、分離器6、儲(chǔ)罐 10和連接管線組成。
[0032] 原料油1進(jìn)入加熱爐2經(jīng)加熱后與氫氣11進(jìn)入氫油混合器3,混氫后的液相物料 和過(guò)量氫氣從第一反應(yīng)器4底部進(jìn)入反應(yīng)器，第一反應(yīng)器4生成油進(jìn)入第二反應(yīng)器5,第二 反應(yīng)器5生成油進(jìn)入分離器6,由汽提氣7進(jìn)行汽提分離，分離器6頂部設(shè)置有氣體流量計(jì) 8。分離器6分離出的液體油品進(jìn)入儲(chǔ)罐10。
[0033] 第一反應(yīng)器使用以脫氮為主兼顧脫硫的加氫處理催化劑，催化劑不含分子篩，載 體為氧化鋁；第二反應(yīng)器使用的加氫處理/改質(zhì)催化劑選用本領(lǐng)域的常規(guī)催化劑，或和第 一反應(yīng)器使用的催化劑相同。根據(jù)原料性質(zhì)，在第一反應(yīng)器上部根據(jù)需要裝填加氫保護(hù)劑 和瓷球。
[0034] 經(jīng)過(guò)本發(fā)明方法處理的餾分油原料，能夠得到硫、氮和重金屬雜質(zhì)較低的精制油 產(chǎn)品。
[0035] 經(jīng)過(guò)本發(fā)明方法處理的餾分油原料，所得到的石腦油、噴氣燃料、柴油等各餾分油 品性質(zhì)能夠達(dá)到常規(guī)方法難以達(dá)到的效果。
[0036] 實(shí)驗(yàn)使用催化劑為工業(yè)應(yīng)用的加氫處理、加氫裂化、加氫改質(zhì)催化劑，分別為中國(guó) 石油石油化工研究院研制生產(chǎn)的DZF-1重整預(yù)加氫催化劑、PHF-101柴油加氫脫硫催化劑、 PHT-01重油加氫預(yù)處理催化劑、SD-2石蠟加氫催化劑，其理化性質(zhì)指標(biāo)見(jiàn)表1。
[0037] 實(shí)施例1
[0038] 重整原料經(jīng)過(guò)加熱爐達(dá)到所需溫度與氫氣在氣液混合器中充分混合溶解后，進(jìn)入 第一加氫反應(yīng)器，反應(yīng)條件為：反應(yīng)系統(tǒng)壓力1.2MPa、反應(yīng)溫度256°C,折算氫油體積比為 20:1，流出物2進(jìn)入第二加氫反應(yīng)器，反應(yīng)條件為：反應(yīng)系統(tǒng)壓力1. 2MPa、反應(yīng)溫度254°C， 折算氫油體積比為20:1，流出物進(jìn)入分離器進(jìn)行氣液分離，分離后的液體流出物進(jìn)入儲(chǔ)罐。 原料油性質(zhì)及產(chǎn)品性質(zhì)列于表2。
[0039] 由表2可見(jiàn)，采用該工藝技術(shù)可以明顯降低重整原料中的硫、氮、烯烴含量。
[0040] 實(shí)施例2
[0041] 混合柴油原料經(jīng)過(guò)加熱爐達(dá)到所需溫度與氫氣在氣液混合器中充分混合溶解后， 進(jìn)入第一加氫反應(yīng)器，反應(yīng)條件為：反應(yīng)系統(tǒng)壓力8. OMPa、反應(yīng)溫度350°C，折算氫油體 積比為76:1，流出物進(jìn)入第二加氫反應(yīng)器，反應(yīng)條件為：反應(yīng)系統(tǒng)壓力8. OMPa、反應(yīng)溫度 350°C，折算氫油體積比為76:1，流出物進(jìn)入分離器進(jìn)行氣液分離，分離后的液體流出物進(jìn) 入儲(chǔ)罐。原料油性質(zhì)及產(chǎn)品性質(zhì)列于表3。
[0042] 由表3可見(jiàn)，采用該工藝技術(shù)可以使混合柴油中的硫、氮含量明顯降低。
[0043] 實(shí)施例3
[0044] 石蠟基重質(zhì)餾分油(摻煉焦化蠟油）經(jīng)過(guò)加熱爐達(dá)到所需溫度與氫氣在氣液混合 器中充分混合溶解后，進(jìn)入第一加氫反應(yīng)器，反應(yīng)條件為：反應(yīng)系統(tǒng)壓力15. OMPa、反應(yīng)溫 度385°C，折算氫油體積比為350:1，流出物進(jìn)入第二加氫反應(yīng)器；反應(yīng)條件為：反應(yīng)系統(tǒng)壓 力15. OMPa、反應(yīng)溫度383°C，折算氫油體積比為350:1，流出物進(jìn)入分離器進(jìn)行氣液分離， 分離后的液體流出物進(jìn)入儲(chǔ)罐。原料油性質(zhì)及產(chǎn)品性質(zhì)列于表4。
[0045] 由表4可見(jiàn)，采用該工藝技術(shù)可以使重質(zhì)餾分油中的硫、氮含量明顯降低。
[0046] 實(shí)施例4
[0047] 64#粗石蠟原料經(jīng)過(guò)加熱爐達(dá)到所需溫度與氫氣在氣液混合器中充分混合溶解 后，進(jìn)入第一加氫反應(yīng)器，反應(yīng)條件為：反應(yīng)系統(tǒng)壓力6. 5MPa、反應(yīng)溫度255°C，折算氫油體 積比為310:1，流出物進(jìn)入第二加氫反應(yīng)器，反應(yīng)條件為：反應(yīng)系統(tǒng)壓力6. 5MPa、反應(yīng)溫度 245°C，折算氫油體積比為310: 1，流出物進(jìn)入分離器進(jìn)行氣液分離，分離后的液體流出物進(jìn) 入儲(chǔ)罐。原料油性質(zhì)及產(chǎn)品性質(zhì)列于表5。
[0048] 由表5可見(jiàn)，采用該工藝技術(shù)可以提高石蠟產(chǎn)品的顏色和光安定性。
[0049] 比較例1
[0050] 處理相同性質(zhì)的混合柴油原料，采用本方法與常規(guī)方法的對(duì)比數(shù)據(jù)見(jiàn)表6。由表6 可以看出，本方法反應(yīng)溫度與常規(guī)方法相比高5°C，折算后的氫油體積比僅為76,是常規(guī)方 法的15%，而產(chǎn)品性質(zhì)優(yōu)于常規(guī)方法。
[0051] 比較例2
[0052] 處理相同性質(zhì)的混合柴油原料，米用本方法與液相加氫的對(duì)比數(shù)據(jù)見(jiàn)表6。由表6 可以看出，本方法反應(yīng)溫度與液相加氫相比低：TC，而產(chǎn)品性質(zhì)優(yōu)于液相加氫。
[0053] 表1催化劑的理化性質(zhì)指標(biāo)
[0054]

【權(quán)利要求】
1. 一種餾分油加氫改質(zhì)方法，其特征在于： 饋程為65°C?550°C的原料油加熱后與氫氣進(jìn)入氫油混合器，氫油體積比10?100:1， 過(guò)量氫氣與飽和液相混料從反應(yīng)器底部進(jìn)入第一反應(yīng)器；反應(yīng)生成油和補(bǔ)充氫從第二反應(yīng) 器底部進(jìn)入反應(yīng)器；反應(yīng)生成油進(jìn)氣液分離器；分離出的液體油品進(jìn)儲(chǔ)罐；分離出的氣體 排出系統(tǒng)； 第一反應(yīng)器中使用的催化劑為脫氮為主兼顧脫硫的加氫處理催化劑； 第二反應(yīng)器中使用的催化劑同第一反應(yīng)器，或是以脫硫?yàn)橹?，兼顧脫氮的加氫處理?化劑； 加氫工藝條件為：反應(yīng)壓力6. OMPa?17. OMPa，反應(yīng)溫度為300°C?400°C，體積空速 為 0· 11Γ1 ?3· 01Γ1。
【文檔編號(hào)】C10G65/04GK104232154SQ201310248094
【公開(kāi)日】2014年12月24日 申請(qǐng)日期:2013年6月21日 優(yōu)先權(quán)日:2013年6月21日
【發(fā)明者】張志華, 馬守濤, 田然, 于春梅, 王剛, 趙野, 孫發(fā)民, 李鳳鉉, 吳顯軍, 李瑞峰, 張鐵珍, 董春明, 丁燕, 關(guān)旭, 趙檀, 張學(xué)佳, 劉麗瑩, 王艷萍, 劉麗軍, 馬寶利 申請(qǐng)人:中國(guó)石油天然氣股份有限公司