一種丙烯焦油綜合加工工藝的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種丙烯焦油綜合加工工藝，其特征在于它包括以下過程：丙烯焦油進(jìn)入預(yù)分餾塔，在280～300℃分餾，沸點(diǎn)大于280～300℃為重組分，沸點(diǎn)小于280～300℃的為輕組分；輕組分加氫精制，加氫條件為：溫度(t)為160℃～300℃，壓力(p)為4.0～5.0MPa，所用催化劑為活性元素Ni、Co、Mo負(fù)載在Al2O3；加氫精制后進(jìn)入六個串聯(lián)且連續(xù)的精餾塔，精餾后分別得到溶劑油、精萘、β-甲基萘、α-甲基萘、混合甲基萘，所述加氫精制過程的催化劑裝填采用固定床方式，空速控制在0.4～1h-1，加入量與原料單位處理量比為1∶1.2，所得產(chǎn)品純度高，操作簡單，易于控制。
【專利說明】一種丙烯焦油綜合加工工藝

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種丙烯焦油綜合加工工藝。

【背景技術(shù)】
[0002]長期以來，由于萘及萘系產(chǎn)品用途廣泛，無法滿足國內(nèi)不斷增長的需求，近年來一直依賴進(jìn)口，彌補(bǔ)供求缺口，特別是工業(yè)萘(精萘)，進(jìn)口量年增長率不斷提高。我國石油加工產(chǎn)能不斷增加，乙烯產(chǎn)量不斷擴(kuò)大，乙烯焦油產(chǎn)量也隨之不斷增加，目前焦油的利用基本上是作為燃料油或炭黑油，而沒有進(jìn)行更深層次的綜合利用。
[0003]煤焦油是煤干餾和煤造氣的產(chǎn)物之一。煤焦油的深加工尤其是加氫方法，在二十世紀(jì)50、60年代曾倍受關(guān)注并投入大量資金和人力研宄。由于我國在大慶、新疆等地發(fā)現(xiàn)并開采地下石油，石油產(chǎn)品作為主要能源很快代替了煤液化、汽化制取的發(fā)動機(jī)燃料。從二十世紀(jì)70年代起，我國對煤焦油深加工制取優(yōu)質(zhì)環(huán)保型的液體產(chǎn)品的研發(fā)幾乎無人問津。直至二十世紀(jì)90年代末，由于環(huán)保意識的提高、煉油技術(shù)的提高、人們對石油資源的認(rèn)識的提高，煤的綜合利用重新被有識之士重視。南非共和國因為種族歧視問題長期被世界各國制裁，南非在煤的加工方面一直保持世界領(lǐng)先地位。但專利查詢未曾發(fā)現(xiàn)南非專利。日本由于石油資源的匱乏，對煤加工的研宄一直較為重視。直到二十世紀(jì)80年代中期，日本仍有關(guān)于煤加工的研宄并有專利申請，但工業(yè)實施情況鮮有報道。1985年07月22日本專利〈申請?zhí)?gt;85105609煤焦油瀝青的加氫方法，其目的是在緩和加氫條件下將煤焦油瀝青精制后生產(chǎn)炭質(zhì)材料。1985年日本專利(申請?zhí)?5107441)對煤焦油加氫工藝及催化劑，煤焦油焦化工藝有詳細(xì)描述。該日本專利采用加氫方法加工煤焦油的主要目的是生產(chǎn)高品質(zhì)的針狀焦，其催化劑活性組分以鉬、鎳、鈷等VIII和VIB的金屬硫化物為活性金屬組分，但并未采用氧化鈦載體和非金屬助劑，工藝流程中也沒有提及全餾分未經(jīng)預(yù)處理的煤焦油采用切換保護(hù)反應(yīng)器技術(shù)，而且加氫反應(yīng)器入口氫分壓為15.0MPa。該日本專利已于1989年失去專利保護(hù)權(quán)。
[0004]目前，國內(nèi)煉鋼企業(yè)所需的焦碳大部分來自煤炭，煉焦過程也會產(chǎn)生焦油。國內(nèi)許多城市有汽化廠，但根據(jù)煤的焦油含量不同副產(chǎn)煤焦油量也不同，煤焦油產(chǎn)量在5萬噸/年以下的汽化廠較多。這些煉焦廠和汽化廠副產(chǎn)的煤焦油一部分經(jīng)酸堿精制后作為劣質(zhì)燃料油被直接燃燒，或直接乳化后作為乳化燃料燃燒，所含的硫、氮等雜質(zhì)在燃燒過程中變成硫和氮的氧化物釋放到大氣中造成大氣污染，而且酸堿精制過程又產(chǎn)生大量污水；一部分經(jīng)酸堿精制后，提取分離出酚，萘等化學(xué)物質(zhì)后被燃燒掉或作為管道防腐涂料、防水材料，瓷器燒釉的輔助材料等，技術(shù)經(jīng)濟(jì)效益較差，且造成較嚴(yán)重的環(huán)境污染。此外，我國煤炭資源比較豐富，除煉焦和造氣外，還有大量的煤被人們直接燃燒用作取暖和烹飪。這樣煤所含的硫、氮等雜質(zhì)在燃燒過程中變成硫和氮的氧化物釋放到大氣中造成大氣污染，煤燃燒過程還造成粉塵污染。因此，以煤為原料生產(chǎn)城市煤氣作為民用燃料的比例越來越高，同時伴生的煤焦油量也大量增加。而且我國石油資源不足，原油進(jìn)口比例逐年增加。以煤焦油為原料油，采用較合適的二次加工手段生產(chǎn)與石油產(chǎn)品相當(dāng)?shù)那鍧嵢剂匣蚴彤a(chǎn)品，不僅具有顯著的經(jīng)濟(jì)效益，同時也具有明顯的社會效益。上海博申工程技術(shù)有限公司的技術(shù)人員憑著多年的石油化工領(lǐng)域的工作經(jīng)驗和敏感的技術(shù)知覺，對國內(nèi)外現(xiàn)狀進(jìn)行綜合分析，對未來進(jìn)行科學(xué)預(yù)測后，對煤焦油加氫生產(chǎn)環(huán)保型產(chǎn)品進(jìn)行綜合性技術(shù)開發(fā)，發(fā)明了新型煤焦油加氫工藝及催化劑專有技術(shù)。
[0005]CN1464031A公開了所述煤焦油I進(jìn)入預(yù)分餾塔10脫除小于碳五餾分2，該餾分作為燃料或與產(chǎn)品分餾塔頂小于碳五餾分2混合后生產(chǎn)丁烷氣和六號抽提油等高附加值產(chǎn)品。預(yù)分餾塔10可以分餾出粗石腦油餾分3、粗柴油餾分4和粗瀝青5分別進(jìn)行加氫，也可以將3和4混合或分別進(jìn)行加氫5出裝置作為瀝青調(diào)和組分或綜合利用，如作為管道防腐涂料、防水材料、與煤混合造氣等。預(yù)分餾塔10也可以只作為閃蒸塔分餾出2，3、4、5不在分餾，3、4、5的混合物從10底部抽出進(jìn)入切換保護(hù)反應(yīng)器11、12脫除鐵和其它固體雜質(zhì)。11、12定期更換催化劑切換使用。11、12預(yù)精制后的原料9單獨(dú)和/或與加氫未轉(zhuǎn)化油8混合進(jìn)入加氫反應(yīng)器13。反應(yīng)器13的反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)入產(chǎn)品分餾塔14，分餾出優(yōu)質(zhì)石腦油6，優(yōu)質(zhì)柴油或優(yōu)質(zhì)柴油調(diào)和組分7，未轉(zhuǎn)化油8。若13的進(jìn)料為粗石腦油3或粗柴油4時，14僅為閃蒸塔不產(chǎn)未轉(zhuǎn)化油。優(yōu)質(zhì)石腦油6進(jìn)一步脫硫、砷等雜質(zhì)后可以作為連續(xù)重整原料，或直接作為優(yōu)質(zhì)的乙烯裂解原料，也可以提取苯族烴類后生產(chǎn)特種溶劑等。未轉(zhuǎn)化油8可以出裝置與其它餾分混合生產(chǎn)針狀焦亦可與11、12預(yù)精制后的原料9混合循環(huán)進(jìn)入加氫反應(yīng)器13進(jìn)一步轉(zhuǎn)化。
[0006]專利申請?zhí)枮?200410044822.6公開了一種精餾制備萘的工藝，其工藝主要是一種精餾制取萘的工藝，采用碳十重芳烴精餾提取后的釜?dú)埩蠟樵?。所得產(chǎn)品萘含硫量低于5ppm，含量在83%左右。
[0007]專利申請?zhí)枮?200510014193.7公開了從煤焦油中提取α -甲基萘、β-甲基萘的方法，其方法包括一個烷化聚合反應(yīng)器和三個串聯(lián)的精餾塔的裝置，過程包括:將總甲基萘含量不低于60 %的原料，加入烷化聚合反應(yīng)器，并加入固體酸或液體酸或混合酸的催化劑及烷化劑，體系在70°C?90°C和95°C?11別進(jìn)行烷化聚合反應(yīng)；烷化聚合后的物料通過3個精餾塔分離，得到含量不小于95%的β-甲基萘和含量不小于95%的α-甲基萘。
[0008]專利申請?zhí)枮?200410044823.0公開了一種精餾制備混合甲基萘的工藝，其工藝主要是一種精餾制備甲基萘的工藝，該工藝用碳十重芳烴精餾提取后的釜?dú)埩蠟樵?，通過精餾制備純度高于63%的混合甲基萘。
[0009]以上技術(shù)方案存在下列問題:
[0010](I)工業(yè)萘的質(zhì)量不高，含量在83%左右；
[0011](2)混合甲基萘雖含量大于63%，但顏色淡黃，無法作為無色溶劑使用；
[0012](3)甲基萘分離前在烷化聚合反應(yīng)時，加入固體酸式混合酸催化劑進(jìn)行烷化聚合反應(yīng)，操作工藝復(fù)雜，反應(yīng)過程難于控制。。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0013]本發(fā)明的目的在于提出一種丙烯焦油綜合加工工藝。
[0014]為達(dá)此目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案:
[0015]一種丙烯焦油綜合加工工藝，包括以下過程:丙烯焦油進(jìn)入預(yù)分餾塔，在280?300°C分餾，沸點(diǎn)大于280?300°C為重組分，沸點(diǎn)小于280?300°C的為輕組分；輕組分加氫精制，加氫條件為:溫度(t)為160°C?300°C，壓力(P)為4.0?5.0MPa，所用催化劑為活性兀素N1、Co、Mo負(fù)載在A1203 ;加氛精制后進(jìn)入八個串聯(lián)且連續(xù)的精館?塔，精館?后分別得到溶劑油、精萘、甲基萘、α-甲基萘、混合甲基萘，所述加氫精制過程的催化劑裝填采用固定床方式，空速控制在0.4?lh-Ι，加入量與原料單位處理量比為1: 1.2。

【具體實施方式】
[0016]實施例1
[0017]一種丙烯焦油綜合加工工藝，包括以下過程:丙烯焦油進(jìn)入預(yù)分餾塔，在280°C分餾，沸點(diǎn)大于280 °C為重組分，沸點(diǎn)小于280°C的為輕組分；輕組分加氫精制，加氫條件為:溫度(t)為160XTC，壓力(P)為4.0MPa，所用催化劑為活性元素N1、Co、Mo負(fù)載在A1203 ;加氛精制后進(jìn)入八個串聯(lián)且連續(xù)的精館?塔，精館?后分別得到溶劑油、精蔡、甲基萘、α -甲基萘、混合甲基萘，所述加氫精制過程的催化劑裝填采用固定床方式，空速控制在
0.4?lh-Ι，加入量與原料單位處理量比為1: 1.2。
[0018]實施例2
[0019]一種丙烯焦油綜合加工工藝，包括以下過程:丙烯焦油進(jìn)入預(yù)分餾塔，在290°C分餾，沸點(diǎn)大于290 °C為重組分，沸點(diǎn)小于280°C的為輕組分；輕組分加氫精制，加氫條件為:溫度(t)為170XTC，壓力(P)為4.0MPa，所用催化劑為活性元素N1、Co、Mo負(fù)載在A1203 ;加氛精制后進(jìn)入八個串聯(lián)且連續(xù)的精館?塔，精館?后分別得到溶劑油、精蔡、甲基萘、α -甲基萘、混合甲基萘，所述加氫精制過程的催化劑裝填采用固定床方式，空速控制在
0.4?lh-Ι，加入量與原料單位處理量比為1: 1.2。
[0020]實施例3
[0021]一種丙烯焦油綜合加工工藝，包括以下過程:丙烯焦油進(jìn)入預(yù)分餾塔，在295°C分餾，沸點(diǎn)大于295°C為重組分，沸點(diǎn)小于295°C的為輕組分；輕組分加氫精制，加氫條件為:溫度⑴為200°C，壓力(P)為4.010^，所用催化劑為活性元素附、&)10負(fù)載在六1203 ;加氫精制后進(jìn)入六個串聯(lián)且連續(xù)的精餾塔，精餾后分別得到溶劑油、精萘、β -甲基萘、α -甲基萘、混合甲基萘，所述加氫精制過程的催化劑裝填采用固定床方式，空速控制在0.4?lh-Ι，加入量與原料單位處理量比為1: 1.2。
[0022]實施例4
[0023]一種丙烯焦油綜合加工工藝，包括以下過程:丙烯焦油進(jìn)入預(yù)分餾塔，在280°C分餾，沸點(diǎn)大于280°C為重組分，沸點(diǎn)小于280°C的為輕組分；輕組分加氫精制，加氫條件為:溫度⑴為250°C，壓力(P)為5.0MPa，所用催化劑為活性元素附工010負(fù)載在六1203 ;加氫精制后進(jìn)入六個串聯(lián)且連續(xù)的精餾塔，精餾后分別得到溶劑油、精萘、β -甲基萘、α -甲基萘、混合甲基萘，所述加氫精制過程的催化劑裝填采用固定床方式，空速控制在0.4?lh-Ι，加入量與原料單位處理量比為1: 1.2。
[0024]顯然，本發(fā)明的上述實施例僅僅是為清楚地說明本發(fā)明所作的舉例，而并非是對本發(fā)明的實施方式的限定。對于所屬領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在上述說明的基礎(chǔ)上還可以做出其它不同形式的變化或變動。這里無需也無法對所有的實施方式予以窮舉。而這些屬于本發(fā)明的精神所引伸出的顯而易見的變化或變動仍處于本發(fā)明的保護(hù)范圍之中。
【權(quán)利要求】
1.一種丙烯焦油綜合加工工藝，其特征在于它包括以下過程:丙烯焦油進(jìn)入預(yù)分餾塔，在280?30(TC分餾，得到重組分和輕組分，輕組分加氫后進(jìn)入精餾塔精餾分別得到溶劑油、精萘、β -甲基萘、α -甲基萘、混合甲基萘，其中所述重組分為沸點(diǎn)大于280?300°C的組分，輕組分為沸點(diǎn)小于280?300°C的組分；加氫溫度(t)為160°C?300°C，壓力(p)為4.0?5.0MPa,所用催化劑為活性元素N1、Co、Mo負(fù)載在A1203，通過加氫精制去除不飽和烴，輕組分溴價從80?120g/100ml降到30?50g/100ml，催化劑用量是原料單位處理量的1.2倍；加氫精制后，所述精餾塔為六個串聯(lián)且連續(xù)的精餾塔。
【文檔編號】C10C1/12GK104449838SQ201410618229
【公開日】2015年3月25日 申請日期:2014年11月5日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月5日
【發(fā)明者】華文蔚 申請人:華文蔚