一種冷凍機(jī)油的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明提供了一種冷凍機(jī)油，包括：0.05wt％～0.1wt％的抗氧劑；0.01wt％～0.05wt％的抗腐蝕劑；1wt％～5wt％的抗磨劑；0.0001wt％～0.005wt％的消泡劑；余量為多元醇酯；所述多元醇酯由脂肪酸和多元醇進(jìn)行酯化反應(yīng)得到，所述多元醇包括單季戊四醇和雙季戊四醇中的一種或兩種。本發(fā)明提供的冷凍機(jī)油以多元醇酯為基礎(chǔ)油，所述多元醇酯具有較高的粘度而且在低溫下與R134a制冷劑的相容性較好，使本發(fā)明提供的冷凍機(jī)油也具有較高的粘度而且在低溫下與R134a制冷劑的相容性較好。
【專(zhuān)利說(shuō)明】一種冷凍機(jī)油

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及制冷【技術(shù)領(lǐng)域】，尤其涉及一種冷凍機(jī)油。

【背景技術(shù)】
[0002] 冷凍機(jī)油應(yīng)用于冷凍機(jī)需要潤(rùn)滑的部位，具有以下功能：潤(rùn)滑摩擦面，使摩擦面完 全被油膜分隔開(kāi)來(lái)，從而降低摩擦功、摩擦熱和磨損；冷凍機(jī)油的流動(dòng)帶走摩擦熱，使摩擦 零件的溫度保持在允許范圍內(nèi)；在密封部位充滿冷凍機(jī)油，能夠保證密封性能，防止制冷劑 的泄漏；冷凍機(jī)油的運(yùn)動(dòng)帶走金屬摩擦產(chǎn)生的磨屑，起到清洗摩擦面的作用；冷凍機(jī)油還 能為卸載機(jī)構(gòu)提供液壓動(dòng)力。冷凍機(jī)油的上述功能需要其具有較好的熱穩(wěn)定性、流動(dòng)性、溶 解性以及與制冷劑良好的相容性。
[0003] 傳統(tǒng)的氯氟烴（CFC)制冷劑含氯，對(duì)臭氧層具有破壞作用，出于對(duì)環(huán)境保護(hù)，無(wú)氯 制冷劑氫氟烴（HFC)成為了目前主要應(yīng)用的制冷劑，其中R134a制冷劑的應(yīng)用最為廣泛。 R134a制冷劑由于結(jié)構(gòu)原因，對(duì)冷凍機(jī)油具有選擇性，研究發(fā)現(xiàn)聚醚（PGA)型冷凍機(jī)油和酯 (Ρ0Ε)型冷凍機(jī)油與R134a制冷劑的互溶性好而且還具有良好的潤(rùn)滑性能；其中Ρ0Ε型冷 凍機(jī)油由于能夠進(jìn)行生物降解，更加受到人們的青睞。
[0004] R134a制冷劑一般應(yīng)用于制冷深度較高的制冷壓縮機(jī)中，比如冰箱的制冷壓縮機(jī)， 冰箱的制冷溫度一般在_29°C甚至更低；考慮到低溫下的潤(rùn)滑性能，減少摩擦以及提高制 冷壓縮機(jī)使用壽命等因素，制冷深度較高的制冷壓縮機(jī)中需要采用高粘度的Ρ0Ε型冷凍機(jī) 油；但是高粘度的Ρ0Ε型冷凍機(jī)油與R134a制冷劑在低溫下相容性較差，阻礙了其應(yīng)用于制 冷深度較高的制冷壓縮機(jī)中。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 有鑒于此，本發(fā)明的目的在于提供一種冷凍機(jī)油，本發(fā)明提供的冷凍機(jī)油具有較 高的粘度而且與R134a制冷劑在低溫下具有較好的相容性，可用于制冷深度較高的制冷壓 縮機(jī)中。
[0006] 本發(fā)明提供了一種冷凍機(jī)油，包括：
[0007] 0· 05wt% ?0· lwt% 的抗氧劑；
[0008] 0· Olwt% ?0· 05wt% 的抗腐蝕劑；
[0009] lwt%?5wt%的抗磨劑；
[0010] 0· OOOlwt% ?0· 005wt% 的消泡劑；
[0011] 余量為多元醇酯；
[0012] 所述多元醇酯由脂肪酸和多元醇進(jìn)行酯化反應(yīng)得到，所述多元醇包括單季戊四醇 和雙季戊四醇中的一種或兩種。
[0013] 優(yōu)選的，所述多元醇包括單季戊四醇和雙季戊四醇。
[0014] 優(yōu)選的,所述單季戊四醇和雙季戊四醇的質(zhì)量比為（〇. 6?1) :1。
[0015] 優(yōu)選的，所述脂肪酸包括碳原子數(shù)為4?9的脂肪酸中的一種或幾種。
[0016] 優(yōu)選的，所述脂肪酸包括碳原子數(shù)為5的脂肪酸、碳原子數(shù)為7的脂肪酸和碳原子 數(shù)為9的脂肪酸中的一種或幾種。
[0017] 優(yōu)選的，所述多元醇和脂肪酸的摩爾比為1: (3. 6?12)。
[0018] 優(yōu)選的，所述抗氧劑包括胺類(lèi)抗氧劑和酚類(lèi)抗氧劑。
[0019] 優(yōu)選的，所述抗腐蝕劑為噻唑類(lèi)衍生物。
[0020] 優(yōu)選的，所述抗磨劑包括磷酸酯類(lèi)極壓抗磨劑或含鑰鹽的極壓抗磨劑。
[0021] 優(yōu)選的，所述消泡劑包括聚醚消泡劑、高碳醇酯消泡劑或硅類(lèi)消泡劑。
[0022] 本發(fā)明提供了一種冷凍機(jī)油，包括：0· 05wt%?0· lwt%的抗氧劑；0· Olwt%? 0.05界1:(%的抗腐蝕劑；1￥1:(%?5￥1: (%的抗磨劑；0.0001￥1:(%?0.005￥1:(%的消泡劑 ；余量為 多元醇酯；所述多元醇酯由脂肪酸和多元醇進(jìn)行酯化反應(yīng)得到，所述多元醇包括單季戊四 醇和雙季戊四醇中的一種或兩種。本發(fā)明提供的冷凍機(jī)油以多元醇酯為基礎(chǔ)油，所述多元 醇酯具有較高的粘度而且在低溫下與R134a制冷劑的相容性較好，使本發(fā)明提供的冷凍機(jī) 油也具有較高的粘度而且在低溫下與R134a制冷劑的相容性較好。
[0023] 實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，本發(fā)明提供的冷凍機(jī)油40°C的運(yùn)動(dòng)粘度為63.59mm2/s? 65. 23mm2/s，所述冷凍機(jī)油100°C的運(yùn)動(dòng)粘度為8. 952mm2/s?9. 123mm2/s ;本發(fā)明提供的冷 凍機(jī)油與R134a制冷劑可在-40°C?-36°C相容。

【具體實(shí)施方式】
[0024] 本發(fā)明提供了一種冷凍機(jī)油，包括：
[0025] 0· 05wt% ?0· lwt% 的抗氧劑；
[0026] 0· Olwt% ?0· 05wt% 的抗腐蝕劑；
[0027] lwt%?5wt%的抗磨劑；
[0028] 0· OOOlwt% ?0· 005wt% 的消泡劑；
[0029] 余量為多元醇酯；
[0030] 所述多元醇酯由脂肪酸和多元醇進(jìn)行酯化反應(yīng)得到，所述多元醇包括單季戊四醇 和雙季戊四醇中的一種或兩種。
[0031] 本發(fā)明提供的冷凍機(jī)油以多元醇酯為基礎(chǔ)油，所述多元醇酯具有較高的粘度而且 在低溫下與R134a制冷劑的相容性較好，使本發(fā)明提供的冷凍機(jī)油也具有較高的粘度而且 在低溫下與R134a制冷劑的相容性較好。
[0032] 本發(fā)明提供的冷凍機(jī)油包括0. 05wt%?0. lwt%的抗氧劑，優(yōu)選包括0. 06wt%? 0. 09wt%，更優(yōu)選包括0. 07wt%?0. 08wt%。在本發(fā)明中，所述抗氧劑使本發(fā)明提供的冷 凍機(jī)油具有較好的熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性，在高溫下不與R134a制冷劑發(fā)生反應(yīng)。在本發(fā) 明中，所述抗氧劑優(yōu)選包括胺類(lèi)抗氧劑和酚類(lèi)抗氧劑。在本發(fā)明中，所述胺類(lèi)抗氧劑和酚類(lèi) 抗氧劑的質(zhì)量比優(yōu)選為1: (0.5?1.5)，更優(yōu)選為1: (0.8?1.2)，最優(yōu)選為1 :1。在本發(fā) 明中，所述胺類(lèi)抗氧劑優(yōu)選為萘胺、二苯胺或?qū)Ρ蕉罚鼉?yōu)選為二苯胺或?qū)Χ桨?。在?發(fā)明中，所述酚類(lèi)抗氧劑優(yōu)選為2, 6-三級(jí)丁基-4-甲基苯酚或雙（3, 5-三級(jí)丁基-4-羥基 苯基）硫醚，更優(yōu)選為2, 6-三級(jí)丁基-4-甲基苯酚。本發(fā)明對(duì)所述抗氧劑的來(lái)源沒(méi)有特殊 的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的上述種類(lèi)的抗氧劑即可，可由市場(chǎng)購(gòu)買(mǎi)獲得。
[0033] 本發(fā)明提供的冷凍機(jī)油包括0. Olwt %?0. 05wt %的抗腐蝕劑，優(yōu)選包括 0. 02wt %?0. 04wt %，更優(yōu)選包括0. 03%。在本發(fā)明中，所述抗腐蝕劑能夠避免冷凍機(jī)油 與制冷系統(tǒng)中的金屬發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。在本發(fā)明中，所述抗腐蝕劑優(yōu)選為噻唑類(lèi)衍生物，更優(yōu) 選為5-甲硫基 -1，3, 4-卩基_卩坐_2-硫醇、5-[ (2-氣代乙基）硫代]-1，3, 4-卩基_卩坐硫 醇、5-巰基-1，3, 4-噻二唑-2-硫代乙酸或2, 5-二巰基-1，3, 4-噻二唑二鉀鹽，最優(yōu)選為 5-甲硫基-1，3, 4-噻二唑-2-硫醇、5-[ (2-氯代乙基）硫代]-1，3, 4-噻二唑-2-硫醇或 5_巰基-1，3, 4-噻二唑-2-硫代乙酸。本發(fā)明對(duì)所述抗腐蝕劑的來(lái)源沒(méi)有特殊的限制，采 用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的上述種類(lèi)的抗腐蝕劑即可，可由市場(chǎng)購(gòu)買(mǎi)獲得。
[0034] 本發(fā)明提供的冷凍機(jī)油包括lwt%?5wt%的抗磨劑，優(yōu)選包2wt%?4wt%括， 更優(yōu)選包括3wt%。在本發(fā)明中，所述抗磨劑使本發(fā)明提供的冷凍機(jī)油具有較好的潤(rùn)滑性。 在本發(fā)明中，所述抗磨劑優(yōu)選包括磷酸酯類(lèi)極壓抗磨劑或含鑰鹽的極壓抗磨劑，更優(yōu)選包 括磷酸三甲酚酯、磷酸三苯酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、亞磷酸二正丁酯、二烷基二硫代磷 酸鑰或二烷基二硫代氨基甲酸鑰，最優(yōu)選包括磷酸三甲酚酯、磷酸三苯酯、磷酸三乙酯、二 烷基二硫代磷酸鑰或二烷基二硫代氨基甲酸鑰。本發(fā)明對(duì)所述抗磨劑的來(lái)源沒(méi)有特殊的限 制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的上述種類(lèi)的抗磨劑即可，可由市場(chǎng)購(gòu)買(mǎi)獲得。
[0035] 本發(fā)明提供的冷凍機(jī)油包括0. 000 lwt %?0. 005wt %的消泡劑，優(yōu)選包括 0· 0005wt % ?0· 0045wt % ;更優(yōu)選包括 0· 00 lwt % ?0· 004wt %，最優(yōu)選包括 0· 002wt % ? 0.003wt%。在本發(fā)明中，所述消泡劑使本發(fā)明提供的冷凍機(jī)油具有較好的抗泡性能。在本 發(fā)明中，所述消泡劑優(yōu)選包括聚醚消泡劑、高碳醇酯消泡劑或硅類(lèi)消泡劑，更優(yōu)選為GP型 消泡劑、GEP型消泡劑、苯乙醇油酸酯、苯乙酸月桂醇酯或聚二甲基硅氧烷，最優(yōu)選為苯乙醇 油酸酯或聚二甲基硅氧烷。本發(fā)明對(duì)所述消泡劑的來(lái)源沒(méi)有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù) 人員熟知的上述種類(lèi)的消泡劑即可，可由市場(chǎng)購(gòu)買(mǎi)獲得。
[0036] 本發(fā)明提供的冷凍機(jī)油包括余量的多元醇酯，所述多元醇酯由脂肪酸和多元醇進(jìn) 行酯化反應(yīng)得到，所述多元醇包括單季戊四醇和雙季戊四醇中的一種或兩種。在本發(fā)明中， 所述多元醇酯、抗氧劑、抗腐蝕劑、抗磨劑和消泡劑的質(zhì)量百分含量的總和為l〇〇wt%。本 發(fā)明提供的冷凍機(jī)油以多元醇酯為基礎(chǔ)油，所述多元醇酯具有較高的粘度而且在低溫下與 R134a制冷劑的相容性較好，使本發(fā)明提供的冷凍機(jī)油也具有較高的粘度而且在低溫下與 R134a制冷劑的相容性較好。
[0037] 在本發(fā)明中，所述多元醇酯由脂肪酸和多元醇進(jìn)行酯化反應(yīng)得到，所述多元醇包 括單季戊四醇和雙季戊四醇中的一種或兩種。在本發(fā)明中，所述多元醇和脂肪酸的摩爾比 優(yōu)選為1: (3. 6?12)，更優(yōu)選為1: (4?10)，最優(yōu)選為1: (5?5. 3)。
[0038] 在本發(fā)明中，所述多元醇酯優(yōu)選按照下述方法制備得到：
[0039] 在催化劑的作用下，將多元醇和脂肪酸進(jìn)行酯化反應(yīng)，得到多元醇酯；所述多元醇 包括單季戊四醇和雙季戊四醇中的一種或兩種。
[0040] 本發(fā)明優(yōu)選將多元醇和脂肪酸混合，向得到的混合物中加入催化劑進(jìn)行酯化反 應(yīng)，得到多元醇酯。本發(fā)明優(yōu)選在攪拌的條件下將所述多元醇和脂肪酸混合。本發(fā)明對(duì)所 述攪拌的方法沒(méi)有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的攪拌技術(shù)方案即可。在本發(fā)明 中，所述酯化反應(yīng)的溫度優(yōu)選為170°c?230°C，更優(yōu)選為175°C?225°C，最優(yōu)選為180°C? 220°C。在本發(fā)明中，所述酯化反應(yīng)的時(shí)間優(yōu)選為7小時(shí)?11小時(shí)，更優(yōu)選為8小時(shí)?10 小時(shí)，最優(yōu)選為9小時(shí)。本發(fā)明優(yōu)選在真空條件下進(jìn)行所述酯化反應(yīng)。在本發(fā)明中，所述 酯化反應(yīng)的真空度優(yōu)選為-o. 〇5MPa?-o. IMPa，更優(yōu)選為-o. 06MPa?-o. 09MPa，最優(yōu)選 為-0· 07 ?-0· 08MPa。
[0041] 為了使上述酯化反應(yīng)充分進(jìn)行，本發(fā)明優(yōu)選在所述酯化反應(yīng)的過(guò)程中分段加熱， 使反應(yīng)體系的溫度達(dá)到上述酯化反應(yīng)的溫度，具體過(guò)程優(yōu)選為在催化劑的作用下，將多元 醇和脂肪酸進(jìn)行第一加熱，使反應(yīng)體系達(dá)到第一溫度進(jìn)行酯化反應(yīng)，得到酯化反應(yīng)產(chǎn)物；將 所述酯化反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行第二加熱，使反應(yīng)體系達(dá)到第二溫度繼續(xù)進(jìn)行酯化反應(yīng)，得到多元 醇酯。
[0042] 本發(fā)明對(duì)所述第一加熱的方法沒(méi)有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的加熱 技術(shù)方案即可。本發(fā)明優(yōu)選在真空的條件下進(jìn)行第一加熱。在本發(fā)明中，所述第一加熱的 真空度優(yōu)選為-〇. 〇5MPa?-0. 09MPa，更優(yōu)選為-0. 06MPa?-0. 08MPa，最優(yōu)選為-0. 07MPa。 在本發(fā)明中，所述第一加熱的時(shí)間優(yōu)選為3小時(shí)?7小時(shí)，更優(yōu)選為4小時(shí)?6小時(shí)，最優(yōu) 選為5小時(shí)。在本發(fā)明中，所述第一溫度優(yōu)選為170°C?190°C，更優(yōu)選為175°C?185°C， 最優(yōu)選為180°C。
[0043] 得到酯化反應(yīng)產(chǎn)物后，本發(fā)明優(yōu)選將所述酯化反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行第二加熱，使反應(yīng)體 系達(dá)到第二溫度繼續(xù)進(jìn)行酯化反應(yīng)，得到多元醇酯。本發(fā)明對(duì)所述第二加熱的方法沒(méi)有特 殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的第二加熱的技術(shù)方案即可本發(fā)明優(yōu)選在真空條件下 進(jìn)行第二加熱在本發(fā)明中，所述第二加熱的真空度優(yōu)選為-〇. 〇6MPa?-0. lOMPa，更優(yōu)選 為-0. 07MPa?-0. 09MPa，最優(yōu)選為-0. 08MPa。在本發(fā)明中，所述第二加熱的時(shí)間優(yōu)選為2 小時(shí)?6小時(shí)，更優(yōu)選為3小時(shí)?5小時(shí)，最優(yōu)選為4小時(shí)。在本發(fā)明中，所述第二加熱的 溫度優(yōu)選為210°C?230°C，更優(yōu)選為215°C?225°C，最優(yōu)選為220°C。
[0044] 在本發(fā)明中，所述多元醇包括單季戊四醇和雙季戊四醇中的一種或兩種，優(yōu)選包 括單季戊四醇和雙季戊四醇。在本發(fā)明中，所述單季戊四醇和雙季戊四醇的質(zhì)量比優(yōu)選為 (0. 6?1):1，更優(yōu)選為（0.7?0.9): 1，最優(yōu)選為0.8 :1。本發(fā)明對(duì)所述多元醇的來(lái)源沒(méi)有 特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的上述種類(lèi)的多元醇即可，可由市場(chǎng)購(gòu)買(mǎi)獲得。
[0045] 在本發(fā)明中，所述脂肪酸既可以為支鏈脂肪酸也可以為直鏈脂肪酸。在本發(fā)明中， 所述脂肪酸優(yōu)選包括碳原子數(shù)為4?9的脂肪酸中的一種或幾種，更優(yōu)選包括碳原子數(shù)為 5的脂肪酸、碳原子數(shù)為7的脂肪酸和碳原子數(shù)為9的脂肪酸中的一種或幾種，最優(yōu)選包括 戊酸、庚酸、壬酸、3-甲基丁酸、2-甲基己酸、2-乙基戊酸和3, 5, 5-三甲基己酸中的一種或 幾種。
[0046] 在本發(fā)明中，當(dāng)所述脂肪酸包括碳原子數(shù)為5的脂肪酸、碳原子數(shù)為7的脂肪酸和 碳原子數(shù)為9的脂肪酸時(shí)，所述碳原子數(shù)為5的脂肪酸、碳原子數(shù)為7的脂肪酸和碳原子數(shù) 為9的脂肪酸的質(zhì)量比優(yōu)選為（25?35) : (20?30) : (40?50)，更優(yōu)選為（28?32) : (23? 28) : (42?47)，最優(yōu)選為30 :26 :44。本發(fā)明對(duì)所述脂肪酸的來(lái)源沒(méi)有特殊的限制，采用本 領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的上述種類(lèi)的脂肪酸即可，可由市場(chǎng)購(gòu)買(mǎi)獲得。
[0047] 在本發(fā)明中，所述催化劑優(yōu)選為硫酸，更優(yōu)選為硫酸的水溶液。在本發(fā)明中，所述 硫酸水溶液的質(zhì)量濃度優(yōu)選為5%?15%，更優(yōu)選為8%?12%，最優(yōu)選為10%。本發(fā)明對(duì) 所述催化劑的來(lái)源沒(méi)有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的上述種類(lèi)的催化劑即可， 可由市場(chǎng)購(gòu)買(mǎi)獲得，也可自己制備得到。
[0048] 本發(fā)明對(duì)所述催化劑的用量沒(méi)有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的酯化反 應(yīng)的催化劑用量即可。在本發(fā)明中，所述多元醇與催化劑的質(zhì)量比優(yōu)選為（5?7) :1，更優(yōu) 選為（5. 5?6.7): 1，最優(yōu)選為（6?6.5): 1。
[0049] 所述多元醇和脂肪酸酯化反應(yīng)完成后，本發(fā)明優(yōu)選將得到的反應(yīng)溶液進(jìn)行脫酸處 理，得到粗多元醇酯；
[0050] 將所述粗多元醇酯與堿性化合物進(jìn)行中和反應(yīng)，得到多元醇酯。
[0051] 所述酯化反應(yīng)完成后，本發(fā)明優(yōu)選將得到的反應(yīng)溶液進(jìn)行脫酸處理，得到 粗多元醇酯。本發(fā)明優(yōu)選將所述反應(yīng)溶液采用抽真空的方法進(jìn)行脫酸處理，得到粗 多元醇酯。在本發(fā)明中，所述抽真空的真空度優(yōu)選為-0. 〇9MPa?-0. IMPa，更優(yōu)選 為-0· 092MPa ?-0· 095MPa，最優(yōu)選為-0· 093MPa。
[0052] 將所述反應(yīng)溶液脫酸處理后，本發(fā)明優(yōu)選將脫酸后反應(yīng)溶液過(guò)濾，得到粗多元醇 酯。本發(fā)明對(duì)所述過(guò)濾的方法沒(méi)有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的過(guò)濾技術(shù)方案 即可。
[0053] 得到粗多元醇酯后，本發(fā)明優(yōu)選將所述粗多元醇酯與堿性化合物進(jìn)行中和反應(yīng)， 得到多元醇酯。在本發(fā)明中，所述中和反應(yīng)的溫度優(yōu)選為50°C?70°C，更優(yōu)選為55°C? 65°C，最優(yōu)選為60°C。在本發(fā)明中，所述堿性化合物優(yōu)選為氫氧化鈉，更優(yōu)選為氫氧化鈉的 水溶液。在本發(fā)明中，所述氫氧化鈉水溶液的質(zhì)量濃度優(yōu)選為2%?5%，更優(yōu)選為3%? 4%。在本發(fā)明中，所述堿性化合物的用量?jī)?yōu)選為所述粗多元醇酯用量的30?50%，更優(yōu)選 為35%?45%，最優(yōu)選為40%。
[0054] 所述中和反應(yīng)完成后，本發(fā)明優(yōu)選將得到的中和反應(yīng)產(chǎn)物水洗、干燥、過(guò)濾得到多 元醇酯。本發(fā)明對(duì)所述中和反應(yīng)產(chǎn)物的水洗、干燥和過(guò)濾的方法沒(méi)有特殊的限制，采用本領(lǐng) 域技術(shù)人員熟知的水洗、干燥和過(guò)濾的技術(shù)方案即可。在本發(fā)明中，所述水洗的次數(shù)優(yōu)選為 2次?4次，更優(yōu)選為3次。在本發(fā)明中，所述干燥的方法優(yōu)選為真空干燥。
[0055] 本發(fā)明提供的冷凍機(jī)油優(yōu)選還包括酸捕捉劑。在本發(fā)明中，所述酸捕捉劑可抑制 本發(fā)明提供的冷凍機(jī)油在使用過(guò)程中酸值的增大，延長(zhǎng)冷凍機(jī)油的使用壽命。在本發(fā)明中， 所述酸捕捉劑的含量?jī)?yōu)選為上述多元醇酯的〇. 5 %?1. 5%，更優(yōu)選為0. 8 %?1. 2%，最優(yōu) 選為1 %。在本發(fā)明中，所述酸捕捉劑優(yōu)選為苯基縮水甘油醚、烷基縮水甘油醚、亞烷基二醇 縮水甘油醚或氧化環(huán)己烯，更優(yōu)選為苯基縮水甘油醚、烷基縮水甘油醚或亞烷基二醇縮水 甘油醚。本發(fā)明對(duì)所述酸捕捉劑的來(lái)源沒(méi)有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的上述 種類(lèi)的酸捕捉劑即可，可由市場(chǎng)購(gòu)買(mǎi)獲得。
[0056] 本發(fā)明提供的冷凍機(jī)油的制備方法優(yōu)選為：
[0057] 將上述技術(shù)方案所述的抗氧劑、抗腐蝕劑、抗磨劑、消泡劑和多元醇酯混合，得到 冷凍機(jī)油。
[0058] 本發(fā)明對(duì)所述抗氧劑、抗腐蝕劑、抗磨劑、消泡劑和多元醇酯混合的方法沒(méi)有特殊 的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的混合技術(shù)方案即可。在本發(fā)明中，所述抗氧劑、抗腐蝕 齊U、抗磨劑、消泡劑和多元醇酯的用量與上述技術(shù)方案所述抗氧劑、抗腐蝕劑、抗磨劑、消泡 劑和多元醇酯的用量一致，在此不再贅述。
[0059] 在本發(fā)明中，所述抗氧劑、抗腐蝕劑、抗磨劑、消泡劑和多元醇酯的混合物中優(yōu)選 還包括酸捕捉劑。在本發(fā)明中，所述酸捕捉劑的種類(lèi)、來(lái)源和用量與上述技術(shù)方案所述酸捕 捉劑的種類(lèi)、來(lái)源和用量一致，在此不再贅述。
[0060] 本發(fā)明按照GB/T265《石油產(chǎn)品運(yùn)動(dòng)粘度測(cè)定法和動(dòng)力粘度計(jì)算法》的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試 上述技術(shù)方案所述多元醇酯40°C和100°C的運(yùn)動(dòng)粘度，測(cè)試結(jié)果為，所述多元醇酯40°C的 運(yùn)動(dòng)粘度為61. 16mm2/s?67. 92mm2/s，所述多元醇酯100°C的運(yùn)動(dòng)粘度為9. 216mm2/s? 9. 350mm2/s ;按照GB/T7304《石油產(chǎn)品和潤(rùn)滑劑酸值測(cè)定法（電位滴定法）》的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試 所述多元醇酯的酸值和羥值，測(cè)試結(jié)果為，所述多元醇酯的酸值為0. 02mg KOH/g?0. 08mg KOH/g，所述多元醇酯的羥值為0.03mg KOH/g?0.59mg KOH/g;按照SH/T0699《冷凍機(jī)油 與制冷劑相容性試驗(yàn)法》的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試所述多元醇酯與R134a制冷劑的低溫相容性，測(cè)試結(jié)果 為，所述多元醇酯與R134a制冷劑可在-35°C?_32°C相容。
[0061] 對(duì)本發(fā)明提供的冷凍機(jī)油按照GB/T265《石油產(chǎn)品運(yùn)動(dòng)粘度測(cè)定法和動(dòng)力粘度計(jì) 算法》的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試其40°C和100°C的運(yùn)動(dòng)粘度，測(cè)試結(jié)果為，本發(fā)明提供的冷凍機(jī)油40°C 的運(yùn)動(dòng)粘度為63. 59mm2/s?65. 23mm2/s，所述冷凍機(jī)油100°C的運(yùn)動(dòng)粘度為8. 952mm2/s? 9. 123mm2/s ;按照GB/T267《石油產(chǎn)品燃點(diǎn)與閃點(diǎn)測(cè)定法》的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試其閃點(diǎn)，測(cè)試結(jié)果為， 本發(fā)明提供的冷凍機(jī)油的閃點(diǎn)為260°C?268°C;按照GB/T3535《石油產(chǎn)品傾點(diǎn)測(cè)定法》的 標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試其傾點(diǎn)，測(cè)試結(jié)果為，本發(fā)明提供的冷凍機(jī)油的傾點(diǎn)為_(kāi)39°C?_41°C ;按照GB/ T7304《石油產(chǎn)品和潤(rùn)滑劑酸值測(cè)定法（電位滴定法）》的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試其酸值，測(cè)試結(jié)果為，本 發(fā)明提供的冷凍機(jī)油的酸值為〇.〇2mg KOH/g?0.07mg KOH/g;按照GB/T11133《石油產(chǎn) 品水含量測(cè)定法》的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試其水分，測(cè)試結(jié)果為，本發(fā)明提供的冷凍機(jī)油的水分為20μ g/ g?30 μ g/g ;按照GB/T5096《石油產(chǎn)品銅片腐蝕試驗(yàn)法》的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試其100°C、3h的Cu腐 蝕性能，測(cè)試結(jié)果為，本發(fā)明提供的冷凍機(jī)油的Cu腐蝕性能為lb級(jí)；按照GB/T12579《潤(rùn) 滑油泡沫特性標(biāo)準(zhǔn)》測(cè)試其泡沫穩(wěn)定性，測(cè)試結(jié)果為，本發(fā)明提供的冷凍機(jī)油具有較好的泡 沫穩(wěn)定性；按照SH/T0699《冷凍機(jī)油與制冷劑相容性試驗(yàn)法》的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試其與R134a制冷 劑的低溫相容性，測(cè)試結(jié)果為，本發(fā)明提供的冷凍機(jī)油與R134a制冷劑可在-40°C?-36°C 相容。
[0062] 本發(fā)明提供了一種冷凍機(jī)油，包括：0· 05wt%?0· lwt%的抗氧劑；0· Olwt%? 0.05界1:(%的抗腐蝕劑；1￥1:(%?5￥1: (%的抗磨劑；0.0001￥1:(%?0.005￥1:(%的消泡劑 ；余量為 多元醇酯；所述多元醇酯由脂肪酸和多元醇進(jìn)行酯化反應(yīng)得到，所述多元醇包括單季戊四 醇和雙季戊四醇中的一種或兩種。本發(fā)明提供的冷凍機(jī)油以多元醇酯為基礎(chǔ)油，所述多元 醇酯具有較高的粘度而且在低溫下與R134a制冷劑的相容性較好，使本發(fā)明提供的冷凍機(jī) 油也具有較高的粘度而且在低溫下與R134a制冷劑的相容性較好。
[0063] 為了進(jìn)一步了解本發(fā)明，下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明提供的冷凍機(jī)油進(jìn)行詳細(xì)描 述，但是應(yīng)當(dāng)理解，這些描述只是為了進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明的特征和優(yōu)點(diǎn)，而不能將它們理解 為對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍的限定。
[0064] 本發(fā)明以下實(shí)施例所用到的反應(yīng)原料均為市售商品。
[0065] 實(shí)施例1
[0066] 將57. 12g單季戊四醇、71. 12g雙季戊四醇、118.39g的戊酸、116.70g的庚酸和 269. 03g的壬酸加入到三口燒瓶中混合，向得到的混合物中加入25. 29g質(zhì)量百分比濃度為 10%的硫酸水溶液攪拌后在-0. 〇7MPa的真空度下進(jìn)行5小時(shí)的第一加熱，使反應(yīng)體系的溫 度達(dá)到180°C進(jìn)行酯化反應(yīng)，得到酯化反應(yīng)產(chǎn)物；
[0067] 將上述酯化反應(yīng)產(chǎn)物在-0. 08MPa的真空度下進(jìn)行4小時(shí)的第二加熱，使反應(yīng)體系 的溫度達(dá)到220°C繼續(xù)進(jìn)行酯化反應(yīng)；
[0068] 所述酯化反應(yīng)完成后，將得到的反應(yīng)溶液抽真空至-0. 093MPa進(jìn)行脫酸處理，將 脫酸處理后的反應(yīng)溶液過(guò)濾，得到粗多元醇酯；
[0069] 將上述粗多元醇酯和質(zhì)量濃度為3%的NaOH水溶液在60°C下進(jìn)行中和反應(yīng)，得到 中和反應(yīng)產(chǎn)物，所述氫氧化鈉的用量為所述粗多元醇酯用量的40% ;
[0070] 將上述中和反應(yīng)產(chǎn)物水洗3次，在真空條件下進(jìn)行干燥，過(guò)濾，得到多元醇酯。
[0071] 將本發(fā)明實(shí)施例1得到的多元醇酯按照上述技術(shù)方案所述的方法進(jìn)行性能測(cè)試， 測(cè)試結(jié)果如表1所示，表1為本發(fā)明實(shí)施例1?實(shí)施例4得到的多元醇酯的性能測(cè)試結(jié)果。
[0072] 實(shí)施例2
[0073] 將147. 68g單季戊四醇、124. 02g的3-甲基丁酸、122. 26g的2-乙基戊酸和 281. 85g的3, 5, 5-三甲基己酸加入到三口燒瓶中混合，向得到的混合物中加入51. 24g質(zhì)量 百分比濃度為5%的硫酸水溶液攪拌后在-0. 05MPa的真空度下進(jìn)行3小時(shí)的第一加熱，使 反應(yīng)體系的溫度達(dá)到170°C進(jìn)行酯化反應(yīng)，得到酯化反應(yīng)產(chǎn)物；
[0074] 將上述酯化反應(yīng)產(chǎn)物在-0. 06MPa的真空度下進(jìn)行2小時(shí)的第二加熱，使反應(yīng)體系 的溫度達(dá)到210°C繼續(xù)進(jìn)行酯化反應(yīng)；
[0075] 所述酯化反應(yīng)結(jié)束后，將得到的反應(yīng)溶液抽真空至-0. 09MPa進(jìn)行脫酸處理，將脫 酸處理后的反應(yīng)溶液過(guò)濾，得到粗多元醇酯；
[0076] 將上述粗多元醇酯和質(zhì)量濃度為4%的NaOH水溶液在50°C下進(jìn)行中和反應(yīng)，得到 中和反應(yīng)產(chǎn)物，所述氫氧化鈉的用量為所述粗多元醇酯用量的30% ;
[0077] 將上述中和反應(yīng)產(chǎn)物水洗3次，在真空條件下進(jìn)行干燥，過(guò)濾，得到多元醇酯。
[0078] 將本發(fā)明實(shí)施例2得到的多元醇酯按照上述技術(shù)方案所述的方法進(jìn)行性能測(cè)試， 測(cè)試結(jié)果如表1所示。
[0079] 實(shí)施例3
[0080] 將80.96g雙季戊四醇、124.02g的戊酸、122.26g的2-乙基戊酸和281.85g的 3, 5, 5-三甲基己酸加入到三口燒瓶中混合，向得到的混合物中加入13. 5g質(zhì)量百分比濃度 為15%的硫酸水溶液攪拌后在-0. 09MPa的真空度下進(jìn)行7小時(shí)的第一加熱，使反應(yīng)體系的 溫度達(dá)到190°C進(jìn)行酯化反應(yīng)，得到酯化反應(yīng)產(chǎn)物；
[0081] 將上述酯化反應(yīng)產(chǎn)物在-0. lOMPa的真空度下進(jìn)行6小時(shí)的第二加熱，使反應(yīng)體系 的溫度達(dá)到230°C繼續(xù)進(jìn)行酯化反應(yīng)；
[0082] 所述酯化反應(yīng)完成后，將得到的反應(yīng)溶液抽真空至-0. IMPa進(jìn)行脫酸處理，將脫 酸處理后的反應(yīng)溶液過(guò)濾，得到粗多元醇酯；
[0083] 將上述粗多元醇酯和質(zhì)量濃度為5%的NaOH水溶液在70°C下進(jìn)行中和反應(yīng)，得到 中和反應(yīng)產(chǎn)物，所述氫氧化鈉的用量為所述粗多元醇酯用量的50% ;
[0084] 將上述中和反應(yīng)產(chǎn)物水洗3次，在真空條件下進(jìn)行干燥，過(guò)濾，得到多元醇酯。
[0085] 將本發(fā)明實(shí)施例3得到的多元醇酯按照上述技術(shù)方案所述的方法進(jìn)行性能測(cè)試， 測(cè)試結(jié)果如表1所示。
[0086] 實(shí)施例4
[0087] 將146. 88g單季戊四醇、182. 88g雙季戊四醇、304. 43g的戊酸、300. 08g的庚酸和 691. 79g的3, 5, 5-三甲基己酸加入到三口燒瓶中混合，向得到的混合物中加入48. 8g質(zhì)量 百分比濃度為8%的硫酸水溶液攪拌后在-0. 06MPa的真空度下進(jìn)行4小時(shí)的第一加熱，使 反應(yīng)體系達(dá)到175°C進(jìn)行酯化反應(yīng)，得到酯化反應(yīng)產(chǎn)物；
[0088] 將上述酯化反應(yīng)產(chǎn)物在-0. 07MPa的真空下進(jìn)行3小時(shí)的第二加熱，使反應(yīng)體系的 溫度達(dá)到215°C繼續(xù)進(jìn)行酯化反應(yīng)；
[0089] 所述酯化反應(yīng)結(jié)束后，將得到的反應(yīng)溶液抽真空至-0. 092MPa進(jìn)行脫酸處理，將 脫酸處理后的反應(yīng)溶液過(guò)濾，得到粗多元醇酯；
[0090] 將上述粗多元醇酯和質(zhì)量濃度為2%的NaOH水溶液在55°C下進(jìn)行中和反應(yīng)，得到 中和反應(yīng)產(chǎn)物，所述氫氧化鈉的用量為所述粗多元醇酯用量的35% ;
[0091] 將上述中和反應(yīng)產(chǎn)物水洗3次，在真空條件下進(jìn)行干燥，過(guò)濾，得到多元醇酯。
[0092] 將本發(fā)明實(shí)施例4得到的多元醇酯按照上述技術(shù)方案所述的方法進(jìn)行性能測(cè)試， 測(cè)試結(jié)果如表1所示。
[0093] 表1本發(fā)明實(shí)施例1?實(shí)施例4得到的多元醇酯的性能測(cè)試結(jié)果
[0094]

【權(quán)利要求】
1. 一種冷凍機(jī)油，包括： 0· 05wt %?0· lwt %的抗氧劑； 0· Olwt%?0· 05wt%的抗腐蝕劑； lwt%?5wt%的抗磨劑； 0· OOOlwt% ?0· 005wt% 的消泡劑； 余量為多元醇酯； 所述多元醇酯由脂肪酸和多元醇進(jìn)行酯化反應(yīng)得到，所述多元醇包括單季戊四醇和雙 季戊四醇中的一種或兩種。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的冷凍機(jī)油，其特征在于，所述多元醇包括單季戊四醇和雙季 戊四醇。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的冷凍機(jī)油，其特征在于，所述單季戊四醇和雙季戊四醇的質(zhì) 量比為（0. 6?1) : 1。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的冷凍機(jī)油，其特征在于，所述脂肪酸包括碳原子數(shù)為4?9的 脂肪酸中的一種或幾種。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的冷凍機(jī)油，其特征在于，所述脂肪酸包括碳原子數(shù)為5的脂肪 酸、碳原子數(shù)為7的脂肪酸和碳原子數(shù)為9的脂肪酸中的一種或幾種。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的冷凍機(jī)油，其特征在于，所述多元醇和脂肪酸的摩爾比為 1: (3. 6 ?12)。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的冷凍機(jī)油，其特征在于，所述抗氧劑包括胺類(lèi)抗氧劑和酚類(lèi) 抗氧劑。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的冷凍機(jī)油，其特征在于，所述抗腐蝕劑為噻唑類(lèi)衍生物。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的冷凍機(jī)油，其特征在于，所述抗磨劑包括磷酸酯類(lèi)極壓抗磨 劑或含鑰鹽的極壓抗磨劑。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的冷凍機(jī)油，其特征在于，所述消泡劑包括聚醚消泡劑、高碳 醇酯消泡劑或硅類(lèi)消泡劑。
【文檔編號(hào)】C10M169/04GK104087390SQ201410359426
【公開(kāi)日】2014年10月8日 申請(qǐng)日期:2014年7月25日 優(yōu)先權(quán)日:2014年7月25日
【發(fā)明者】熊瑤, 趙玉貞, 金承華 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司