專利名稱:固體燃料懸漿組合物的制作方法
本發(fā)明涉及含有特種分散劑的固體燃料懸漿組合物。特別是它涉及固體燃料比如煤、石油焦或瀝青并有某種化合物作為分散劑的含水懸漿組合物，這種作為分散劑的化合物含有三環(huán)癸烷或三環(huán)癸烯為骨架，骨架上連接著磺酸基團。
近來固體燃料如煤、石油焦或瀝青又受到人們的注意，并從不同的角度研究對它們的利用。但是固體燃料不同于石油，不可能用泵輸送。因此設想出種種不同方法將固體燃料粉碎，并將粉碎的固體燃料分散在水中制成含水懸漿。因為含高固體份的含水懸浮燃料的粘度大，且不可能制得低粘度的含高固體份的含水懸浮燃料，按現(xiàn)有的技術水平，這種高濃度固體份含水懸浮燃料是很難用泵輸送的。另一方面如果含水懸漿中固體燃料含量低，則輸送效率將隨固體燃料濃度的減小而降低，而且燃燒之前需增加脫水工序。所以上述方法是昂貴的，因此也是不實用的。
特別是在只含石油焦和水的體系中，由于表面的疏水性，即便使體系進行劇烈攪拌，顆粒也常常會聚集成團并形成不溶解的結塊。即便充分攪拌成均一的分散體，顆粒也會很快聚集而形成硬質的沉淀層。
這種石油焦是由硬質瀝青、柏油等，也就是石油在高溫下煉制所得的重油渣，經(jīng)過再次熱裂解生成的殘?zhí)?，由此制得的粉末較之含無機物的煤粉，極難和水潤濕。
為了解決上述問題并提高固體燃料在水中的分散性和穩(wěn)定性，已提出在懸漿中加表面活性劑的方法。據(jù)報導，非離子型或陰離子型表面活性劑特別有效。用加入分散劑并攪拌混合物的辦法可得到暫時高流動性的懸浮固體燃料，但是當懸漿靜置短時間后懸漿中固體燃料顆粒便會沉降。這種沉淀還有個問題是，由于本身很硬，再分散就很困難。
本發(fā)明者為了克服這些缺點設法合成了具有特殊結構的分散劑。發(fā)明者發(fā)現(xiàn)使用這種制得的分散劑在水中分散固體燃料，只用很少量就能使分散體系獲得很高的流動性，而且即便讓它靜置長時間仍能保持高流動性。
按照本發(fā)明，提供了一種懸漿組合物，它的組成是固體燃料例如經(jīng)過粉碎的煤粉，石油焦或瀝青;水;一種分子中以三環(huán)癸烷或三環(huán)癸烯為骨架且在骨架上連接著磺酸基團的化合物。
如果將固體燃料制成本發(fā)明的懸漿組合物，則固體燃料輸送量或輸送速度的控制變?yōu)檩p而易舉的事，而且懸浮固體燃料還會得到下述的各種優(yōu)良性能(1)高固體濃度，(2)低粘度，(3)高穩(wěn)定性，因為粉碎的固體燃料既不會聚集成團，也不會沉淀。
本發(fā)明中所使用的分散劑是由一種分子中以三環(huán)癸烷或三環(huán)癸烯為骨架并在骨架上聯(lián)接著磺酸基團的化合物組成的，上述化合物歸類如下例如(Ⅰ)以通式(A)
和/或通式(B)
(式中R1，R2和R3各自為氫原子或碳原子數(shù)為1～3的烷基基團)為代表的一種化合物的聚合物或幾種化合物的共聚物制得的磺化產(chǎn)品和以通式(C)
式中R4和R5各自為氫原子或碳原子數(shù)為1～6的烷基基團)表示的化合物同以通式(A)和/或通式(B)所代表的化合物相反應的產(chǎn)物再磺化所得的產(chǎn)品，也可以是磺化產(chǎn)品的縮合物;(Ⅱ)以通式(D)
為代表的化合物，式中R2和R3的含義與上述規(guī)定相同;X和Y為氫，烷基或-SO3，X和Y中至少有一個是-SO3;M可以是氫原子，堿金屬原子，堿土金屬原子，銨基或烴銨基(hydrocarbylammonium);n為1或2;也可以是這種化合物和/或它的縮合物;(Ⅲ)以通式(E)
為代表的化合物的一種共聚物或聚合物〔(CO-)Polymer，下稱(共) 聚合物〕和/或以通式(F)
為代表的化合物的一種(共)聚合物，式中R3，R3，X，Y，M和n均和上述規(guī)定相同。在這些化合物中以化合物(Ⅲ)最好，因為它的起泡性低。更準確地說，必須從下列(1)～(6)組化合物中至少選用一種，而其中最佳的是由第(4)組〔組(4)〕制成的分散劑。此外，本發(fā)明中所涉及的三環(huán)癸烷或三環(huán)癸烯骨架分別用通式(X)或通式(Y)來代表
它們分別為三環(huán)〔5，2，1，02.6〕癸烷或三環(huán)〔5.2.1.02.6〕癸烯。
(1)以通式(a)為代表的環(huán)戊二烯或其一種或多種衍生物經(jīng)聚合制成的聚合物和/或共聚物，再經(jīng)碘化后的產(chǎn)物，或以式(b)為代表的二聚環(huán)戊二烯或其一種或多種衍生物也按上述同樣的過程所制得的磺化產(chǎn)品，已公布在日本專利申請公開(Japanese Patent Application KoKai)No.152，861/83中。
式中R1代表氫原子或含1～3個碳原子的烷基，
式中R2和R3可以相同也可以不同，它們代表氫原子或代表含1～3個碳原子的烷基。
(2)以通式(a)為代表的環(huán)戊二烯或其一種或多種衍生物，或者是以通式(b)為代表的雙環(huán)戊二烯或其一種或多種衍生物與通式(c)代表的化合物反應所得混合物的磺化產(chǎn)品，也可以是上述磺化產(chǎn)品的縮合物，已公布于日本專利申請公開No.152，862/83中。
式中R4和R5可以相同也可以不同，它們代表氫原子或含1～6個碳原子的烷基。
(3)以通式(d)表示的磺化環(huán)戊二烯衍生物制得的縮合物已公布于日本專利申請公開No.152，860/83中。
6個碳原子的烷基;R9和R10可以相同也可以不同，它們代表氫原子或含1～3個碳原子的烷基;n為1或2;M為氫原子，堿金屬，堿土金屬，銨基或烴銨基。
(4)以通式(e)為代表的磺化二聚環(huán)戊二烯的(共)聚合物
式中R2、R3，n和M均與上述規(guī)定相同，該聚合物公布于日本專利申請公開No.64，608/83中。
(5)以通式(F)為代表的磺化羥基二聚環(huán)戊二烯的(共)聚合物，該共聚合物已公布于日本專利申請公開No.170，106/84中。
式中R2，R3，n和M與上述規(guī)定相同。
(6)以通式(g)為代表的二聚環(huán)戊二烯的雙磺化產(chǎn)物縮合所得縮合物，公布于日本專利申請公開No.170，061/84中。
式中R11和R12可以相同也可以不同，它們代表氫原子或含1～2個碳原子的烷基，R2，R3，M和n與上述規(guī)定相同。上述化合物(1)到(6)中，最可取的是化合物(4)，它使懸漿不易起泡。
在第(1)組化合物中，以式(a)和(b)所代表的具體化合物包括比如環(huán)戊二烯;像甲基環(huán)戊二烯，乙基環(huán)戊二烯，丙基環(huán)戊二烯等烷基環(huán)戊二烯以及由此而衍生的各種二聚體，例如二聚環(huán)戊二烯，較好的化合物是環(huán)戊二烯，二聚環(huán)戊二烯或以此制成的混合物。
在第(2)組中，以式(c)代表的具體化合物包括比如苯和像甲苯，(鄰，間或對位)二甲苯，乙基苯，正丙基苯，異丙苯，(鄰，間或對位)甲乙基苯，正丁基苯，仲丁基苯，叔丁基苯，(鄰，間或對位)異丙基苯，戊基苯，己基苯，(鄰，間或對位)戊基甲苯等單烷基或雙烷基取代的苯衍生物，而其中特別好的化合物是苯，甲基苯，二甲基苯，丙基苯和丁基苯。
本發(fā)明使用的分散劑的制備過程將在下面說明。但制備上述(1)～(6)組分散劑的詳細過程已分別在日本專利申請公開Nos.152，861/83，No.152，862/83，No.152，860/83，No.64，608/83，No.170，106/84和No.170，061/84中敘述。
一個制備組(1)的分散劑的實例如下由通式(a)或(b)分別代表的環(huán)戊二烯或它的一種或多種衍生物或者是二聚環(huán)戊二烯或它的一種或多種衍生物，它們在酸性化合物催化劑存在下，例如硫酸、磷酸、氟化氫、三氟化硼、三氟化硼的絡合物、氯化鋁、溴化鋁、四氯化錫、氯化鋅、三氯化鈦或諸如此類的化合物，如果需要，以烴類或鹵化烴等為溶劑，在溫度為-20°至150℃下經(jīng)過數(shù)小時進行聚合反應，由此獲得一種聚合物。上述聚合物用磺化劑進行磺化，磺化劑有堿金屬的酸式亞硫酸鹽，焦亞硫酸鹽，亞硫酸鹽等或兩種或兩種以上堿金屬鹽的混合物，最好是有如硝酸鹽，亞硝酸鹽等無機氧化劑存在的條件下進行，使用的溶劑為水、甲醇、乙醇等，通?；腔瘻囟葹?0°～200℃，在大氣壓或在加壓下進行，由此可制得磺化產(chǎn)品。上述聚合物的數(shù)均分子量最好是10，000或10，000以下，從易于進行磺化的觀點攷慮特別要選用分子量介于300至5，000范圍的聚合物。這種聚合物在20°～100℃下使其殘留雙鍵磺化即得到上述的磺化產(chǎn)品。磺化度的測定是用離子交換法將所得的磺化產(chǎn)品轉換成相應的酸，然后用堿來滴定酸。
上述磺化產(chǎn)品用離子交換法或中和反應能相互轉換為相應的酸或變成堿金屬鹽、堿土金屬鹽、銨鹽或烴胺鹽。
一個制備組(2)的分散劑的實例說明如下以通式(a)代表的環(huán)戊二烯或它的一種或多種衍生物，或者是以通式(b)代表的二聚環(huán)戊二烯或它的一種或多種衍生物和以通式(c)代表的化合物在有上述的酸性化合物催化劑以及有溶劑的情況下，在-20°～150℃溫度下一同反應，由此獲得反應產(chǎn)物的混合物。這種反應產(chǎn)物的混合物不僅包括幾種這樣的加成產(chǎn)物一個分子的通式(c)所代表的化合物加到一分子環(huán)戊二烯或二聚環(huán)戊二烯上得到的反應物，一分子通式(c)代表的化合物加到兩分子的環(huán)戊二烯或二聚環(huán)戊二烯上得到的反應物，而且還包括環(huán)戊二烯和/或二聚環(huán)戊二烯本身的聚合物以及式(c)所代表的化合物再加到這種聚合物上得到的反應產(chǎn)物等。(上述反應產(chǎn)物的混合物的數(shù)均分子量從易于起磺化反應的角度攷慮，最好是10，000或10，000以下，這點將在下文解釋)。
上述反應產(chǎn)物的混合物采用與制備(1)組的分散劑中磺化聚合物時的同樣方法來進行磺化反應，這樣就得到反應產(chǎn)物的混合物的磺化產(chǎn)品。上述磺化產(chǎn)品在必要時可作為一種縮合的單體與另一種縮合單體如苯，甲苯，二甲苯，酚等一起，在有酸作催化劑的條件下同醛類，比如甲醛，乙醛，丙醛等進行縮合，通常酸類催化劑比如硫酸的用量是一摩爾縮合用的總單體用0.001-10摩爾催化劑。
從固體燃料的分散效果攷慮，縮合物的數(shù)均分子量最好是500～30，000。
一個制備(3)組的分散劑的實例說明如下用通式(h)所代表的化合物(例如苯，甲苯，二甲苯，丙苯，丁苯或其它相似物)與通式(i)所代表的化合物(例如環(huán)戊二烯，甲基環(huán)戊二烯，乙基環(huán)戊二烯等的二聚體)進行弗瑞德一一克來福特(Friedel-Crafts)反應，該反應以硫酸，磷酸，氫氟酸，三氟化硼，三氟化硼的絡合物，氯化鋁，溴化鋁等作為催化劑，最好在溫度為0°～100℃下反應1～5小時，由此得到式(j)所代表的化合物。
式中R6，R7和R8與上文所規(guī)定的相同。
式中R9和R10與上文規(guī)定的相同。
式中R6，R7，R8，R9和R10與上文規(guī)定的相同。
(j)式所代表的化合物采用與制備(1)組的分散劑中聚合物磺化時的同樣方法來進行磺化反應，然后如果需要，用堿金屬，堿土金屬，氨或胺使之轉變?yōu)榛撬猁}，這樣就得到式(d)所代表的環(huán)戊二烯衍生物的磺化產(chǎn)物。這種磺化產(chǎn)物以制備(2)組的分散劑的同樣方法進行縮合，制成相應的縮合物。
上述的通式(d)中，如M代表氫，堿金屬，銨基或烴銨基團，則n＝1，如M代表堿土金屬，則n＝2。
所述堿金屬包括鈉，鉀等。衍生出烴銨基團的胺類包括烷基胺，例如甲胺，乙胺，丙胺，二甲胺，二乙胺，三甲胺，三乙胺，丁胺，二丁胺，三丁胺等;多胺，例如乙烯二胺，二乙烯三胺，三乙烯四胺等;瑪啉;哌啶及其它胺類。堿土金屬包括鈣，鎂，鋅等。這種M能用各種離子交換法或中和反應相互轉換為其它種的M。
一個制備(4)組的分散劑的實例說明如下二聚環(huán)戊二烯采用與(1)組的分散劑制備時所述磺化聚合物同樣的方法進行磺化，然后如果需要，使之轉換為相應的磺酸鹽，于是得到通式(e)所代表的化合物。上述化合物采用與制備(1)組的分散劑中所述制備聚合物的同樣方法進行聚合，即得到聚合物。在聚合反應中，如果存在象烷烴、環(huán)烷烴或有烯屬雙鍵的芳烴的共聚單體，則獲得共聚物。
就懸漿的流動性和改進分散性而言，在共聚單體中最好是含乙烯鍵的不飽和羧酸，而羧酸中特別是丙烯酸和甲基丙烯酸最好。
從固體燃料的分散效果攷慮，上述(共)聚合物的數(shù)均分子量以500或大于500為好，較好的分子量范圍為15，000～50，000。
一個制備(5)組的分散劑的實例說明如下除原料用羥基二聚環(huán)戊二烯代替制備(4)組的分散劑時采用的二聚環(huán)戊二烯原料外，其余過程完全與制備組(4)的分散劑相同。
(共)聚合物的數(shù)均分子量以500或大于500為好，從固體燃料的分散效果攷慮，最好是1，500～50，000。
一個制備(6)組的分散劑的實例說明如下以通式(K)為代表的化合物是通過加成反應制得的，例如，將亞硫酸氫鈉加到在BF3為催化劑的條件下雙環(huán)戊二烯和苯或苯的衍生物通過Friedel-Crafts反應得到的產(chǎn)物上，如果需要可將加成產(chǎn)物轉換為相應的磺酸鹽。
式中R1，R2和M與上面規(guī)定的含義相同，m為1或2。
以通式(g)為代表的雙磺化產(chǎn)物是將通式(K)所代表的化合物與硫酸、硫酸酐，發(fā)煙硫酸等(最佳用量是每一摩爾(K)式化合物用0.1～5摩爾酸)在溫度50°～150℃下反應制得的。照制備組(2)的分散劑所述縮合反應的相同方法將上述雙磺化產(chǎn)物進行縮合制成縮合物。
將一種或多種上述的分散劑加入到固體燃料重量濃度為50～90%最好是60～85%(此濃度不是嚴格的)的含水懸浮固體燃料中，如果需要，可與表面活性劑，添加劑等同時加入。
如果增加分散劑的加入量，則懸浮固體燃料的粘度降低，所以可根據(jù)所需的粘度大小改變加入量。從可使用性和經(jīng)濟性攷慮，通常分散劑的用量范圍0.01～10%(重量)，最好是0.05～1%(重量)。
本發(fā)明的懸漿組合物中，表面活性劑是隨意選用的，它包括非離子型或陰離子型表面活性劑。非離子型表面活性劑包括，比如烷基聚醚醇，烷基芳基聚醚醇，聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯，聚亞烷基氧化物的嵌段共聚物等，以及將氧化乙烯型，二乙醇胺型，脫水山梨糖醇型，配糖物型，葡萄酸酰胺型(gluconamide type)，甘油型，縮水甘油型等摻混形成的商業(yè)品可作為分散劑或固體燃料潤滑劑使用。陰離子表面活性劑包括，比如十二烷基苯磺酸鹽、油酸鹽、烷基苯磺酸鹽、二烷基苯磺酸鹽、木素磺酸鹽，脂肪醇乙氧基硫酸鹽，仲-烷烴磺酸鹽，α-烯烴磺酸泰莫爾(Tamol)等。將羧酸型，硫酸鹽型，磺酸鹽型，磷酸鹽型，烷基芳基磺酸鹽型等摻混制成的商業(yè)品可用為分散劑或固體燃料潤濕劑。
當非離子型表面活性劑與本發(fā)明的分散劑共同使用時，則懸漿靜置時的分散穩(wěn)定性會得以改善。尤其是當多糖化合物比如聚乙二醇，聚乙烯醇，蔗糖等和HLB(親水親油平衡值)為7～13的非離子型表面活性劑與本發(fā)明的分散劑一同使用時，上述改進效果更是顯著。
添加劑包括，比如象EDTA(乙二胺四乙酸)那樣的多價金屬回收用的螯合劑，三聚磷酸鈉，四聚磷酸鉀，檸檬酸鈉、葡萄糖酸鈉，聚丙烯酸鈉，聚羧酸等。為了減少泡沫也可以加入消泡劑，同時硅酮乳劑或諸如此類可作為消泡劑使用。為了防止在冬季結冰還可以加入抗凝劑。低分子醇或多元醇比如乙二醇或諸如此類可作為降凝劑使用。
煤-水懸漿中使用的煤可以是任何一種無煙煤，煙煤，次煙煤，褐煤，精煤，焦炭，煤屑和油的混合物或諸如此類。煤的粒度大小不限，只要是粉劑。在熱電廠燃燒的煤粉至少有70%通過200目泰勒標準篩，因此這樣的粒度大小就是標準。但是本發(fā)明使用的分散劑不受粒度大小的影響，對任何粒度大小的煤粉都有優(yōu)良的效果。
本發(fā)明中使用的石油焦的粉碎可用干法或濕法來完成，所謂濕法是指在水中完成的。濕法是可取的，因為不存在粉尖的問題。盡管石油焦的粒度大小并不嚴格，但至少有70%(重量)能通過200目泰勒標準篩為好，如至少通過90%就更好了。然而，在本發(fā)明中使用的分散劑不受粒度大小的影響，對任何粒度大小的石油焦都有優(yōu)良效果。
本發(fā)明中使用的瀝青包括石油瀝青和煤瀝青，凡軟化點為50°～180℃的瀝青均合用。而且粉末大小最好與上述煤粉或石油焦粉的大小相同。
本發(fā)明的懸漿生產(chǎn)過程并不嚴格，它包括用任何合適方法將固體燃料、水和分散劑進行混合。例如固體燃料可用干法事先粉碎好，然后將粉碎的固體燃料與分散劑的水溶液混合;予先制成固體燃料的懸漿，然后加入分散劑;或者可以把固體燃料、水和分散劑一起放入研磨機，然后邊攪拌邊粉碎固體燃料。再有，在這些方法中，可以用精選的固體燃料代替上述固體燃料。
在本發(fā)明中使用的分散劑即便用量非常少，也賦予固體燃料以高流動性，而且具有使固體燃料長期穩(wěn)定地在水中分散的效果，所以它能制備能泵送的高濃度的懸浮固體燃料。
本發(fā)明更詳細的說明可參見實例和參照實例，它們都是作為實例來說明而不是一種限制。實例和參照實例中的百分數(shù)除另有規(guī)定外，一律都指重量百分數(shù)。
參照實例1在一個容積為一升，裝有迴流冷凝器和攪拌器的三頸燒瓶中，放入400克正己烷和4克三氟化硼-苯酚絡合物，將溫度升至50℃，然后邊攪拌邊滴加140克純度為95%的二聚環(huán)戊二烯，共滴加約1小時。所得的混合物在該溫度下繼續(xù)反應2小時。反應結束后，將碳酸鈉水溶液加到反應混合物中以分解催化劑，并用水洗反應混合物。將有機液層減壓蒸餾，除去正己烷和未反應的二聚環(huán)戊二烯。剩余物的重量為78克，其數(shù)均分子量為2，100。采用碘量滴定法對剩余物的殘余雙鍵進行定量分析，發(fā)現(xiàn)每摩爾反應的二聚環(huán)戊二烯保留了0.83摩爾雙鍵。
然后，在一個容積為1升，裝有攪拌器和溫度計的不銹鋼高壓釜中，加入20克所說的剩余物、30克甲苯、20克亞硫酸氫鈉、2克硝酸鉀、300毫升異丙醇和50克水，并向釜內(nèi)充入空氣，直至罐內(nèi)壓力達1.0公斤/厘米2(表壓)，再將閥門閉緊。釜內(nèi)物料在110℃劇烈攪拌條件下反應5小時。然后，將其在室溫下放置，通過蒸餾除去大部分異丙醇。再往剩余物中加入1升蒸餾水和1.5升石油醚，將該混合物充分攪拌。除去分離的石油醚和沉淀物，將得到的水層濃縮，并蒸發(fā)至干燥。將干燥物溶于冰醋酸中，通過過濾把包含無機鹽的醋酸不溶物分離出來。醋酸可溶物經(jīng)濃縮后得到1.87克略帶白色的黃色固體，稱為“樣品1”。
參照實例2重復參照實例1中同樣的步驟，只是用環(huán)戊二烯代替二聚環(huán)戊二烯，同時反應溫度改為30℃，由此得到68克剩余物。該剩余物的數(shù)均分子量是5，600，剩余物的殘余雙鍵用與參照實例1中同樣的方法定量分析，發(fā)現(xiàn)每摩爾反應的環(huán)戊二烯保留了0.9摩爾雙鍵。
然后，用與參照實例1中同樣的方法進行磺化，得到14.3克略帶白色的黃色固體，稱為“樣品2”。
參照實例3在一個容積為3升，裝有迴流冷凝器和攪拌器的三頸燒瓶中，放入1，270克甲苯和12克三氟化硼一苯酚絡合物，將溫度升到50℃，然后邊攪拌邊滴加417克二聚環(huán)戊二烯和320克甲苯的混合液，1小時滴加完畢所得的混合物在該溫度下繼續(xù)反應2小時。反應結束后，將碳酸鈉水溶液加入反應混合物中以分解催化劑，并用水洗反應混合物。有機液層通過減壓蒸餾得到1，360克未反應的甲苯和35克二聚環(huán)戊二烯的餾出液，同時得到601克剩余物。用碘量滴定法定量分析剩余物的殘余雙鍵，發(fā)現(xiàn)每摩爾反應的二聚環(huán)戊二烯保留了0.96摩爾雙鍵。當用凝膠滲透色譜(GPC)測定剩余物的分子量分布時，發(fā)現(xiàn)有各種分子量的化合物，其中包括一種化合物，其分子量為224，在該化合物中，1摩爾甲苯加合于1摩爾二聚環(huán)戊二烯(約占總重量的63%)，還有一種含有聚苯乙烯的化合物，其對比分子量為8000。
然后，在一個容積為3升，裝有攪拌器和溫度計的不銹鋼高壓釜內(nèi)，放入200克所說的剩余物、20克亞硫酸氫鈉、2克硝酸鉀、300毫升異丙醇和50克蒸餾水。然后充入空氣，直至釜內(nèi)壓力達到1.0公斤/厘米2(表壓)，然后將閥門閉緊。釜內(nèi)物料在110℃劇烈攪拌的條件下反應3小時。反應結束后，將其在室溫下放置，然后通過蒸餾除去大部分異丙醇。再往剩余物中加入1升蒸餾水和1.5升石油醚，將得到的混合物充分攪拌。除去分離的石油醚層和沉淀物，將獲得的水溶液層濃縮并蒸發(fā)至干燥。得到的剩余物溶于冰醋酸，通過過濾把由無機鹽組成的醋酸不溶物分離出來。醋酸可溶物經(jīng)濃縮后，獲得25.8克黃色固體，稱為“樣品3”。
參照實例4重復參照實例3中同樣的步驟進行反應，只是在第一階段用1，500克乙苯代替1，270克甲苯，再用320克乙苯代替320克甲苯滴加，由此得到的餾出物為1590克未反應的乙苯和52克二聚環(huán)戊二烯，并得到588克剩余物。該剩余物中的殘余雙鍵用碘量滴定法定量分析，發(fā)現(xiàn)每摩爾反應的二聚環(huán)戊二烯保留了0.95摩爾雙鍵。
按參照實例3中同樣的方法測量剩余物的分子量分布，發(fā)現(xiàn)有各種分子量的化合物，其中包括一種分子量為238的化合物，在該化合物中，1摩爾乙苯加合于1摩爾二聚環(huán)戊二烯(約占總重量的58%)，還有一種含有聚苯乙烯的化合物，其對比分子量為1，100。
隨后，按參照實例3中的同樣方法進行磺化，獲得23.8克黃色固體，稱為“樣品4”。
參照實例5在一個容積為0.2升，裝有攪拌器和溫度計的三頸燒瓶中，放入30毫摩爾參照實例3中獲得的樣品3、30毫摩爾甲醛、30毫摩爾硫酸和270毫摩爾蒸餾水，然后將混合物在80℃反應24小時。往反應混合物中加入100克蒸餾水后，邊攪拌邊加入碳酸鉀，將PH值調(diào)到7。把得到的混合物過濾，收取濾液。再往該濾液中邊攪拌邊加入碳酸鉀，使PH值調(diào)至9，再將得到的混合物過濾，收取濾液。將該濾液蒸發(fā)至干燥，獲得11.6克淺褐色粉末，稱為“樣品5”。
通過水液GPC測定樣品5的分子量分布，發(fā)現(xiàn)分子量為500或500以下的化合物的重量比例是整個重量的5%或更低一些，而大峰出現(xiàn)在分子量為4300處。
參照實例6在一個容積為3升、裝有迴流冷凝器和攪拌器的三頸燒瓶中，放入1270克甲苯和12克三氟化硼一苯酚絡合物，把瓶內(nèi)物料溫度升到50℃，邊攪拌邊將417克二聚環(huán)戊二烯和320克甲苯的混合溶液滴加到瓶內(nèi)物料中，約1小時滴加完畢。使混合液在該溫度下繼續(xù)反應2小時。反應結束后，將碳酸鈉水溶液加到反應混合液中以分解催化劑，并用水洗混合物。然后將有機液層減壓蒸餾，得到423克二聚環(huán)戊二烯的甲苯加合物。
隨后，在一個容積為3升、裝有攪拌器和溫度計的不銹鋼高壓釜中，放入200克二聚環(huán)戊二烯的甲苯加合物，97.8克亞硫酸氫鈉、8克硝酸鉀、1360毫升異丙醇和200毫升蒸餾水，并在室溫下充入空氣，使釜內(nèi)壓力達到1.0公斤/厘米2(表壓)，然后將閥門閉緊。混合物在110℃劇烈攪拌條件下反應5小時。然后將混合物置于室溫，卸壓，并加入50毫升蒸餾水和1500毫升石油醚。將所得到的混合物充分攪拌。除去分離的石油醚層和沉淀物，然后把剩下的溶液濃縮并蒸發(fā)至干燥，獲得139克淺黃色粉末。將這種粉末在索氏(Soxlet)抽提器里用石油醚抽提1小時，抽提并除去未反應的物質。將殘余溶液蒸發(fā)后，再溶解在300毫升冰醋酸中，過濾除去由無機鹽組成的醋酸不溶物。將如此得到的醋酸可溶物濃縮，獲得129克略帶白色的黃色固體。把這種固體用乙醇抽提純化，得到二聚環(huán)戊二烯甲苯加合物的磺化產(chǎn)物的鈉鹽。
然后，在一個容積為0.2升，裝有攪拌器和溫度計的三頸燒瓶中，放入30毫摩爾所得的鈉鹽、30毫摩爾甲醛、30毫摩爾硫酸和270毫摩爾蒸餾水，在80℃進行縮合反應24小時。再往反應混合液中加入100克蒸餾水，然后邊攪拌邊加入碳酸鈣，將PH值調(diào)至7，將所得的混合液過濾，收取濾液。濾液中加入碳酸鈣，將PH值調(diào)至9，過濾，收取濾液并蒸發(fā)至干燥，獲得11.2克淺褐色粉末，稱為“樣品6”。
通過水液GPC測定分子量，數(shù)均分子量是4，900。
參照實例7反應按參照實例6中同樣的方法進行，只是用350克二聚環(huán)戊二烯和1060克二甲苯代替甲苯，得到340克二聚環(huán)戊二烯的二甲苯加合物。
反應按參照實例6中同樣的方法進行，只是用200克二甲苯加合物，得到124克二甲苯加合物磺化產(chǎn)物的鈉鹽，稱為“樣品7”。
縮合反應按參照實例6中同樣方法，采用鈉鹽進行，得到10.3克淺褐色粉末。用水液GPC測定分子量，數(shù)均分子量是5，400。
參照實例8在一個容積為30升、裝有攪拌器和溫度計的不銹鋼高壓釜中，加入3000克二聚環(huán)戊二烯、1，888克亞硫酸氫鈉，91.7克硝酸鉀、12升異丙醇和3，000克蒸餾水，并向釜內(nèi)充入氮氣，直至釜內(nèi)壓力達到1.0公斤/厘米2(表壓)，然后將閥門閉緊。釜內(nèi)物料在110℃劇烈攪拌條件下反應5小時。然后，將反應物置于室溫，蒸餾除去大部分異丙醇。再加入蒸餾水和石油醚，將所得混合物充分攪拌。除去分離的石油醚層和沉淀物，把得到的水層濃縮蒸發(fā)至干燥。將干燥的剩余物溶解于冰醋酸中，用離心機分離出由無機鹽組成的醋酸不溶物。將如此獲得的醋酸可溶物濃縮，得到2800克白色固體，稱為“磺化產(chǎn)物A”
磺化產(chǎn)物A通過離子交換樹脂變成相應的酸，蒸餾除去水，獲得酸型磺化產(chǎn)物，稱為“磺化產(chǎn)物B”
然后，在一個容積為300毫升、裝有迴流冷凝器和攪拌器的三頸燒瓶中，放入15克磺化產(chǎn)物B和6.88克硫酸，在120℃進行聚合，反應26小時。反應結束后，進行鈣鈉處理，獲得15.5克固體成份。獲得的聚合物的分子量是10，000，稱為“樣品8”。
參照實例9重復參照實例8中同樣的步驟，只是用磺化產(chǎn)物A代替磺化產(chǎn)物B，由此獲得數(shù)均分子量為1，600的聚合物，稱為“樣品9”。
參照實例10同樣，在三頸燒瓶中放入30克磺化產(chǎn)物A、12.5克硫酸11.4克水，聚合反應在170℃進行28個小時。然后，重復參照實例8中的同樣步驟，由此獲得數(shù)均分子量為8，000的聚合物，稱為“樣品10”。
參照實例11在一個容積為300毫升、裝有迴流冷凝器和攪拌器的三頸瓶內(nèi)，放入13克磺化產(chǎn)物A、2克二聚環(huán)戊二烯和6.88克硫酸、共聚合反應在120℃進行20小時。反應后進行鈣鈉處理，獲得15.0克固體成份，稱為“樣品11”。
參照實例12在一個容積為300毫升、裝有迴流冷凝器和攪拌器的三頸燒瓶中，放入15克羥基二聚環(huán)戊二烯的磺化產(chǎn)物〔通式為(f)，式中M＝H〕和6.88克硫酸，在120℃進行聚合，反應23小時。反應后用碳酸鈣進行鈣處理(SO3被除去，M＝H變成M＝Ca)，用碳酸鈉進行鈉處理(M＝Ca變成M＝Na)，獲得15.5克固體成份，該聚合物的數(shù)均分子量是10，000。這種聚合物稱為“樣品12”。
參照實例13在一個容積為300毫升、裝有迴流冷凝器和攪拌器的三頸燒瓶中，放入8克羥基二聚環(huán)戊二烯的磺化產(chǎn)物〔通式為(f)，式中M＝H〕和7克二聚環(huán)戊二烯的磺化產(chǎn)物(結構式
)和6.88克硫酸，在120℃進行共聚合，反應2小時。反應結束后進行鈣鈉處理，得到重量為15.5克的固體，稱為“樣品13”。
參照實例14在一個容積為300毫升、裝有迴流冷凝器和攪拌器的三頸燒瓶中，放入13克羥基二聚環(huán)戊二烯的磺化產(chǎn)物〔通式為(f)，式中M＝H〕，2克丙烯酸和6.88克硫酸，在120℃進行共聚合反應2小時，反應結束后進行鈣鈉處理，獲得15.4克固體成份，稱為“樣品14”。
參照實例15在一個容積為3升、裝有迴流冷凝器和攪拌器的三頸燒瓶中，放入1，270克甲苯和12克三氟化硼一苯酚絡合物，把瓶中物料的溫度升到50℃。邊攪拌邊滴加417克二聚環(huán)戊二烯和320克甲苯的混合溶液。滴加時間約1小時。得到的混合物在50℃反應2小時。反應結束后，往混合物中加入碳酸鈉水溶液，分解催化劑，并用水洗混合物。然后減壓蒸發(fā)有機液層，得到423克二聚環(huán)戊二烯的甲苯加合物。
然后，在一個容積為3升、裝有攪拌器和溫度計的不銹鋼高壓釜中，放入200克二聚環(huán)戊二烯的甲苯加合物、97.8克亞硫酸氫鈉、8克硝酸鉀、1360毫升異丙醇和200毫升水，并向釜內(nèi)充入空氣，直至釜內(nèi)壓力達到1.0公斤/厘米2，然后將閥門閉緊。得到的混合物在110℃劇烈攪拌條件下反應5小時。然后，把釜內(nèi)反應物置于室溫，卸壓，再加入50毫升蒸餾水和1500毫升石油醚。將得到的混合物充分攪拌，除去分離的石油醚層和沉淀物，剩余物濃縮并蒸發(fā)至干燥，得到139克淺黃色粉末。將粉末在索氏(Soxlet)抽提器內(nèi)用石油醚抽提1小時，除去未反應的化合物，殘余溶液干燥后，溶解在300毫升冰醋酸中，濾除由無機鹽組成的醋酸不溶物。將所得的溶于醋酸的成份濃縮，得到129克略帶白色的黃色固體。這種固體經(jīng)乙醇抽提純化，得到了二聚環(huán)戊二烯甲苯加合物的磺化產(chǎn)物的鈉鹽。這種二聚環(huán)戊二烯甲苯加合物的磺化產(chǎn)物的鈉鹽稱為“產(chǎn)物A”。
然后，將60毫摩爾產(chǎn)物A′和80摩爾硫酸放入一個容積為0.2升、裝有攪拌器和溫度計的三頸瓶中，在100℃反應3小時，然后在110℃再反應2小時。接著反應混合物中加入10毫升正庚烷。在80℃減壓條件下，共沸蒸餾除去正庚烷和水。此反應所得產(chǎn)物稱作“產(chǎn)物B′”。
產(chǎn)物B′中加入6.3克水，并在80℃滴加5.35克(66毫摩爾)濃度為37%的甲醛水溶液，3小時滴加完畢，將得到的混合物加熱至100℃，縮合反應20小時。得到一種粘性產(chǎn)物，稱為“產(chǎn)物C′”。產(chǎn)物C′中加入100克水，形成溶液，再加入11克碳酸鈣，調(diào)整PH值至7，濾除形成的白色沉淀物，濾液中加入3.2克碳酸鈉，濾除白色沉淀物，收取濾液。將濾液蒸發(fā)至干燥，所得產(chǎn)物稱為“樣品15”。
由GPC測定，樣品15的數(shù)均分子量是6，300。
實例1-20和比較實例1-3采用的煤是由澳大利亞出產(chǎn)的，含有通過200目泰勒標準篩的粒子95%、灰份8.5%和硫磺2%。將表1所列各種分散劑加到水中，再按預定的量，緩慢加入煤粉，在均勻混合器(homoximer)中以5000轉/分的速率攪拌30分鐘，即配制成各種煤粉懸漿。表1列出了煤粉的濃度和加入分散劑的數(shù)量。
在25℃測量配制的煤粉懸漿粘度，所得結果列于表1。然后把懸漿靜置，隔一段時間再測量粘度，以觀察其穩(wěn)定性。
從表1可以看到，本發(fā)明的懸漿組合物是非常優(yōu)良的。
表1
續(xù)表1
注＊在均勻混合器中以5，000轉/分的速率重新分散1分鐘后測量。
實例21-23試驗按實例1的步驟，分別采用通過200目泰勒標準篩的粒子含量為73%、76%和83%的國產(chǎn)煙煤、次煙煤和無煙煤進行。懸漿的濃度是65%，所得結果列于表2。
表2
實例24-42和比較實例4-6試驗采用通過200目泰勒標準篩的粒子含量為97%、灰份含量為0.67%和硫磺含量為0.36%的石油焦進行。按表3所列數(shù)量把分散劑加到水中，再按預定的量緩慢加入石油焦，然后在均勻混合器中以5000轉/分的速率將混合物攪拌10分鐘，即制成各種石油焦水懸漿。石油焦的濃度和所加分散劑的數(shù)量列于表3。
在25℃測定上述懸漿的粘度，所得結果列于表3。同樣也測定放置10天的懸漿的粘度，檢查它們的穩(wěn)定性。
從表3可以看到，本發(fā)明的石油焦水懸漿組合物是非常優(yōu)良的表3
續(xù)表3
注＊在均勻混合器中重新分散1分鐘后測定。
實例43～46采用有84%的粒子能通過200目泰勒標準篩的石油焦重復實例24的步驟。懸漿重量濃度為62%，進行試驗，試驗結果列于表4中。
表4
參照實例16除使用10克硫酸和進行6小時聚合外，重復參照實例8的同樣步驟。
所得的固體量是14克，它是一種數(shù)均分子量為8，850的聚合物。稱為“樣品16”。
該聚合物4%水溶液的表面張力為69.7達因/厘米。
參照實例17除聚合溫度從120℃變?yōu)?30℃外，重復參照實例16的同樣步驟，制得聚合物。聚合物(下稱樣品17)的重均分子量為13，400，其4%水溶液的表面張力為64.8達因/厘米。
參照實例18除聚合溫度從120℃變?yōu)?00℃外，重復參照實例16同樣的步驟，制得一種聚合物。所制得的聚合物(下稱樣品18)的重均分子量為2，200，其4%水溶液的表面張力為64.8達因/厘米。
參照實例19重復參照實例16的同樣步驟，只是用1.5克丙烯酸和13.5克的磺化產(chǎn)品A的混合物代替15克的磺化產(chǎn)品A而制得共聚物。所得共聚物(下稱樣品19)的重均分子量為5，700。
參照實例20參照實例16制得的12克聚合物(樣品16)溶解在500克水中，并把500克強酸性陽離子交換樹脂加到溶液中。制成混合物后靜置24小時。過濾除去樹脂，并蒸發(fā)濾液至干燥。得到固體產(chǎn)品共11.5克(下稱樣品20)。在樣品20的中和分析中，使用等當量的氫氧化鈉中和。結果表明，陽離子交換處理制得的聚合物(樣品20)具有通式(e)的結構，其中M＝H，在中和作用之后，轉變?yōu)镸＝Na。
參照實例21參照實例20制得的樣品20用氫氧化鉀(KOH)，氫氧化鈣〔Ca(OH)2〕，氨或單乙醇胺中和時，每種反應都用等當量堿來完成，減壓除去水以分離每種聚合物。所制得的聚合物成為鉀鹽(樣品21)，鈣鹽(樣品22)，胺鹽(樣品23)或單乙醇胺鹽(樣品24)。
參照實例22除聚合時間變?yōu)?0小時外，重復參照實例17的同樣步驟。制得的聚合物(樣品25)的重均分子量為19，000，其4%水溶液的表面張力為72.6達因/厘米。
實例47～58和比較實例7～10(瀝青的制備)三種不同軟化點L(軟化點67～72℃)，M(軟化點82～85℃)，N(軟化點120℃)的瀝青在樣品磨中用干法分別粉碎，以制得微小的瀝青粉末。
表5列出微小瀝青粉末的顆粒尺寸。
表5
(瀝青-水懸漿的制備)將參照實例16～22(樣品16～25)制得的一種分散劑或一種普通分散劑以及表6所列的瀝青粉末均按預定量加入水中，該混合物在均勻混合器中以3，000轉/分的速率攪拌15分鐘，以得到所需濃度的瀝青-水懸漿。在25℃下測定所制得瀝青-水懸漿的粘度。并進一步停放懸漿，經(jīng)一定時間再測定粘度以觀測懸漿的穩(wěn)定性。
所得結果列于表6中。
從表6的數(shù)據(jù)看出，本發(fā)明的分散劑對懸漿的分散性和穩(wěn)定性都是極為良好的，而且，也設有觀測到懸漿有起泡現(xiàn)象。(表6請見下頁)。
實例59～80和比較實例11～16裝有攪拌器和溫度計的一立升三頸燒瓶中，加入表7所列的羧酸，參照實例8所制得的磺化產(chǎn)品A和58克水。在配成的溶液中邊冷卻和邊攪拌下滴加135克98%的硫酸，滴加時間至少30分鐘。制成的溶液在油浴中加熱，同時在其加熱過程中采集溶液樣品，用凝膠滲透色譜(GPC)檢驗其聚合的程度。聚合是在110℃～125℃溫度范圍內(nèi)進行10～35小時。在聚合完成之后，燒瓶中加入300毫升的蒸餾水，以使聚合物溶解在水中。然后所得溶液中加入碳酸鈣進行中和，并除去生成的沉淀物。剩余物用碳酸鈉進行鈉化處理，使之生成鈉鹽，由此制得的溶液蒸發(fā)至干燥，得到一種棕色固體。所制得的共聚物的重均分子量
列在表7中。
懸漿組合物制備如下采用澳大利亞生產(chǎn)的煤，其通過200目泰勒標準篩的粒子含量為70%，灰分含量為6.5%，硫含量為1.6%。制備煤懸漿時，先將表8中所示的分散劑加入水中(分散劑占煤重量的0.5%)，按預定量逐漸往水中加入煤粒，制得的混合物在一個均勻混合器中以3，000轉/分的速率攪拌15分鐘，這樣就得到煤的懸漿。煤懸漿中煤的濃度為70%。
在25℃下測定由此制得的煤懸漿的粘度，結果列于表8中。懸漿靜置一定時間后再測定懸漿的粘度，以便檢查懸漿的穩(wěn)定性。
除了用粒子能通過200目泰勒標準篩，灰分含量為0.65%和硫含量為0.3%的石油焦代替煤外，重復上述的同樣步驟。得到的結果列于表9中。
表7
表8
注＊1萘磺酸的縮合物＊2聚氧化乙烯型非離子表面活性劑(HLB值為16.3)
表9
注＊1萘磺酸的縮合物＊2聚氧化乙烯型非離子表面活性劑(HLB值為16.3)
實例81～99采用澳大利亞生產(chǎn)的煤，其通過200目泰勒標準篩的粒子含量為70%，灰分含量6.5%，硫的含量為1.6%。事先將實例8相同的方法制成的、分子量為16，000的分散劑按表6的用量比例加入水中，同時加入表10-1和表10-2所示的表面活性劑，再加入預定量的細粉煤，制成的混合物用手工捏合1分鐘，然后在一個均勻混合器中以3，000轉/分的速率攪拌15分鐘，由此即制成煤的懸漿。
在25℃下測定上述懸漿的粘度來評定懸漿的流動性。此外，懸漿穩(wěn)定性的評定方法如下內(nèi)徑80毫米的透明丙烯酸樹脂管制成的容器中，放入20厘米深的懸漿，隔一定時間測定懸漿的硬度(懸漿制備后測定10天，15天和90天的硬度)。
硬度的測定是用一根直徑為10毫米的玻璃棒插入懸漿中來進行，評定的級別如下評定 狀態(tài)◎ 由于玻璃棒自身的重量(約60克)使玻璃棒插到容器的底部。
○ 玻璃棒用手壓能插到容器的底部。
△ 玻璃棒用手壓不能插到容器的底部。
× 玻璃棒用手壓不能插入懸漿。
懸漿的流動性能和穩(wěn)定性評定的結果列于表11中。
表10-1(聚醚化合物)
權利要求
1.含有固體燃料粉末、水和分散劑的懸漿組合物，其特征在于，分散劑由具有三環(huán)癸烷或三環(huán)癸烯骨架結構并在骨架上連接著磺酸基團的化合物或聚合物組成。
2.根據(jù)權項1所述的懸漿組合物，其特征在于，固體燃料粉末為粉碎的煤、石油焦或瀝青。
3.根據(jù)權項1或2所述的懸漿組合物，其特征在于，分散劑是(1)以通式(A)
或通式(B)
代表的化合物的聚合物之磺化產(chǎn)品(式中R1，R2和R3各自為氫原子或有1～3個碳原子的烷基)，或通式(A)或(B)代表的化合物的共聚物之磺化產(chǎn)品;或(2)以通式(C)
代表的化合物(式中R4和R5各自為氫原子或1～3個碳原子的烷基)與通式(A)或(B)代表的化合物的反應產(chǎn)物的磺化產(chǎn)品，或通式(C)代表的化合物與通式(A)代表的化合物和通式(B)代表的化合物的反應產(chǎn)物之磺化產(chǎn)品，或磺化產(chǎn)品(2)的縮合物。
4.根據(jù)權項1或2所述的懸漿組合物，其特征在于，分散劑為下式(D)所代表的化合物或該化合物的縮合物。
式中，R2和R3各自為氫原子或有1～3個碳原子的烷基，X和Y為氫，烷基或-SO3基，X和Y中至少有一個為-SOx基團;n為1或2;M為氫，堿金屬，堿土金屬，銨基或烴銨基。
5.根據(jù)權項1或2所述的懸漿組合物，其特征在于，分散劑為下式代表的化合物的聚合物或共聚物
式中R2，R8，n和M如權項4所述;或下式代表的化合物的聚合物或共聚物
式中R2，R3，X，Y，n和M如權項4所述。
6.根據(jù)權項1或2所述的懸漿組合物，其特征在于，分散劑含有至少一種下述產(chǎn)物(1)聚合由通式(a)代表的環(huán)戊二烯或其一種或多種衍生物、或者聚合由通式(b)代表的二聚環(huán)戊二烯或其一種或多種衍生物所得到的聚合物或共聚物或其混合物的磺化產(chǎn)物，
式中R1為氫原子或有1～3個碳原子的烷基，
式中R2和R3為氫原子或有1～3個碳原子的烷基，它們可以相同或不同;(2)磺化某種反應產(chǎn)物混合物的磺化產(chǎn)物，或所述磺化產(chǎn)物的縮合物，該反應產(chǎn)物混合物是由通式(a)代表的環(huán)戊二烯或其一種或多種衍生物，或者是由通式(b)代表的二聚環(huán)戊二烯或其一種或多種衍生物與下述通式(C)代表的化合物反應所得到的，
式中，R4和R5為氫原子或有1～6個碳原子的烷基，R4和R5可以相同或不同;(3)縮合下述通式(d)代表的磺化環(huán)戊二烯衍生物所得到的聚合物
式中，R6，R7和R8為氫原子或有1～6個碳原子的烷基，它們可以相同或不同;R9和R10為氫原子或有1～3個碳原子的烷基，它們可以相同或不同，n為1或2，M為氫原子、堿金屬，堿土金屬，銨基或烴銨基;(4)下述通式(e)代表的磺化二聚環(huán)戊二烯的聚合物或共聚物
式中，R2，R3，n和M如上所述;(5)下述通式(f)代表的磺化羥基二聚環(huán)戊二烯的聚合物或共聚物
式中，R2，R3，n和M如上所述;(6)下述通式(g)代表的二聚環(huán)戊二烯衍生物的雙磺化產(chǎn)物的縮合物
式中，R11和R12為氫原子或有1～2個碳原子的烷基，它們可以相同或不同，R2，R3，M和n如上所述。
7.根據(jù)權項1所述的懸漿組合物，其特征在于，分散劑是由下述通式(e)代表的磺化二聚環(huán)戊二烯的聚合物或共聚物
式中，R2和R3各自為氫原子或有1～3個碳原子的烷基，M為氫原子，堿金屬，堿土金屬，銨基或烴銨鹽，n為1或2。
8.根據(jù)權項1所述的懸漿組合物，其特征在于，懸漿中固體燃料含量按重量計為50～90%。
9.根據(jù)權項1所述的懸漿組合物，其特征在于，懸漿中固體燃料含量按重量計為60～85%。
10.根據(jù)權項1所述的懸漿組合物，其特征在于，懸漿中的分散劑含量按重量計為0.01～10%。
11.根據(jù)權項1所述的懸漿組合物，其特征在于，懸漿中的分散劑含量按重量計為0.01～1%。
專利摘要
通常分散在水中的固體燃料由于固體燃料含量 高而使粘度增大，導致了輸送的困難。
文檔編號C10L1/32GK85101446SQ85101446
公開日1987年1月17日 申請日期1985年4月1日
發(fā)明者篠原弘信, 窪田清信, 吉田淑測 申請人:日本合成橡膠株式會社導出引文BiBTeX, EndNote, RefMan