可降低煤焦油中多環(huán)芳烴化合物的加氫裂化催化劑及制法和應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】一種可降低煤焦油中多環(huán)芳烴化合物的加氫裂化催化劑是由三氧化鎢和一氧化鎳組成活性成分、五氧化磷改性助劑及載體組成,其特征在于三氧化鎢含量為21-24wt%,一氧化鎳含量為5-7wt%;五氧化磷含量為0-2.2wt%,其余為載體。本發(fā)明具有可大幅度降低中低溫煤焦油中多環(huán)芳烴化合物含量且具有機械強度高的優(yōu)點。
【專利說明】可降低煤焦油中多環(huán)芳炫化合物的加氨裂化催化劑及制法 和應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于一種可降低煤焦油中多環(huán)芳姪化合物的加氨裂化催化劑及其制備方 法和應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002] 我國共有焦化企業(yè)780多家,焦?fàn)t3000余座。其中山西省內(nèi)就有160多家焦化 廠。煤焦油是煤在熱解過程中產(chǎn)生的液體產(chǎn)品,按照熱解溫度不同可分為高溫焦油巧00? IlO(TC),中溫焦油(700?90(TC),低溫焦油巧00?70(TC)。當(dāng)前,我國高溫煤焦油年產(chǎn) 量約在1000萬噸,主要產(chǎn)生于高溫?zé)捊构I(yè),中低溫煤焦油的年產(chǎn)量為500萬噸,主要產(chǎn)生 于煤熱解制蘭炭工業(yè)及煤氣化工業(yè)。
[0003] 高溫煤焦油的組成、性質(zhì)與中低溫煤焦油有很大差異;高溫煤焦油密度高,一般大 于1. Ig/cm3、漸青含量高約50wt%?60wt%,富含有價值化學(xué)品蔡、菲、意、英意、巧、寇、巧、 巧哇、甲酷等;而中低溫煤焦油漸青含量低,一般小于30wt%,化學(xué)成分集中度很低,除酷 外大部分組分的含量不到Iwt%。組成、性質(zhì)的差異決定了必須對高溫煤焦油與中低溫煤焦 油采用不同的加工方式。目前除部分高溫煤焦油用于提取化工產(chǎn)品外,大部分中/低溫煤 焦油和少量高溫煤焦油被作為燃料進行粗放燃燒。因煤焦油中硫和氮的含量較高,在燃燒 時排放出大量的S化和NOx,;同時煤焦油中含有大量的芳香族等環(huán)狀結(jié)構(gòu)化合物,難W充 分燃燒,并產(chǎn)生大量的煙塵,造成嚴(yán)重的環(huán)境污染。
[0004] 根據(jù)中低溫煤焦油的組成特點,中低溫煤焦油主要利用方向為加氨生產(chǎn)輕質(zhì)燃料 油,放眼國內(nèi)外能源市場,作為燃料的石油資源越來越緊張,尤其在我國,石油凈進口量占 油品消費量的比例已連續(xù)幾年高于50%,利用中低溫煤焦油獲取可替代石油的能源燃料可 減少石油資源的消耗,為國家能源安全助力。在上述背景下,中低溫煤焦油加氨制燃料油技 術(shù)的研發(fā)勢在必行,并正迎來大發(fā)展的戰(zhàn)略機遇期。
[0005] 中低溫煤焦油催化加氨制清潔燃料的過程也是其輕質(zhì)化、清潔化的過程,包括保 護過程(脫除重金屬),加氨精制過程(脫除氮、硫、氧等雜原子),加氨裂化過程(帰姪飽 和、芳姪飽和及裂化)。其中加氨裂化過程是煤焦油清潔化的主要過程。國家環(huán)保政策越來 越嚴(yán)格,對燃料清潔程度的要求也越來越高,煤焦油加氨制得的燃料油煤焦油加氨精制產(chǎn) 品尤其柴油觸分多環(huán)芳姪含量高、十六焼值低,不能達到車用柴油的國家標(biāo)準(zhǔn),其中國家標(biāo) 準(zhǔn)多環(huán)芳姪《llwt% ;國家標(biāo)準(zhǔn)十六焼值> 45,一般煤焦油柴油觸分十六焼值低于35。加 氨裂化成為煤焦油加氨制清潔燃料的關(guān)鍵技術(shù)之一。煤焦油中多環(huán)芳姪含量較多,加氨裂 化較難,針對煤焦油的加氨裂化催化劑研究較少。焦油裂化加氨裂化反應(yīng)需在催化劑用下 進行,滿足煤焦油加氨裂化要求催化劑的研究變得至關(guān)重要。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0006] 本發(fā)明為了克服現(xiàn)有技術(shù)的不足,提供一種可大幅度降低中低溫煤焦油中多環(huán)芳 姪化合物含量且具有機械強度高的加氨裂化催化劑及其制備方法和應(yīng)用。
[0007] 為了解決上述技術(shù)問題,本發(fā)明的加氨裂化催化劑是由H氧化鶴和一氧化媒組成 活性成分、五氧化磯改性助劑和載體組成,其特征在于;H氧化鶴含量為21-24wt%,一氧 化媒含量為5-7wt% ;五氧化磯含量為0-2. 2wt%,其余為載體;
[0008] 所述載體由氧化鉛、監(jiān)SM-5、USY分子篩和二氧化鉛組成。其重量份比為氧化鉛: 監(jiān)SM-5 ;USY 分子篩:二氧化鉛=8-10:3-5:5-7:1-2。
[0009] 本發(fā)明加氨裂化催化劑的制備方法,包括W下步驟:
[0010] (1)制備載體
[0011] 將氧化鉛前驅(qū)物、監(jiān)SM-5分子篩、USY分子篩、五水合硝酸鉛和助擠劑混合均勻, 形成混合物,再W離子水:混合物重量比為0. 5-0. 7:1,向混合物中添加去離子水,在捏合 機中混捏60-120min后,放入擠條機中擠出成型,然后在室溫瞭干18-2化,IlOC干燥8-lOh 后,W 1-4°C /min升溫速率升溫至450-65(TC,賠燒6-她,得到載體。
[0012] 如上所述的氧化鉛前驅(qū)物包括擬薄水鉛石和粘結(jié)劑,薄水鉛石;粘結(jié)劑重量比為 3. 5-1. 2:10
[0013] 所述擬薄水鉛石為比表面積為350-450mVg,孔容為0. 6-0. 8cmVg,平均孔徑為 6-8nm的擬薄水鉛石;所述的粘結(jié)劑為孔容0. 2-0. 4cmVg的擬薄水鉛石。
[0014] 所述助擠劑由田菁膠和有機酸組成,其重量份比為1:1-3,所述有機酸為己酸、丙 二酸、巧樣酸、酒石酸或乳酸中的一種。最好為丙二酸、巧樣酸、酒石酸和乳酸中的一種,所 述助擠劑含量為混合物的4-7wt%。
[0015] (2)制備浸潰溶液
[001引方法一;將立氧化鶴前驅(qū)物偏鶴酸饋(NH4)eW7024 ? 6&0加入到去離子水中,然后將 一氧化媒前驅(qū)物硝酸媒Ni (N03) 2 ? 6&0加入到偏鶴酸饋水溶液中,在室溫攬拌使其完全溶 解,得到浸潰溶液;
[0017] 方法二;將立氧化鶴前驅(qū)物偏鶴酸饋細4) eW7〇24 ? 6&0加入到去離子水中,然后滴 加磯酸,再將一氧化媒前驅(qū)物硝酸媒Ni (N03) 2 ? 6&0加入到偏鶴酸饋水溶液中,在室溫攬拌 使其完全溶解,得到浸潰溶液;
[001引方法立:將立氧化鶴前驅(qū)物磯鶴酸畔041。036 ?郵0加入到去離子水中,然后將一 氧化媒前驅(qū)物四水合己酸媒Ni (CHsCOO) 2,4肥0加入到磯鶴酸水溶液中,在室溫攬拌使其完 全溶解,得到浸潰溶液;
[001引方法四:將;氧化鶴前驅(qū)物磯鶴酸H3PO4W12O36 ?址20加入到去離子水中,然后滴加 磯酸,再將一氧化媒前驅(qū)物四水合己酸媒Ni (CHsCOO)S ? 4&0加入到磯鶴酸水溶液中,在室 溫攬拌使其完全溶解,得到浸潰溶液;
[0020] 做制備催化劑
[0021] 采用等體積浸潰法,將浸潰溶液浸潰載體,浸潰1-化,再于室溫干燥10-1化,6(TC 干燥2-化,110°C干燥8-化,而后W 1 °C /min-3 °C /min升溫速率升溫至450-520 °C,賠燒 4-6h,即制得催化劑。
[0022] 本發(fā)明的加氨裂化催化劑應(yīng)用包括如下步驟:
[0023] 催化劑采用固定床反應(yīng)器,將顆粒度為10-20目之間的催化劑加入固定床反應(yīng)器 中,先對催化劑預(yù)硫化,預(yù)硫化的硫化液是含二硫化碳2. 5-2. 8wt%的煤油,硫化條件為:? 壓力1.9-2. IMPa,液時體積空速0.4-0.化-1,氨/油體積比為900-1200 ;1,溫度360-37(TC, 硫化時間25-30h ;然后控制反應(yīng)條件為&壓力7. 8-8. 5Mpa,液時體積空速0. 9-1.化-1,氨/ 油體積比為1400-1600 ;1,溫度為345-355C進行反應(yīng)。
[0024] 本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有的有益效果為:本發(fā)明可大幅度降低中低溫煤焦油中 多環(huán)芳姪化合物含量,加氨產(chǎn)品油總的單環(huán)芳姪化合物含量可低至47. 5wt% W下,總的雙 環(huán)及W上芳姪可低至1.4wt% W下。本發(fā)明催化劑具有較好的加氨裂化性能,可較好的適 應(yīng)煤焦油加氨裂化過程的該一特點。本發(fā)明加氨裂化催化劑中常用載體氧化鉛和USY分子 篩中加監(jiān)SM-5來增加載體的B酸,增加加氨裂化性能。氧化鉛能夠提高催化劑的活性和機 械強度。助劑P W浸潰方法引入,改善催化劑的酸性,獲得較多中強酸;同時活性組分W磯 鶴酸和己酸媒為前驅(qū)體,浸潰前反應(yīng)生成磯鶴酸媒,磯鶴酸媒硫化生成硫代磯鶴酸媒是硫 化鶴、硫化媒、硫代磯鶴酸媒中加氨裂化活性最高。從而使催化劑具有良好的加氨裂化的性 能,最大限度降低多環(huán)芳姪化合物含量。
【具體實施方式】
[0025] 實施例1
[0026] 稱取350mVg,孔容為0. 6cmVg擬薄水鉛石350g,孔容0. 4cmVg擬薄水鉛石粘結(jié)劑 IOOg,監(jiān)SM-5分子篩160g,USY分子篩240g,五水合硝酸鉛139g,田菁膠20g和丙二酸40g, 并混合均勻,接著向上述混合物中加入去離子水656g,在捏合機中混捏90min后,放入擠條 機中擠出成型。然后在室溫干燥2011,1101:干燥化后,^21:/111111升溫速率升溫至5001:, 賠燒化,得到載體成品680g,W干基計算,氧化鉛占載體總重量45%,監(jiān)SM-5分子篩占載體 總重量20 %,USY分子篩占載體總重量30 %,氧化鉛占載體總重量5 %。
[0027] 采用等體積浸潰法,稱取H氧化鶴前驅(qū)物偏鶴酸饋(NH4)eW7〇24 ? 6&033. Og加入 74. Og去離子水中,然后稱取一氧化媒前驅(qū)物硝酸媒26. 3g,加入到偏鶴酸饋水溶液中,在 室溫攬拌化,使其完全溶解,得到浸潰溶液133. 3g。將配制的浸潰液噴到IOOg載體上,浸 潰1.化,再于室溫瞭干12h,60°C干燥2.化,110°C干燥8.化,而后W TC /min升溫速率升溫 至48(TC,賠燒化,得到催化劑成品135. Og,標(biāo)記為催化劑A,其組成及性質(zhì)見表1。
[0028] 加氨裂化催化劑的A應(yīng)用;先對催化劑A預(yù)硫化,預(yù)硫化的硫化液為含二硫化 碳2. 8wt %的煤油,硫化條件為:?壓力1. 9MPa,液時體積空速0.化-1,氨/油體積比為 900/1,溫度36(TC,硫化時間25h ;然后W中低溫煤焦油加氨精制后的產(chǎn)品為原料,其密度 為0. 8990g/cm3,雙環(huán)及W上芳姪含量17. 40wt%,總芳姪含量49. 50wt% ;在連續(xù)固定床 反應(yīng)裝置上進行反應(yīng),催化劑的加氨裂化實驗反應(yīng)管為不鎊鋼管,控制反應(yīng)條件為壓力 7. 8Mpa,液時體積空速0.化-1,氨/油體積比為1400/1,溫度為355C進行反應(yīng)。在上述條 件下,煤焦油加氨裂化后產(chǎn)品油密度為0. 8212g/cm3,雙環(huán)及W上芳姪含量0. 42wt%,總芳 姪含量47. 52wt%。
[002引 實施例2
[0030] 稱取425mVg,孔容為0. 7cmVg擬薄水鉛石264g,孔容0. 3cmVg擬薄水鉛石粘結(jié)劑 136g,監(jiān)SM-5分子篩200g,USY分子篩240g,五水合硝酸鉛279g,田菁膠20g和丙二酸20g, 并混合均勻,接著向上述混合物中加入去離子水630g,在捏合機中混捏60min后呈現(xiàn)漿糊 狀,放入擠條機中擠出成型,然后在室溫瞭干2化,IlOC干燥她后,W rC /min升溫速率升 溫至45(TC,賠燒她,得到載體成品694g,W干基計算,氧化鉛占載體總重量38%,監(jiān)SM-5分 子篩占載體總重量24 %,USY分子篩占載體總重量29 %,氧化鉛占載體總重量9 %。
[0031] 采用等體積浸潰法,稱取H氧化鶴前驅(qū)物偏鶴酸饋(N&) eW7〇24 ? 6&036. 3g加入 73. 5g去離子水中,然后滴加五氧化二磯前驅(qū)物磯酸H3PO43. 9g加入偏鶴酸饋溶液中,再稱 取一氧化媒前驅(qū)物硝酸媒Ni (N03) 2 ? 6&030. 4g加入偏鶴酸饋溶液中,再室溫攬拌化,使其 完全溶解,得到浸潰溶液144. Ig,然后用所述浸潰溶液浸潰所述載體IOOg,浸潰比,再于室 溫干燥IOh, 60°C干燥2.化,110°C干燥她,而后W 2°C /min升溫速率升溫至450°C,賠燒化, 即制得催化劑成品141. 8g。標(biāo)記為催化劑B,其組成及性質(zhì)見表1。
[0032] 加氨裂化催化劑B的應(yīng)用;,先對催化劑B預(yù)硫化,預(yù)硫化的硫化液為含二硫 化碳2. 7wt %的煤油,硫化條件為化壓力2. OMPa,液時體積空速0. StrS氨/油體積比為 1000/1,溫度365C,硫化時間2她;然后W中低溫煤焦油加氨精制后的產(chǎn)品為原料,其密度 為0. 8990g/cm3,雙環(huán)及W上芳姪含量17. 40wt%,總芳姪含量49. 50wt% ;在連續(xù)固定床反 應(yīng)裝置上進行反應(yīng),催化劑的加氨裂化實驗反應(yīng)管為不鎊鋼管。控制反應(yīng)條件為&壓力 8. OMpa,液時體積空速1.化氨/油體積比為1500/1,溫度為35(TC進行反應(yīng)。在上述條 件下,煤焦油加氨裂化后產(chǎn)品油密度為0. 8174g/cm3,雙環(huán)及W上芳姪含量0. 37wt%,總芳 姪含量39. 62wt%。
[003引 實施例3
[0034] 稱取425mVg,孔容為0. 7cmVg擬薄水鉛石250g,孔容0. 3cmVg擬薄水鉛石粘結(jié) 齊U 150g,監(jiān)SM-5分子篩120g,USY分子篩320g,五水合硝酸鉛139g,田菁膠20g和酒石酸 40g,并混合均勻,接著向上述混合物中加入去離子水547g,在捏合機中混捏120min后,放 入擠條機中擠出成型,然后在室溫瞭干1她,IlOC干燥她后,W 4C /min升溫速率升溫至 65(TC,賠燒化,得到載體680g,W干基計算,氧化鉛占載體總重量40%,監(jiān)SM-5分子篩占載 體總重量15 %,USY分子篩占載體總重量40 %,氧化鉛占載體總重量5 %。
[00巧]采用等體積浸潰法,稱取H氧化鶴前驅(qū)物磯鶴酸H3P〇4Wi2〇3e 'XH2035. 3g加入72. 5g 去離子水中,然后稱取一氧化媒前驅(qū)物四水合己酸媒Ni (CHsCOO)S ? 4&028. 8g,加入磯鶴酸 溶液中,再室溫攬拌化,使其完全溶解,得到浸潰溶液137. Og,然后用所述浸潰溶液浸潰所 述載體IOOg,浸潰化,再于室溫干燥15h,6(TC干燥化,IlOC干燥化,而后W 3C /min升溫 速率升溫至52(TC,賠燒化,即制得催化劑成品141. 2g。標(biāo)記為催化劑C,其組成及性質(zhì)見 表1。
[0036] 加氨裂化催化劑C的應(yīng)用:先對催化劑C預(yù)硫化,預(yù)硫化的硫化液為含二硫化 碳2. 6wt %的煤油,硫化條件為:?壓力2. OMPa,液時體積空速0.化-1,氨/油體積比為 1000/1,溫度365°C,硫化時間2她;然后W中低溫煤焦油加氨精制后的產(chǎn)品為原料,其密度 為0. 8990g/cm3,雙環(huán)及W上芳姪含量17. 40wt%,總芳姪含量49. 50wt% ;在連續(xù)固定床反 應(yīng)裝置上進行反應(yīng),催化劑的加氨裂化實驗反應(yīng)管為不鎊鋼管??刂品磻?yīng)條件為壓力 8. OMpa,液時體積空速1.化氨/油體積比為1500/1,溫度為35(TC進行反應(yīng)。在上述條 件下,煤焦油加氨裂化后產(chǎn)品油密度為0. 8121g/cm3,雙環(huán)及W上芳姪完全裂化,總芳姪含 量 40. 46wt%。
[0037] 實施例4
[0038] 稱取450mVg,孔容為0. ScmVg擬薄水鉛石260g,孔容0. 2cmVg擬薄水鉛石粘結(jié)劑 240g,監(jiān)SM-5分子篩200g,USY分子篩280g,五水合硝酸鉛279g,田菁膠20g和乳酸60g,并 混合均勻,接著向上述混合物中加入去離子水840g,在捏合機中混捏90min后,放入擠條機 中擠出成型,然后在室溫瞭干20h,IlOC干燥化后,W 2C /min升溫速率升溫至55(TC,賠 燒化,得到載體820g。W干基計算,氧化鉛占載體總重量42%,監(jiān)SM-5分子篩占載體總重 量21 %,USY分子篩占載體總重量29 %,氧化鉛占載體總重量8 %。
[0039] 采用等體積浸潰法,稱取H氧化鶴前驅(qū)物磯鶴酸H3P〇4Wi2〇3e ?址2〇38. 9g加入76g 去離子水中,然后滴加五氧化二磯前驅(qū)物磯酸H3PO44. 5g加入磯鶴酸溶液中,再稱取一氧化 媒前驅(qū)物四水合己酸媒Ni (CHsCOO) 2 ? 4&034. 5g,室溫攬拌化,使其完全溶解,得到浸潰溶 液153. 9g,然后用所述浸潰溶液浸潰所述載體IOOg,浸潰1.化,再于室溫干燥12h,6(TC干 燥2.化,11(TC干燥8.化,而后W 2°C /min升溫速率升溫至50(TC,賠燒化,即制得催化劑成 品149. 2g。標(biāo)記為催化劑D,其組成及性質(zhì)見表1。
[0040] 加氨裂化催化劑D的應(yīng)用:先對催化劑D預(yù)硫化,先對催化劑D預(yù)硫化,預(yù)硫化的 硫化液為含二硫化碳2. 5wt %的煤油,硫化條件為出2壓力2. IMPa,液時體積空速0.化^,氨 /油體積比為1200/1,溫度37(TC,硫化時間30h ;然后W中低溫煤焦油加氨精制后的產(chǎn)品為 原料,其密度為0. 8990g/cm3,雙環(huán)及W上芳姪含量17. 40wt %,總芳姪含量49. 50wt %;在連 續(xù)固定床反應(yīng)裝置上進行反應(yīng),催化劑的加氨裂化實驗反應(yīng)管為不鎊鋼管??刂品磻?yīng)條件 為&壓力8. 5Mpa,液時體積空速1.化-1,氨/油體積比為1600/1,溫度為345C進行反應(yīng)。 在上述條件下,煤焦油加氨裂化后產(chǎn)品油密度為0. 8318g/cm3,雙環(huán)及W上芳姪含量1. 35% Wt,總芳姪含量42. 30wt%。
[0041] 表1催化劑組成及性質(zhì)
[0042]
【權(quán)利要求】
1. 一種可降低煤焦油中多環(huán)芳烴化合物的加氫裂化催化劑,其特征在于加氫裂化催化 劑是由三氧化鎢和一氧化鎳組成活性成分、五氧化磷改性助劑及載體組成,其特征在于三 氧化鎢含量為21-24wt%,一氧化鎳含量為5-7wt% ;五氧化磷含量為0-2. 2wt%,其余為載體。
2. 如權(quán)利要求1所述的一種可降低煤焦油中多環(huán)芳烴化合物的加氫裂化催化劑,其 特征在于所述載體由氧化鋁、HZSM-5、USY分子篩和二氧化鋯組成,其重量份比為氧化鋁: HZSM-5 :USY 分子篩:二氧化鋯=8-10:3-5:5-7:1-2。
3. 如權(quán)利要求1或2所述的一種可降低煤焦油中多環(huán)芳烴化合物的加氫裂化催化劑的 制備方法,其特征在于包括以下步驟: (1) 制備載體 將氧化鋁前驅(qū)物、HZSM-5分子篩、USY分子篩、五水合硝酸鋯和助擠劑混合均勻,形成 混合物,再以離子水:混合物重量比為〇. 5-0. 7:1,向混合物中添加去離子水,在捏合機中 混捏60-120min后,放入擠條機中擠出成型,然后在室溫晾干18-24h,110°C干燥8-10h后, 以1-4°C /min升溫速率升溫至450-650°C,焙燒6-8h,得到載體; (2) 制備浸漬溶液 方法一:將三氧化鎢前驅(qū)物偏鎢酸銨(NH4)6W7024 ·6Η20加入到去離子水中,然后將一氧 化鎳前驅(qū)物硝酸鎳Ni (Ν03) 2 · 6Η20加入到偏鎢酸銨水溶液中,在室溫攪拌使其完全溶解,得 到浸漬溶液; 方法二:將三氧化鎢前驅(qū)物偏鎢酸銨(NH4)6W7024 ·6Η20加入到去離子水中,然后滴加磷 酸,再將一氧化鎳前驅(qū)物硝酸鎳Ni (Ν03) 2 · 6Η20加入到偏鎢酸銨水溶液中,在室溫攪拌使其 完全溶解,得到浸漬溶液; 方法三:將三氧化鎢前驅(qū)物磷鎢酸H3P04W12036 · χΗ20加入到去離子水中,然后將一氧化 鎳前驅(qū)物四水合乙酸鎳Ni (CH3COO) 2 ·4Η20加入到磷鎢酸水溶液中,在室溫攪拌使其完全溶 解,得到浸漬溶液; 方法四:將三氧化鎢前驅(qū)物磷鎢酸H3P04W12036 ·χΗ20加入到去離子水中,然后滴加磷酸, 再將一氧化鎳前驅(qū)物四水合乙酸鎳Ni (CH3COO) 2 · 4Η20加入到磷鎢酸水溶液中,在室溫攪拌 使其完全溶解,得到浸漬溶液; (3) 制備催化劑 采用等體積浸漬法,將浸漬溶液浸漬載體,浸漬l_2h,再于室溫干燥10-15h,60°C干 燥2-3h,110°C干燥8-9h,而后以1 °C /min-3°C /min升溫速率升溫至450-520°C,焙燒4-6h, 即制得催化劑。
4. 如權(quán)利要求3所述的一種可降低煤焦油中多環(huán)芳烴化合物的加氫裂化催化劑的制 備方法,其特征在于所述的氧化鋁前驅(qū)物包括擬薄水鋁石和粘結(jié)劑,薄水鋁石:粘結(jié)劑重量 比為 3. 5-1. 2:1。
5. 如權(quán)利要求4所述的一種可降低煤焦油中多環(huán)芳烴化合物的加氫裂化催化劑的制 備方法,其特征在于所述擬薄水鋁石為比表面積為350-450 m2/g,孔容為0. 6-0. 8 cm3/g,平 均孔徑為6-8 nm的擬薄水鋁石。
6. 如權(quán)利要求4所述的一種可降低煤焦油中多環(huán)芳烴化合物的加氫裂化催化劑的制 備方法,其特征在于所述的粘結(jié)劑為孔容〇. 2-0. 4 cm3/g的擬薄水鋁石。
7. 如權(quán)利要求3所述的一種可降低煤焦油中多環(huán)芳烴化合物的加氫裂化催化劑的制 備方法,其特征在于所述助擠劑含量為混合物的4-7wt%。
8. 如權(quán)利要求3所述的一種可降低煤焦油中多環(huán)芳烴化合物的加氫裂化催化劑的制 備方法,其特征在于所述的助擠劑由田菁膠和有機酸組成,其重量份比為1:1-3。
9. 如權(quán)利要求8所述的一種可降低煤焦油中多環(huán)芳烴化合物的加氫裂化催化劑的制 備方法,其特征在于所述有機酸為乙酸、丙二酸、檸檬酸、酒石酸或乳酸中的一種。
10. 如權(quán)利要求9所述的一種可降低煤焦油中多環(huán)芳烴化合物的加氫裂化催化劑的制 備方法,其特征在于所述有機酸為丙二酸、檸檬酸、酒石酸和乳酸中的一種。
11. 如權(quán)利要求1或2所述的一種可降低煤焦油中多環(huán)芳烴化合物的加氫裂化催化劑 的應(yīng)用,其特征在于包括如下步驟: 催化劑采用固定床反應(yīng)器,將顆粒度為10-20目之間的催化劑加入固定床反應(yīng)器中, 先對催化劑預(yù)硫化,預(yù)硫化的硫化液是含二硫化碳2. 5-2. 8wt%的煤油,硫化條件為:H2壓 力1.9-2.11〇^,液時體積空速0.4-0.6 11-1,氫/油體積比為900-1200:1,溫度360-3701:, 硫化時間25-30 h ;然后控制反應(yīng)條件為H2壓力7. 8-8. 5Mpa,液時體積空速0. 9-1. OtT1,氫 /油體積比為1400-1600 :1,溫度為345-355°C進行反應(yīng)。
【文檔編號】C10G47/10GK104258888SQ201410495992
【公開日】2015年1月7日 申請日期:2014年9月25日 優(yōu)先權(quán)日:2014年9月25日
【發(fā)明者】邱澤剛, 張增輝, 趙亮富, 趙敏 申請人:中國科學(xué)院山西煤炭化學(xué)研究所