一種用于脫烯烴的改性粘土催化劑及其制備方法
【專利摘要】一種用于脫烯烴的改性粘土催化劑，組成及重量份數(shù)為：粘土60～80份、雜多酸1～10份、稀土元素0.1～2份和鋁溶液（以Al2O3含量計(jì)）10～40份。所述的稀土元素負(fù)載在粘土孔道內(nèi)，所述的雜多酸負(fù)載在粘土表面；所述的Al2O3包覆在粘土外表面。以成本低廉的粘土為原料制備催化劑，其具有很好的催化劑活性和穩(wěn)定性，且催化劑失活后可以再生多次循環(huán)使用。實(shí)驗(yàn)表明，循環(huán)4次使用后依然有高于新鮮活性白土的活性，具有明顯的經(jīng)濟(jì)效益。
【專利說明】一種用于脫烯烴的改性粘土催化劑及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種改性粘土催化劑，尤其是用于脫除重整生成油中的微量烯烴的催化劑。
【背景技術(shù)】
[0002]重整生成油包含多種組分，主要成分是芳烴，其中最重要的是苯、甲苯、二甲苯?！叭健痹谑彤a(chǎn)品中占有極其重要的地位，其主要是通過石腦油重整和蒸汽裂解等工藝來生產(chǎn)。但這些工藝生產(chǎn)的BTX產(chǎn)品中都含有一定量的烯烴雜質(zhì)，一般含量在產(chǎn)品組成中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于1%，這些烯烴雜質(zhì)性質(zhì)非常活躍，很容易聚合形成膠質(zhì)影響芳烴產(chǎn)品的質(zhì)量，對(duì)后續(xù)的一些化工工藝產(chǎn)生不良影響，影響芳烴的進(jìn)一步加工利用。例如在一些溫度非常高的二甲苯精餾塔重沸器中烯烴容易引起結(jié)焦或結(jié)垢堵塞管道，影響反應(yīng)過程的順利進(jìn)行；在混合二甲苯通過分子篩吸附分離過程中，烯烴占據(jù)分子篩的孔道會(huì)明顯地降低吸附分離效果，這些對(duì)烯烴非常敏感的化工工藝過程，即使烯烴含量非常少(ppm級(jí))也會(huì)對(duì)反應(yīng)過程產(chǎn)生非常不利的影響；烯烴會(huì)顯著影響120#橡膠工業(yè)溶劑油生產(chǎn)過程中的萃取效果；還有苯和硫酸反應(yīng)生產(chǎn)苯磺酸工藝中，由于苯中含有少量烯烴會(huì)進(jìn)行反應(yīng)使產(chǎn)品帶有顏色。為了得到合格的化工原料并保證后續(xù)工藝的順利進(jìn)行，必須將芳烴中微量烯烴脫除，以提高芳烴加工工藝的經(jīng)濟(jì)效益。
[0003]專利CN102728394A介紹了一種酸改性的凹凸棒石粘土催化劑，其主要方法在凹凸棒石粘土負(fù)載S042_，一定溫度經(jīng)過硫酸活化后干燥，再在一定溫度下焙燒。雖然催化劑制備簡(jiǎn)單，但其壽命偏低，硬度和耐磨性都達(dá)不到工業(yè)要求，而且沒有提到是否可以再生使用。
[0004]專利CN102091648B介紹了一種全白土型脫烯烴催化劑的制備方法。其特點(diǎn)是以白土為原料，經(jīng)硫酸處理得到具有轉(zhuǎn)晶活性的白土，將轉(zhuǎn)晶活性白土和固體燒堿混合，加入分散劑、助擠劑和膠溶劑捏合混勻，在擠條機(jī)上擠出成型或在滾球機(jī)上滾動(dòng)成型，成型體經(jīng)干燥、焙燒后，在硅酸鈉、氫氧化鈉、去離子水、導(dǎo)向劑等存在下進(jìn)行水熱晶化反應(yīng)，得到NaY沸石含量和硅鋁比較高，晶粒尺寸較小的晶化產(chǎn)物。再將產(chǎn)物進(jìn)行3次交換2次焙燒得最終產(chǎn)品。此催化劑制備過程復(fù)雜，且對(duì)白土成分要求較高，需多次交換、焙燒，條件苛刻。
[0005]專利CN101433856A公開了在改性Y或β分子篩中加入鑭系稀土、P、W、Nb、Mo的一種或多種元素的化合物制備降烯烴催化劑。此催化劑主要成分是分子篩，分子篩價(jià)格是粘土價(jià)格的15?20倍，且稀土元素添加量非常大，為3%?25%，稀土價(jià)格更是昂貴。此催化劑不適合大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)使用。
[0006]專利CN101992117A公開了一種重整油脫烯烴催化劑，該催化劑含20%?90%分子篩，10%?80%Si02、Al2O3或其混合物，同時(shí)還含有N1、Mo、Zr、Nb金屬或其氧化物，Cl、Br、S元素或其氧化物，F(xiàn)、P元素或其氧化物。次催化劑制備價(jià)格也很高，使用受到了限制。
[0007]專利CN103230788A公開了一種重整油精制脫烯烴催化劑，該催化劑含有以質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)60?90%的普通白土，5?40%硅改性氫氧化鋁干膠和/或無(wú)定形硅鋁，以元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)，0.0l?2%最少一種選擇Cl、S、P中的元素，以及氧化鋁含量O?30%的鋁溶膠水溶液。該催化劑提到再生重復(fù)使用，不過此專利中表明，此催化劑只能再生I?2次，效果及與白土相似。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008]為解決現(xiàn)有技術(shù)中脫烯烴催化劑價(jià)格昂貴、再生性能差的不足，本發(fā)明提供一種用于脫烯烴的改性粘土催化劑及其制備方法，以成本低廉的粘土為原料制備的催化劑，其具有很好的催化劑活性和穩(wěn)定性，且可以再生，可以多次重復(fù)使用，且再生處理簡(jiǎn)單。
[0009]本發(fā)明所采用的技術(shù)方案為:一種用于脫烯烴的改性粘土催化劑，組成及重量份數(shù)為:粘土 60?80份、雜多酸I?10份、稀土元素0.1?2份和鋁溶液(以Al2O3含量計(jì))10?40份。
[0010]進(jìn)一步地，所述的稀土元素負(fù)載在粘土孔道內(nèi)，所述的雜多酸負(fù)載在粘土表面；所述的Al2O3包覆在粘土外表面。
[0011]上述的用于脫烯烴的改性粘土催化劑的制備方法，工藝步驟包括:
[0012](I)將預(yù)處理過的粘土加入到稀土化合物溶液中，超聲攪拌0.5?2h ;然后在漿液中加入經(jīng)100°C?200°C活化后的雜多酸，攪拌I?2h，再浸潰至少12h，烘干，得到改性粘土 ;
[0013](2)將鋁的前軀物用去離子水配制成鋁溶液，將步驟(I)改性后的粘土加入到鋁溶液中，在加熱的條件下攪拌，攪拌至溶液被蒸干；
[0014](3)在上述蒸干后的物料中加入助劑和粘結(jié)劑，調(diào)和均勻后擠出或滾動(dòng)成型，再經(jīng)過干燥、最后焙燒成型，烘干溫度為100°c?110°c，焙燒溫度為150°C?650°C，優(yōu)選250?550°C，焙燒時(shí)間為I?4h。
[0015]進(jìn)一步地，步驟(I)所述的粘土選自高嶺土、膨潤(rùn)土、海泡石、埃洛石、凹凸棒石粘土、硅藻土或伊利土中的一種或幾種；
[0016]所述的稀土化合物為L(zhǎng)a、Ce、Pr或Nd的氯化物或硝酸鹽中的一種；所述稀土化合物溶液中稀土元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.05?1% ;所述粘土與稀土化合物溶液質(zhì)量體積比為
0.3 ?3g/ml ο
[0017]所述的雜多酸為磷鎢酸、硅鎢酸、硅鑰酸、磷鑰酸或鍺鎢酸中的一種，優(yōu)選磷鎢酸或硅鎢酸；
[0018]所述的鋁的前軀物選自薄水鋁石、擬薄水鋁石、一水合氧化鋁、異丙醇鋁、鋁溶膠、一水硬鋁石或三水鋁石中的一種或多種。
[0019]作為優(yōu)選，步驟(I)中所述的粘土為提前經(jīng)過了分散、擴(kuò)孔、及酸化處理；其中分散劑為六偏磷酸鈉，質(zhì)量濃度為0.6% ;擴(kuò)孔劑為朽1檬酸,質(zhì)量濃度為0.5% ;酸化用的酸選自硫酸、鹽酸、磷酸、硼酸或硝酸中的一種或者2種，酸濃度按H+計(jì)，濃度為0.lmol/L?2mol/L0
[0020]作為優(yōu)選，步驟(2)中所述的加熱溫度為40?85°C。
[0021]進(jìn)一步地，步驟(3)中所述的助擠劑為田菁粉或淀粉，質(zhì)量為蒸干后的物料質(zhì)量的
0.5% ?2%ο
[0022]作為優(yōu)選，步驟(3)中所述的粘結(jié)劑為稀硝酸，其中稀硝酸溶液的質(zhì)量濃度為1.0%?4.0%，稀硝酸的加入量以適合擠條為宜。
[0023]本發(fā)明的有益效果、優(yōu)點(diǎn)是:
[0024]1、催化劑制備流程簡(jiǎn)單，裝置投資和操作費(fèi)用低，可大規(guī)模生產(chǎn)應(yīng)用。
[0025]2、添加少量的稀土元素作為第一活性組分，使粘土材料得以改性，一方面使結(jié)構(gòu)更加穩(wěn)定。另一方面稀土元素能夠降低催化劑的酸強(qiáng)度，產(chǎn)生更多的酸位，形成更多的酸中心，減少了強(qiáng)酸位帶來的結(jié)焦和積碳等副反應(yīng)。雜多酸為第二活性組分，也是主活性組分，為反應(yīng)提供大量的酸性。兩種活性組分相互協(xié)調(diào)作用克服了催化劑易失活的問題，較目前工業(yè)白土而言，明顯提高了催化劑的壽命和初活性。
[0026]3、稀土改性使用了超聲處理，超聲可以使稀土元素進(jìn)入孔道內(nèi)部，且均勻的分布。再通過浸潰法將雜多酸負(fù)載到粘土表面，為反應(yīng)提供持續(xù)的酸性催化，壽命得到很大的提聞。
[0027]4、雙活性組分改性后的粘土放入鋁溶液中，通過加熱攪拌的方法，可以使得鋁的前驅(qū)物包覆在粘土的外表面，再通過高溫煅燒，鋁的前驅(qū)物最終轉(zhuǎn)化為Y-Al2O3或a -Al2O30以Al2O3為成分形成的結(jié)構(gòu)包覆在粘土外表面，一方面大大提高催化劑的物理性質(zhì)，如磨耗率、抗壓強(qiáng)度、比表面、孔體積、堆積密度等，符合工業(yè)生產(chǎn)需求。另一方面，這層結(jié)構(gòu)可以保護(hù)粘土上負(fù)載的雙活性組分的流失。使得催化劑失活后可以再生多次循環(huán)使用。實(shí)驗(yàn)表明，循環(huán)4次使用后依然有高于新鮮活性白土的活性，具有明顯的經(jīng)濟(jì)效益。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0028]圖1為實(shí)施例1制備的催化劑A的電鏡圖。
【具體實(shí)施方式】
[0029]用以下實(shí)例進(jìn)一步說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于此:
[0030]實(shí)施例1
[0031]取預(yù)處理后的凹凸棒石粘土 14.5g，加入39ml含元素鑭0.5%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的硝酸鑭溶液，攪拌超聲Ih ;然后在漿液中加入經(jīng)過180°C焙燒的磷鎢酸lg，繼續(xù)攪拌lh，然后浸潰14h，烘干。得到負(fù)載2種活性組分的改性凹凸棒石粘土。
[0032]取擬薄水鋁石6.4g，水40ml放入燒杯中，攪拌形成溶液。取上面制備的改性凹凸棒石粘土全部加入到燒杯中。在加熱的條件下攪拌，攪拌至溶液被蒸干，加熱溫度為70°C。
[0033]烘干后，在烘干后的粉末中加入0.2g田菁粉，滴加稀硝酸調(diào)節(jié)到適合擠條的程度，在螺桿擠條器上擠條成型，再經(jīng)過干燥、最后450°C焙燒2.5h。記為催化劑A。
[0034]從圖1可以看出，催化劑A結(jié)構(gòu)為:稀土元素負(fù)載在粘土孔道內(nèi)、雜多酸負(fù)載在粘土表面、Al2O3包覆在粘土外表面。
[0035]實(shí)施例2
[0036]取預(yù)處理后的凹凸棒石粘土 16g，加入40ml含元素釹1%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的硝酸釹溶液，攪拌超聲1.2h ;然后在漿液中加入經(jīng)過200°C焙燒的磷鎢酸1.2g，繼續(xù)攪拌1.5h，然后浸潰12h，烘干。得到負(fù)載2種活性組分的改性凹凸棒石粘土。
[0037]取鋁溶膠7.Sg，水24ml放入燒杯中，攪拌形成溶液。取上面制備的改性凹凸棒石粘土全部加入到燒杯中。在加熱的條件下攪拌，攪拌至溶液被蒸干，加熱溫度為60°C。[0038]烘干后，在烘干后的粉末中加入0.1g田菁粉，滴加稀硝酸調(diào)節(jié)到適合擠條的程度，在螺桿擠條器上擠條成型，再經(jīng)過干燥、最后350°C焙燒3h。記為催化劑B。
[0039]實(shí)施例3
[0040]取預(yù)處理后的凹凸棒石粘土 12g，加入34ml含元素鈰0.3%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的硝酸鈰銨溶液，攪拌超聲1.5h ;然后在漿液中加入經(jīng)過150°C焙燒的硅鑰酸2g，繼續(xù)攪拌2h，然后浸潰14h，烘干。得到負(fù)載2種活性組分的改性凹凸棒石粘土。
[0041]取一水硬鋁石8.1g^K 45ml放入燒杯中，攪拌形成溶液。取上面制備的改性凹凸棒石粘土全部加入到燒杯中。在加熱的條件下攪拌，攪拌至溶液被蒸干，加熱溫度為50°C。
[0042]烘干后，在烘干后的粉末中加入0.2g田菁粉，滴加稀硝酸調(diào)節(jié)到適合擠條的程度，在螺桿擠條器上擠條成型，再經(jīng)過干燥、最后250°C焙燒4h。記為催化劑C。
[0043]實(shí)施例4
[0044]取預(yù)處理后的凹凸棒石粘土 13g，加入45ml含元素釹0.15%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的硝酸釹溶液，攪拌超聲0.5h ;然后在漿液中加入經(jīng)過100°C焙燒的硅鎢酸1.6g，繼續(xù)攪拌2h，然后浸潰16h，烘干。得到負(fù)載2種活性組分的改性凹凸棒石粘土。
[0045]取薄水鋁石7.3g，水38ml放入燒杯中，攪拌形成溶液。取上面制備的改性凹凸棒石粘土全部加入到燒杯中。 在加熱的條件下攪拌，攪拌至溶液被蒸干，加熱溫度為40°C。
[0046]烘干后，在烘干后的粉末中加入0.12g田菁粉，滴加稀硝酸調(diào)節(jié)到適合擠條的程度，在螺桿擠條器上擠條成型，再經(jīng)過干燥、最后50(TC焙燒1.5h。記為催化劑D。
[0047]實(shí)施例5
[0048]取預(yù)處理后的膨潤(rùn)土 14g，加入38ml含元素鑭0.4%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的硝酸鑭溶液，攪拌超聲2h ;然后在漿液中加入經(jīng)過150°C焙燒的磷鎢酸0.4g，繼續(xù)攪拌1.5h，然后浸潰12h，烘干。得到負(fù)載2種活性組分的改性的膨潤(rùn)土。
[0049]取擬薄水鋁石7.Sg，水50ml放入燒杯中，攪拌形成溶液。取上面制備的改性膨潤(rùn)土全部加入到燒杯中。在加熱的條件下攪拌，攪拌至溶液被蒸干，加熱溫度為85°C。
[0050]烘干后，在烘干后的粉末中加入0.2g田菁粉，滴加稀硝酸調(diào)節(jié)到適合擠條的程度，在螺桿擠條器上擠條成型，再經(jīng)過干燥、最后550°C焙燒lh。記為催化劑E。
[0051]實(shí)施例6
[0052]取預(yù)處理后的高嶺土 16g,加入40ml含元素鋪0.05%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的硝酸鋪銨溶液，攪拌超聲1.1h ;然后在漿液中加入經(jīng)過180°C焙燒的磷鎢酸1.5g，繼續(xù)攪拌1.5h，然后浸潰14h，烘干。得到負(fù)載2種活性組分的改性高嶺土。
[0053]取鋁溶膠8.2g，水15ml放入燒杯中，攪拌形成溶液。取上面制備的改性高嶺土全部加入到燒杯中。在加熱的條件下攪拌，攪拌至溶液被蒸干，加熱溫度為80°C。
[0054]烘干后，在烘干后的粉末中加入0.15g田菁粉，滴加稀硝酸調(diào)節(jié)到適合擠條的程度，在螺桿擠條器上擠條成型，再經(jīng)過干燥、最后40(TC焙燒3h。記為催化劑F。
[0055]對(duì)比例I
[0056]將實(shí)施例1中加入鋁溶液步驟去除，其他條件不變，具體為:
[0057]取預(yù)處理后的凹凸棒石粘土 14.5g，加入39ml含元素鑭0.5%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的硝酸鑭溶液，攪拌超聲Ih ;然后在漿液中加入經(jīng)過180°C焙燒的磷鎢酸lg，繼續(xù)攪拌lh，然后浸潰14h，烘干。得到負(fù)載2種活性組分的改性凹凸棒石粘土。[0058]烘干后，在烘干后的粉末中加入0.2g田菁粉，滴加稀硝酸調(diào)節(jié)到適合擠條的程度，在螺桿擠條器上擠條成型，再經(jīng)過干燥、最后450°C焙燒。記為催化劑G。
[0059]對(duì)比例2
[0060]取NC-Ol顆粒白土記為催化劑H。
[0061]上述制備的改性粘土脫烯烴催化劑，其反應(yīng)是在固定床反應(yīng)器上進(jìn)行，催化劑的填量為IOml (20?40目)，原料油(重整生成油)溴價(jià)為3200mgBr/100g。反應(yīng)條件為:反應(yīng)溫度160?180°C，操作壓力1.0?2.0MPa，進(jìn)料空速為2?IOhr'
[0062]下表I為不同工藝制備的催化劑脫烯烴的性能比較，初活性為第一次取樣測(cè)得的烯烴脫除率，并以烯烴脫除率的60%作為判斷催化劑失活的標(biāo)準(zhǔn)。失活后在400°C空氣氧化再生4小時(shí)，結(jié)束后用氮?dú)獯祾呒纯?，去除催化劑上遮蓋活性組分的多聚物、毒物等，然后重復(fù)使用，測(cè)定。
[0063]利用下面公式計(jì)算芳烴產(chǎn)品的烯烴脫除率:
[0064]烯烴脫除率=(原料溴價(jià)-所取樣品溴價(jià))/原料溴價(jià)X 100%。
[0065]
催化初次使用烯第一次再生烯第二次再生第二次再生第四次再生烯劑 烴脫除率 烴脫除率 烯烴脫除率烯烴脫除率 烴脫除率初活壽命初活 壽命 初活壽命初活壽命初活壽0性％ (月)性％ (月)性％ (月)性％ (月)性％ (月)
A 93.43 11.5 90.98 10.5 87.43 9 84.55 7.5 82 12 5 B 92.08 10.5 89.72 10 86.97 8.5 83.95 6 80.53 3.5
[0066]
C 92.82 11 90.69 10 88 b 5 84 09 6.5 M ’4 4.5 D 92.17 10.5 89.05 9.5 86.56 8 83.62 5.5 80.55 3.5 E 90.57 9.5 88.84 7.5 84.78 5 79.02 4 73.66 2.5 F 91.49 9.5 88.22 8.5 S5 ~b 6.5 81.85 5 79.78 3 G 90.24 8 79.81 5.5 72.42 3.5 65.42 1.5 H 80.96 3
[0067]下表2為不同工藝制備的催化劑的理化性質(zhì)
[0068]催化劑 催化催化催化催化催化催化催化催化測(cè)試方法
編號(hào) 劑A 劑B 劑C 劑D 劑E 劑F 劑G 劑F 或標(biāo)準(zhǔn)
枳密設(shè) 0.59 0.62 0.66 0,63 0.58 0.62 0.52 0.65 GB/T6286
-1986
(g/ml)
孔體積 0,45 0.44 0.46 0.43 0.44 0.45 0.39 0.40 氮吸附法(ml/g)
磨損指數(shù) 0.9 0.95 0.85 0.95 0.9 0.95 2.1 2.0 GB/T6609.33-2009
(m%)
抗壓強(qiáng)度 89.3 81.6 79.2 92 5 95 4 85.6 34.7 30 5 GB/T10505.1-1989
(N/cm)
總酸 1_05 1.10 1.44 1.32I 22 1.10 U 65 吡啶吸附
(mmol/g)
【權(quán)利要求】
1.一種用于脫烯烴的改性粘土催化劑，其特征在于，組成及重量份數(shù)為:粘土 60?80份、雜多酸I?10份、稀土元素0.1?2份和鋁溶液(以Al2O3含量計(jì))10?40份。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于脫烯烴的改性粘土催化劑，其特征在于:所述的稀土元素負(fù)載在粘土孔道內(nèi)，所述的雜多酸負(fù)載在粘土表面；所述的Al2O3包覆在粘土外表面。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的用于脫烯烴的改性粘土催化劑的制備方法，其特征在于，工藝步驟包括: (1)將預(yù)處理過的粘土加入到稀土化合物溶液中，超聲攪拌0.5?2h ;然后在漿液中加入經(jīng)100°C?200°C活化后的雜多酸，攪拌I?2h，再浸潰至少12h，烘干，得到改性粘土 ； (2)將鋁的前軀物用去離子水配制成鋁溶液，將步驟(I)改性后的粘土加入到鋁溶液中，在加熱的條件下攪拌，攪拌至溶液被蒸干； (3)在上述蒸干后的物料中加入助劑和粘結(jié)劑，調(diào)和均勻后擠出或滾動(dòng)成型，再經(jīng)過干燥、最后焙燒成型，烘干溫度為100°C?110°C，焙燒溫度為250?550°C，焙燒時(shí)間為I?4h0
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的用于脫烯烴的改性粘土催化劑的制備方法，其特征在于:步驟(I)所述的粘土選自高嶺土、膨潤(rùn)土、海泡石、埃洛石、凹凸棒石粘土、硅藻土或伊利土中的一種或幾種； 所述的稀土化合物為L(zhǎng)a、Ce、Pr或Nd的氯化物或硝酸鹽中的一種；所述稀土化合物溶液中稀土元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.05?1% ;所述粘土與稀土化合物溶液質(zhì)量體積比0.3?3g/ml ； 所述的雜多酸為磷鎢酸、硅鎢酸、硅鑰酸、磷鑰酸或鍺鎢酸中的一種； 所述的鋁的前軀物選自薄水鋁石、擬薄水鋁石、一水合氧化鋁、異丙醇鋁、鋁溶膠、一水硬鋁石或三水鋁石中的一種或多種。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的用于脫烯烴的改性粘土催化劑的制備方法，其特征在于:步驟(I)中所述的粘土為提前經(jīng)過了分散、擴(kuò)孔、及酸化處理；其中分散劑為六偏磷酸鈉，質(zhì)量濃度為0.6% ;擴(kuò)孔劑為檸檬酸，質(zhì)量濃度為0.5% ;酸化用的酸選自硫酸、鹽酸、磷酸、硼酸或硝酸中的一種或者2種，酸濃度按H+計(jì)，濃度為0.lmol/L?2mol/L。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的用于脫烯烴的改性粘土催化劑的制備方法，其特征在于:步驟(2)中所述的加熱溫度為40?85°C。
7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的用于脫烯烴的改性粘土催化劑的制備方法，其特征在于:步驟(3)中所述的助擠劑為田菁粉或淀粉,質(zhì)量為蒸干后的物料質(zhì)量的0.5%?2%。
8.根據(jù)權(quán)利要求3所述的用于脫烯烴的改性粘土催化劑的制備方法，其特征在于:步驟(3)中所述的粘結(jié)劑為稀硝酸，其中稀硝酸溶液的質(zhì)量濃度為1.0%?4.0%。
【文檔編號(hào)】C10G29/04GK103861644SQ201410105277
【公開日】2014年6月18日 申請(qǐng)日期:2014年3月20日 優(yōu)先權(quán)日:2014年3月20日
【發(fā)明者】李為民, 紀(jì)飛, 鄭愛華, 潘晶晶, 任慶功, 姚超 申請(qǐng)人:常州大學(xué)