本發(fā)明涉及石油加工,具體為一種原油中有機氯去除劑及其制備方法。
背景技術(shù):
1、有機氯去除劑是一種用于清除有機物中氯元素的化學(xué)劑,有機氯在原油開采、冶金過程、有機合成工業(yè)以及日常生活中廣泛存在,在石化產(chǎn)品和原油中的有機氯主要作為化學(xué)劑被引入,促進原油的處理和提取,在原油開采的后期,開采難度增大,使用含氯助劑提高采出率,但是會導(dǎo)致原油中氯含量增加、并且有機氯難以降解,長時間會對設(shè)備造成腐蝕,同時也會對生態(tài)系統(tǒng)造成傷害,因此如何避免這一現(xiàn)象,是解決問題的關(guān)鍵。
技術(shù)實現(xiàn)思路
1、(一)解決的技術(shù)問題
2、針對現(xiàn)有技術(shù)的不足,本發(fā)明提供了一種原油中有機氯去除劑及其制備方法,具有較好的脫出率,解決原油中氯的危害問題。
3、(二)技術(shù)方案
4、為實現(xiàn)上述目的,本發(fā)明提供以下技術(shù)方案:一種原油中有機氯去除劑,包括以下重量組分:5-9重量份的改性咪唑、4-7重量份的硫醇修飾環(huán)糊精、2-3重量份的三氮雜-12冠醚-4、10-15重量份的甲苯。
5、優(yōu)選的,所述改性咪唑的制備方法為:
6、(1)向n,n-二甲基甲酰胺溶劑中加入二甲氨基丙醇和4,4′-聯(lián)苯醚二酐,攪拌均勻,繼續(xù)加入辛酸亞錫催化劑,在90-120℃下反應(yīng)3-5h,結(jié)束后減壓濃縮除去溶劑,乙醚洗滌粗產(chǎn)物,過濾并干燥,得到中間體1;
7、(2)將中間體1和氯化亞砜加入到反應(yīng)器中,60-75℃下反應(yīng)4-6h,反應(yīng)后冷卻至室溫,減壓濃縮,石油醚洗滌,干燥,得到中間體2;
8、(3)將中間體2和咪唑加入到裝有n,n-二甲基甲酰胺溶劑中的反應(yīng)器中,攪拌溶解,繼續(xù)向其加入吡啶催化劑,在75-90℃下反應(yīng)6-15h,結(jié)束后減壓蒸餾,過濾并干燥,得到改性咪唑。
9、優(yōu)選的,所述(1)中二甲氨基丙醇、4,4′-聯(lián)苯醚二酐、辛酸亞錫催化劑的質(zhì)量比為1.2-1.5:1:0.02-0.03。
10、優(yōu)選的,所述(2)中中間體1、氯化亞砜的質(zhì)量比為1:6-10。
11、優(yōu)選的,所述(3)中中間體2、咪唑、吡啶催化劑的質(zhì)量比為1:1.2-1.6:0.01-0.02。
12、優(yōu)選的,所述硫醇修飾環(huán)糊精的制備方法為:
13、s1.將β-環(huán)糊精和丙烯酸加入到n,n-二甲基甲酰胺溶劑中,攪拌混合,加入對甲苯磺酸催化劑,在85-110℃下反應(yīng)8-14h,結(jié)束后減壓濃縮,過濾并干燥,得到烯基化環(huán)糊精;
14、s2.向12-16重量份的去離子水中加入2-4重量份的十二烷基硫酸乳化劑、5-8重量份的烯基化環(huán)糊精、6-9重量份的丙烯硫醇、4-6重量份的二(二甲氨基)甲基乙烯基硅烷,攪拌均勻后,在氮氣氛圍下滴加1-3重量份的偶氮二異丁腈引發(fā)劑,在75-90℃下反應(yīng)6-10h,結(jié)束后過濾溶劑,依次用去離子水、乙醇洗滌并干燥,得到硫醇修飾環(huán)糊精。
15、優(yōu)選的,所述s1中β-環(huán)糊精、丙烯酸、對甲苯磺酸催化劑的質(zhì)量比為1:1.2-1.4:0.03-0.04。
16、優(yōu)選的,所述原油中有機氯去除劑的制備方法為:將改性咪唑、硫醇修飾環(huán)糊精、三氮雜-12冠醚-4加入到甲苯中,210-230rmp速度攪拌,得到原油中有機氯去除劑。
17、(三)有益的技術(shù)效果
18、本發(fā)明通過將改性咪唑、硫醇修飾環(huán)糊精、三氮雜-12冠醚-4加入到甲苯中,攪拌,得到原油中有機氯去除劑。
19、將二甲氨基丙醇和4,4′-聯(lián)苯醚二酐在辛酸亞錫催化劑的作用下,反應(yīng)得到中間體1,將中間體1和氯化亞砜進行反應(yīng),得到中間體2;將中間體2和咪唑在吡啶催化劑的作用下,反應(yīng)得到改性咪唑;將β-環(huán)糊精和丙烯酸引入烯基;再和丙烯硫醇、二(二甲氨基)甲基乙烯基硅烷聚合,得到硫醇修飾環(huán)糊精。
20、改性咪唑和硫醇修飾環(huán)糊精中的叔胺提高改性提高了取代度,進一步和有機氯反應(yīng)形成季銨鹽,達到較好的去除效果,其中的咪唑基團也含有叔胺和硫醇修飾環(huán)糊精中的硫醇協(xié)效除氯;其中的環(huán)糊精具有獨特結(jié)構(gòu)的化合物,內(nèi)部呈疏水的圓臺狀形態(tài),其分子呈現(xiàn)為一個外部親水,這種特殊結(jié)構(gòu)使得環(huán)糊精能夠通過其內(nèi)腔與有機氯形成主-客體包含物,通過吸附作用去除有機氯。
1.一種原油中有機氯去除劑,其特征在于,包括以下重量組分:5-9重量份的改性咪唑、4-7重量份的硫醇修飾環(huán)糊精、2-3重量份的三氮雜-12冠醚-4、10-15重量份的甲苯。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的原油中有機氯去除劑,其特征在于,所述改性咪唑的制備方法為:
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的原油中有機氯去除劑,其特征在于,所述(1)中二甲氨基丙醇、4,4′-聯(lián)苯醚二酐、辛酸亞錫催化劑的質(zhì)量比為1.2-1.5:1:0.02-0.03。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的原油中有機氯去除劑,其特征在于,所述(2)中中間體1、氯化亞砜的質(zhì)量比為1:6-10。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的原油中有機氯去除劑,其特征在于,所述(3)中中間體2、咪唑、吡啶催化劑的質(zhì)量比為1:1.2-1.6:0.01-0.02。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的原油中有機氯去除劑,其特征在于,所述硫醇修飾環(huán)糊精的制備方法為:
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的原油中有機氯去除劑,其特征在于,所述s1中β-環(huán)糊精、丙烯酸、對甲苯磺酸催化劑的質(zhì)量比為1:1.2-1.4:0.03-0.04。
8.一種如權(quán)利要求1-7任一項所述的原油中有機氯去除劑的制備方法,其特征在于,所述原油中有機氯去除劑的制備方法為:將改性咪唑、硫醇修飾環(huán)糊精、三氮雜-12冠醚-4加入到甲苯中,210-230rmp速度攪拌,得到原油中有機氯去除劑。