專利名稱:與醇類燃料配合使用的潤滑劑添加劑的制作方法
本
發(fā)明內(nèi)容為汽車常用潤滑劑的一種添加劑，用它可使?jié)櫥瑒┻m用于以醇類(例如甲醇或乙醇)為燃料的內(nèi)燃機。
通常使用的汽車潤滑劑，在以醇類為燃料的發(fā)動機內(nèi)效果不好，表面為發(fā)動機磨損過度和潤滑劑消耗速度的逐漸增長。其原因之一在于汽油與醇類兩種汽車燃料體系的燃料產(chǎn)物的化學反應(yīng)性有很大的不同。在醇類燃料體系中，會發(fā)生一些潤滑劑降解反應(yīng)，而降解反應(yīng)在汽油燃料體系中卻不會出現(xiàn)。這些化學反應(yīng)導致醇類燃料腐蝕性的增大。例如，甲醇很容易氧化而形成甲醛和甲酸。該反應(yīng)如式(1)所示
大多數(shù)使用甲醇燃料的車輛，都由于甲醇燃燒產(chǎn)生的甲酸而引起的過度的上部汽缸腐蝕和軸承磨損而受損失。甲酸與通常的汽車潤滑劑中用作抗氧化劑、抗腐蝕劑和抗磨損劑的有機胺添加劑起反應(yīng)。胺類添加劑可中和甲酸。但是，通常的添加劑似乎不能充分地中和甲醇燃燒所生成的甲酸量。這些反應(yīng)如式(2)和式(3)所示
甲醛與酚類和乙二醇類添加劑反應(yīng)的能力是高的。甲醛與用作抗氧化劑的酚類和用作無灰分散劑的含羥基聚合物起反應(yīng)。這些反應(yīng)在酸性條件下發(fā)生，并且隨著有機胺添加劑消耗于與甲酸的反應(yīng)中而增強。這些甲醛反應(yīng)如式(4)中所示，對于甲醇燃料系統(tǒng)中潤滑油的降解起了明顯的作用
因此需要這樣一種潤滑劑添加劑，它能夠?qū)⒓状忌杉兹┖图姿岬难趸磻?yīng)和過度的甲醛反應(yīng)和甲酸反應(yīng)減少到最低程度，目的是延長那些由于與甲醛和甲酸反應(yīng)而迅速消耗的潤滑劑添加劑的壽命。與此類似，還需要一種潤滑劑添加劑能將乙醇生成乙醛和乙酸的氧化反應(yīng)和這些組分的過度反應(yīng)減少到最低程度。
醇類燃料體系的另一個重要的問題是用在最常用潤滑油中的主要多功能添加劑二烷基二硫代磷酸鋅，迅速起酯交換反應(yīng)，因而大大失去它的抗磨損性。這些酯交換反應(yīng)包括醇類(例如甲醇或乙醇)的烷基與一種原有酯(例如二烷基二硫代磷酸鋅)交換而生成一種新酯的反應(yīng)。酯交換反應(yīng)如式(5)所示
(5)
酯交換反應(yīng)是酸催化反應(yīng)，因此，在潤滑劑中的胺基添加劑與燃燒過程中所生成的醛類和酸類反應(yīng)而消耗后才發(fā)生。酯交換反應(yīng)不是潤滑油在碳氫化合物燃料體系中降解的主要機理，而是潤滑油在甲醇及其它醇類燃料體系中降解的初步機理。例如，當甲醇和乙醇與汽油混合時，其酯交換反應(yīng)的重要性與混合物中的醇含量成比例。
以醇類為燃料的發(fā)動機中腐蝕增加的另一原因在于，二氧化碳在醇類中的溶解度增加。例如，二氧化碳在甲醇中的溶解度比在水中大。水和甲醇通常作為燃燒產(chǎn)物而出現(xiàn)于曲軸箱的較冷部位。水份與燃料燃燒產(chǎn)物如SO3、NO2和CO2反應(yīng)，生成相應(yīng)的酸類硫酸、硝酸和碳酸，如式(6)、(7)和(8)所示
這些可與發(fā)動機中的金屬反應(yīng)的酸類，是內(nèi)燃機中腐蝕的主要原因之一。碳氫化合物燃料體系中常用的潤滑劑的堿性添加劑，如有機胺和堿金屬化合物，可有效地中和上述的酸。但是，由于CO2在醇類中的溶解度較大的緣故，甲醇或其它醇類燃料體系中碳酸的含量比在汽油燃料體系中高得多。同樣，NO2消耗而生成的硝酸也是如此。二氧化碳的吸收，顯然是醇類燃料具有不可想象的高腐蝕性的重要原因。
潤滑油的分析表明由磺酸鹽、環(huán)烷酸鹽或其它堿金屬鹽類組成的抗腐蝕劑，由于與碳酸(在不溶性堿金屬碳酸鹽沉淀時生成的)反應(yīng)而大量消耗。該沉淀反應(yīng)如式(9)和式(10)所示
此沉淀反應(yīng)與碳酸被有機胺類中和的反應(yīng)相競爭。雖然中和反應(yīng)較快并較易發(fā)生，但堿金屬鹽類的反應(yīng)隨著有機胺的消耗而加劇。于是，需要有這樣一種潤滑劑添加劑，它能使有機胺添加劑用于中和甲酸或乙酸并使碳酸的消耗比較緩慢，因而減少了堿金屬鹽由于進行式(9)和式(10)示出的沉淀反應(yīng)而消耗的可能性。
本發(fā)明的總目的，是提供一種用于以醇類為燃料的內(nèi)燃機中的潤滑劑添加劑，該添加劑能防護阻止對于由醇類引起的腐蝕作用和發(fā)動機磨損作用。
本發(fā)明的另一目的，是提供一種具有增強的中和酸類能力的潤滑劑添加劑。
本發(fā)明的進一步目的，是提供一種不被甲醇或乙醇所降解的抗磨損劑組成的潤滑劑添加劑。
本發(fā)明提供一種潤滑劑添加劑，將它加到通常的汽車潤滑劑中所形成的潤滑劑，適用于以甲醇或乙醇為燃料的發(fā)動機，該添加劑組成中的主要部份是一種含2～3個碳原子的烯烴構(gòu)成的聚亞烷基二醇，一小部分是一種脂肪胺、環(huán)脂胺或二者的混合物;另一小部分是磷酸酯。本發(fā)明的潤滑劑添加劑，最好含有約94～98.5%(重量)的聚亞烷基二醇(由2～3個碳的烯烴構(gòu)成);約1.0～4.0%(重量)的脂肪胺、環(huán)脂胺或二者的混合物;約0.5～2.0%(重量)的磷酸酯。本發(fā)明的潤滑劑添加劑中的胺成份，也可包括一種一級芳胺、二級芳胺或二者的混合物。
較好的聚亞烷基二醇包括聚丙二醇、聚異丙二醇和聚乙二醇。更好的聚亞烷基二醇是分子量約為2000克/摩爾的聚丙二醇(下文中均用聚丙二醇2000)。
本發(fā)明的潤滑劑添加劑中的胺組份，可以是一種脂肪胺、環(huán)脂胺、或一種脂肪胺與一種環(huán)脂胺的混合物。最好是胺成份是一種脂肪胺;一種環(huán)脂胺;一種脂肪胺和一種環(huán)脂胺的混合物;或者是一種脂肪胺或環(huán)脂胺(或二者一起)與一種一級或二級芳胺(或二者一起)的混合物。單獨采用一種脂肪胺作為胺成份更好。
較好的與脂肪胺或環(huán)脂胺相混合的一級芳胺包括鄰、間和對苯二胺，鄰、間和對甲苯胺，苯胺，二甲代苯胺，萘胺、芐胺、甲苯二胺和萘二胺。更好的一級芳胺是鄰苯二胺。較好的與脂肪胺或環(huán)脂胺相混合的二級芳胺包括N-苯基-2-萘胺、苯基-α-萘胺、苯基-β-萘胺、甲苯基萘胺、二苯胺、二甲代二苯胺、苯基甲苯胺、4，4′-二氨基二苯胺和N-甲基苯胺。更好的二級芳胺是N-苯基-2-萘胺。
本發(fā)明的潤滑劑添加劑中所用的較好的脂肪胺，是具有10～30個碳原子的脂肪胺。更好的脂肪胺具有12～30個碳原子。最好的脂肪胺是十八烷基胺。較好的環(huán)脂胺包括環(huán)己胺和甲基環(huán)己胺。
較好的磷酸脂包括磷酸三(鄰甲苯)酯、磷酸三(間甲苯)酯、磷酸三(對甲苯)酯、苯基磷酸二丁酯、磷酸三丁酯、磷酸三(2-乙基己基)酯、磷酸三辛酯、正磷酸二苯酯、正磷酸二(甲苯)酯、正磷酸三(十二烷基)酯和正磷酸三(十八烷基)酯。更好的磷酸酯是正磷酸三(甲苯)酯。
本發(fā)明的較好組成包括約94～98.5%(重量)聚丙二醇2000，約1.0～4.0%(重量)十八烷基胺和約0.5～2.0%(重量)磷酸三(鄰甲苯)酯。
上述所有化合物均有工業(yè)產(chǎn)品。配制本發(fā)明的潤滑劑添加劑時，將大量的聚亞烷基二醇(由含2～3個碳原子的烯烴構(gòu)成)、小量的脂肪胺、環(huán)脂胺或二者的混合物、小量的磷酸酯一起混合而成。制備本發(fā)明的潤滑劑添加劑時，最好是將約94～98.5%(重量)上述聚亞烷基二醇、約1.0～4.0%(重量)上述胺類和約0.5～2.0%(重量)上述磷酸酯一起混合而成。一一級芳胺、二級芳胺或二者的混合物，可加入于該潤滑劑添加劑的胺組份中。
使用本發(fā)明的潤滑劑添加劑時，可在5夸脫新加潤滑油中加入約1品脫潤滑劑添加劑。本發(fā)明的潤滑劑添加劑，將對4000英里以上(有時可達6000英里)的換油期內(nèi)由甲醇或乙醇引起的腐蝕和發(fā)動機磨損提供有效的防護。
聚亞烷基二醇(最好是聚丙二醇)的作用是甲醇或乙醇的增溶劑，并是無灰分散劑和醛類的清除劑。要求這種類型的增溶劑能溶解大量的、在燃燒過程中引入潤滑劑中的甲醇或乙醇。聚亞烷基二醇使甲醇或乙醇增溶，從而防止上部汽缸和支承面上產(chǎn)生干摩擦點。如果沒有二醇類存在，則甲醇或乙醇不溶于碳氫化合物潤滑劑中，而產(chǎn)生干摩擦點。此外，聚亞烷基二醇含有羥基，這些羥基與在甲醇或乙醇氧化中形成的醛類起反應(yīng)。聚亞烷基二醇與甲醛或乙醛反應(yīng)的產(chǎn)物也是甲醇或乙醇的良好溶劑，并繼續(xù)起甲醇或乙醇增溶劑的作用。
胺組份起堿值添加劑的作用，可中和由于甲醇或乙醇氧化和水與二氧化碳反應(yīng)而分別生成的的甲酸或乙酸和碳酸。胺組份也可起抗氧化劑的作用，將甲醇或乙醇氧化為其相應(yīng)的醛和酸類的反應(yīng)減少到最低程度。
本發(fā)明的潤滑劑添加劑中有機胺的含量(約1.0～4.0重量%)，比通常的潤滑劑添加劑中的含量(約0.25重量%)為大，可將堿金屬鹽類如環(huán)烷酸鹽和磺酸鹽類的消耗減少到最低程度。堿金屬鹽類當與碳酸反應(yīng)而生成不溶性碳酸鹽時消耗掉，這與碳酸的中和反應(yīng)相競爭。此中和反應(yīng)較快并較易進行，但當有機胺消耗后沉淀反應(yīng)就成為一個問題。如果有較多的有機胺類存在，則可中和較多的碳酸，于是可與堿金屬鹽類反應(yīng)的碳酸就較少了。
磷酸酯〔最好是磷酸三(鄰甲苯)酯〕起抗磨損劑的作用，當與甲醇或乙醇燃料配合使用時，比通常的抗磨損劑二烷基二硫代磷酸鋅優(yōu)良。二烷基二硫代磷酸鋅幾乎普遍用于以汽油為燃料的發(fā)動機所用的汽車潤滑劑中，但在以甲醇或乙醇為燃料的發(fā)動機中，由于它容易與這些醇進行酯交換反應(yīng)，因而很快失去其抗磨損性能。
潤滑劑添加劑可根據(jù)磨耗元素如鐵、鉛和銅的數(shù)量來評價。其數(shù)量可在發(fā)動機換潤滑油后行駛一定英里數(shù)后，由潤滑油試樣的光譜化學分析來檢驗。這些金屬或磨耗元素在潤滑劑中出現(xiàn)，是這些金屬制成的某些發(fā)動機組件過度腐蝕或損壞和正常機械磨損的結(jié)果。
表1中列出評價潤滑劑磨耗元素數(shù)據(jù)的標準。表中列出了發(fā)動機中各種磨耗元素的首要和次要來源以及每種磨耗元素的平均數(shù)量(以ppm數(shù)表示)，這些元素可于“磨合”點或“后磨合”點在潤滑油中找出。發(fā)動機在磨合期間的磨損等級一般相當高。當發(fā)動機完成磨合后，磨損等級達到一個平穩(wěn)時期，在約50，000英里內(nèi)保持穩(wěn)定，這些視車輛的特點和保養(yǎng)程度而定。對于通常的發(fā)動機來說，“磨合”點一般位于0～10，000英里范圍內(nèi)。在表1中找出的評價標準，可用于評價實例1到4中給出的數(shù)據(jù)。
堿值是衡量潤滑油的清凈作用和抑制腐蝕能力的尺度。新型的汽車潤滑油的堿值通常是4～5。對于任何潤滑油來說，其值為1或更低時，表示添加劑的儲備已消耗到危險程度了。堿值為2，通常認為是在以汽油為燃料的發(fā)動機中的適當界限。
實例1一個潤滑油試樣的組成為通常的汽車潤滑劑和10%(重量)的本發(fā)明的潤滑劑添加劑。該添加劑的組成為約97%(重量)的聚丙二醇2000、約1.0%(重量)的正十八烷基胺、約1%(重量)的N-苯基-2-萘胺和約1%(重量)的磷酸三(鄰甲苯)酯。它取自以甲醇為燃料的發(fā)動機C的曲軸箱。該發(fā)動機C已行駛相當20，551英里的路程，在3942英里前換過潤滑油。
該試樣的總堿值為3.36。其光譜化學分析檢驗出該潤滑油試樣中含有下列數(shù)量的磨耗元素鐵75ppm、鉛27ppm、銅25ppm、鉻1ppm、鋁9ppm、鎳3ppm和錫11ppm。該發(fā)動機已行駛相當20.551英里的路程，這是“后磨合”里程。因此，該試樣可使用表1中的“后磨合”標準來評價。
堿值3.36已大大高于認為是適當?shù)膲A值2。這說明正十八烷基胺和N-苯基-2-萘胺兩種胺尚未耗盡，仍可中和甲酸和碳酸和防止甲醇氧化成甲醛和甲酸。
根據(jù)表1，該試樣中的鐵、鉛、銅和鉻含含量位于“后磨合”里程內(nèi)相應(yīng)磨耗元素的平均和容許含量范圍內(nèi)。鋁含量9ppm比平均值高，但比“后磨合”里程內(nèi)的過量值30ppm還低得多。鎳含量3ppm比平均值高，但比“后磨合”里程內(nèi)的過量值4ppm還低得多。錫含量11ppm比平均值高，但比“后磨合”里程內(nèi)的過量值15ppm還低得多。
實例1中提供的數(shù)據(jù)說明所用本發(fā)明的潤滑劑添加劑可將由含甲醇燃料引起的腐蝕和發(fā)動機磨損有效地減少到最小程度。
實例2一個潤滑油試樣的組成為通常的汽車潤滑劑和10%(重量)的本發(fā)明的潤滑劑添加劑。該潤滑劑的組成為約98%(重量)的聚丙二醇2000、約1.0%(重量)的正十六烷基胺和約1.0%(重量)的磷酸三(鄰甲苯)酯。該試樣取自以甲醇為燃料的發(fā)動機B的曲軸箱。該發(fā)動機B已行駛相當46.153英里的路程，在約3.421英里前換過潤滑油。
該試樣的總堿值為2.91。其光譜化學分析檢驗出該試樣中含有下列數(shù)量的磨耗元素鐵87.7ppm、鉛67ppm、銅96ppm、鉻12ppm、鋁12ppm、鎳4ppm和錫11ppm。該發(fā)動機已行駛相當46，153英里的路程，這是“后磨合”里程。因此，該試樣可用表1中的“后磨合”標準來評價。
堿值2.91已大大超過適宜的堿值(堿值2)，這說明胺組份正十六烷基尚未耗盡，仍可中和甲酸和碳酸，并可防止甲醇氧化成甲醛和甲酸。
根據(jù)表1，鐵、鉛、銅和鋁的含量位于“后磨合”里程內(nèi)相應(yīng)磨耗元素的平均和容許含量范圍內(nèi)。由于發(fā)動機B的活塞環(huán)和活門處于不良狀態(tài)，鉻和鎳含量高于平均值?；钊h(huán)和活門是磨耗元素鉻和鎳的首要來源，這就說明了該潤滑油試樣中這些磨耗元素含最高于平均含量的原因。
主要磨耗元素鐵、鉛和銅的低含量和上述的堿值，說明了本發(fā)明的潤滑劑添加劑可將由含甲醇燃料引起的腐蝕和發(fā)動機磨損有效地減少到最低程度。
實例3一個潤滑油試樣的組成為通常的汽車潤滑劑和10%(重量)的本發(fā)明的潤滑劑添加劑。該添加劑的組成為約98.0%(重量)的聚丙二醇2000、約1.0%(重量)的正十八烷基胺和約1.0%(重量)的磷酸三(鄰甲苯)酯。該試樣取自以甲醇為燃料的發(fā)動機D的曲軸箱。該發(fā)動機D已行駛相當73.395英里的路程，在約4，375英里前換過潤滑油。
該試樣的總堿值為2.46。其光譜化學分析檢驗出，該試樣中含有下列數(shù)量的磨耗元素鐵73ppm、鉛20ppm、銅64ppm、鉻2ppm、鋁11ppm、鎳2ppm和錫0ppm。行駛里程為“后磨合”里程，因此該試樣可用表1中的“后磨合”標準來評價。
堿值2.46已大大超過適宜的堿值2，這說明胺組分正十八烷基胺尚未耗盡，仍可中和甲碳酸和碳酸，并可防止甲醇氧化為甲醛和甲酸。
根據(jù)表1，鐵、鉛、銅、鉻、鋁和鎳的含量位于“后磨合”里程內(nèi)相應(yīng)磨耗元素的平均和容許含量范圍內(nèi)。錫含量低于錫的平均含量范圍。
實例3中的數(shù)據(jù)說明，本發(fā)明的潤滑劑添加劑可將由含甲醇燃料引起的腐蝕和發(fā)動機磨損有效地減少到最低程度。
實例4一個潤滑油試樣的組成為通常的汽車潤滑劑和10%(重量)實例3中所述的本發(fā)明的潤滑劑添加劑。該試樣取自以甲醇為燃料的發(fā)動機D的曲軸箱。該發(fā)動機已行駛相當76.636英里的路程，在約4.164英里前換過潤滑油。
該試樣的總堿值為3.30，其光譜化學分析檢驗出，該試樣中含有下列數(shù)量的磨耗元素鐵50ppm、鉛10ppm、銅56ppm、鉻2ppm、鋁7ppm、鎳0ppm和錫0ppm。
堿值3.30大大高于適宜的堿值2，說明胺組份正十八烷基胺尚未耗盡，仍可中和甲酸和碳酸，并可防止甲醇氧化為甲醛和甲酸。
根據(jù)表1，鐵、鉛、銅、鉻和鋁的含量，位于“后磨合”里程內(nèi)這些磨耗元素的平均和容許范圍內(nèi)。鎳和錫含量低于平均值。
實例4中提供的數(shù)據(jù)說明，本發(fā)明的潤滑劑添加劑，可將由含甲醇的燃料引起的發(fā)動機磨損和腐蝕有效地減少到最低限度。
權(quán)利要求
1.與醇類燃料配合使用的潤滑劑添加劑，其特征在于其組成的大部分為一種聚亞烷基二醇(由含2～3個碳原子的烯烴構(gòu)成)；一小部分為一種胺，在此所述的胺為一種脂肪胺、一種環(huán)脂胺，一種脂肪胺與一種環(huán)脂胺的混合物，或一種脂肪胺、一種環(huán)脂胺或二者一起與一種一級芳胺、一種二級芳胺或二者一起的混合物；另一小部分為磷酸酯。
2.權(quán)利要求
1中所述的潤滑劑添加劑，其中所述的聚亞烷基二醇含量約為94.0～98.5%(重量)，所述的胺含量約為1.0～4.0%(重量)，所述的磷酸酯含量約為0.5～2.0%(重量)。
3.權(quán)利要求
1中所述的潤滑劑添加劑，其中所述的聚亞烷基二醇含量約為97.0～98.5%(重量)，所述的胺含量約為1.0～2.0%(重量)，所述的磷酸酯含量約為0.5～1.0%(重量)。
4.權(quán)利要求
1中所述的潤滑劑添加劑，其中所述的胺是一種脂肪胺。
5.權(quán)利要求
1中所述的潤滑劑添加劑，其中所述的胺是一種脂肪胺與一種環(huán)脂胺的混合物。
6.權(quán)利要求
1中所述的潤滑劑添加劑，其中所述的胺是一種脂肪胺與一種芳胺的混合物，其中所述的芳胺是一種一級芳胺、一種二級芳胺或二者的混合物。
7.權(quán)利要求
1中所述的潤滑劑添加劑，其中所述的聚亞烷基二醇是聚丙二醇、聚異丙二醇或聚乙二醇。
8.權(quán)利要求
7中所述的潤滑劑添加劑，其中所述的聚亞烷基二醇是聚丙二醇。
9.權(quán)利要求
8中所述的潤滑劑添加劑，其中所述的聚丙二醇具有的分子量約為2000克/摩爾。
10.權(quán)利要求
1中所述的潤滑劑添加劑，其中所述的一級芳胺是鄰苯二胺、間苯二胺、對苯二胺、鄰甲苯胺、間甲苯胺、對甲苯胺、苯胺、二甲代苯胺、萘胺、芐胺、甲苯二胺或萘二胺。
11.權(quán)利要求
10中所述的潤滑劑添加劑，其中所述的一級芳胺是鄰苯二胺。
12.權(quán)利要求
1中所述的潤滑劑添加劑，其中所述的二級芳胺是N-苯基-2-萘胺、苯基-α-萘胺、苯基-β-萘胺、甲苯基-萘胺、二苯胺、二甲代二苯胺、苯基甲苯胺、4，4′-二氨基二苯胺或N-甲基苯胺。
13.權(quán)利要求
12中所述的潤滑劑添加劑，其中所述的二級芳胺是N-苯基-2-萘胺。
14.權(quán)利要求
1中所述的潤滑劑添加劑，其中所述的脂肪胺是具有10～30個碳原子的脂肪胺。
15.權(quán)利要求
14中所述的潤滑劑添加劑，其中所述的脂肪胺是十八烷基胺或十六烷基胺。
16.權(quán)利要求
1中所述的潤滑劑添加劑，其中所述的環(huán)脂胺是環(huán)己胺或甲基環(huán)己胺。
17.權(quán)利要求
1中所述的潤滑劑添加劑，其中所述的磷酸酯是磷酸三(鄰甲苯)酯、磷酸三(間甲苯)酯、磷酸三(對甲苯)酯、苯基磷酸二丁酯、磷酸三丁酯、磷酸三(-2-乙基己基)酯、磷酸三辛酯、正磷酸二苯酯、正磷酸二(甲苯)酯、正磷酸三(十八烷基)酯或正磷酸三(十二烷基)酯。
18.權(quán)利要求
17中所述的潤滑劑添加劑，其中所述的磷酸酯是磷酸三(鄰甲苯)酯。
專利摘要
本發(fā)明提供了一種與醇類燃料配合使用的潤滑劑添加劑，其組成的大部分是聚亞烷基二醇(由含2～3個碳原子的烯烴構(gòu)成)，一小部分是一種脂肪胺、一種環(huán)脂胺或二者的混合物，另一小部分是磷酸酯。其胺組分可包括一種一級芳胺、一種二級芳胺或二者的混合物。最好的組成是約94～98.5％(重量)所述的聚亞烷基二醇、約1.0～4.0％(重量)所述的胺和約0.5～2.0％(重量)所述的磷酸酯。
文檔編號C10M145/00GK86100480SQ86100480
公開日1987年8月19日 申請日期1986年2月6日
發(fā)明者勒魯瓦·希勒 申請人:美國銀行公司導出引文BiBTeX, EndNote, RefMan