專利名稱：無色的石油產(chǎn)品標記物的制作方法
背景技術(shù)：
本發(fā)明涉及無色或近無色的用于標記或標志石油燃料的化合物。本發(fā)明也涉及用于堿可萃取之標記物的顯色試劑。本發(fā)明還涉及漂白已顯色的標記物的顏色的方法，從而使燃料恢復(fù)原貌并可與未經(jīng)顯色的被標記燃料相混合，避免了現(xiàn)有技術(shù)中常見的單獨處置有潛在危險的標記物萃取液的需要。
標記物是用于標志石油產(chǎn)品以供隨后檢測的物質(zhì)，通常在石油產(chǎn)品中是無色的。標記物溶于待識其他流體中，接著對被標記流體作簡單的物理或化學(xué)測試進行檢測。有時政府需要標記物以確保對特定級別燃料已征收了適當?shù)亩愂铡Ｊ凸疽矊ζ洚a(chǎn)品作標記以幫助識別稀釋或改變其產(chǎn)品的人。這些公司經(jīng)常做很大花費以確保其名牌石油產(chǎn)品符合某些規(guī)格，如揮發(fā)度和辛烷值，同時還要為其石油產(chǎn)品提供足夠的包含洗滌劑以及其他組分的添加劑包裝。消費者則信賴品牌和確保產(chǎn)品按所期望品質(zhì)購賣的質(zhì)量標志。
對那些不講道德的汽油商來說，以可用來購買高質(zhì)量的名牌或指定產(chǎn)品的價格向消費者兜售劣質(zhì)產(chǎn)品可增加利潤。也可簡單地靠把名牌產(chǎn)品用劣質(zhì)產(chǎn)品稀釋的辦法提高利潤。對汽油產(chǎn)品來說要整頓用另一種產(chǎn)品替換某一產(chǎn)品或在名牌產(chǎn)品中摻劣質(zhì)產(chǎn)品的商家是困難的，因為混合產(chǎn)品的定性檢驗中也顯示名牌產(chǎn)品的每一組成。而名牌產(chǎn)品中的關(guān)鍵添加劑通常含量很低，這樣檢測被劣質(zhì)產(chǎn)品稀釋的程度的定量分析將是困難的、費時的及昂貴的。
對燃料或其他石油產(chǎn)品加標記系統(tǒng)的方法已被提出，但由于種種缺點阻礙了其效能。很多標記系統(tǒng)，如隨時間而失效，使得經(jīng)過長期貯藏后很難進行檢驗。此外，用于使標記物顯色的試劑常常難于操作或存在處置問題。而且有些標記物還會分配到水中。當在含水的容器中貯存時會造成標記物失效。
本發(fā)明組合物中含有常被描述為羥基酞類的化合物。其中的一些化合物在實驗室酸/堿滴定分析中已被確立為目測pH指示劑。還有一些已被推薦適用于某些生物-醫(yī)藥應(yīng)用中。但它們在石油燃料和添加劑中作標記或標志物的用途還是獨特的。
已被考慮作為標記物的類似化合物為酚酞。1994年它被U.S.Environmental Protection Agency推薦用作燃料標記物，并在其主辦下進行石油精煉領(lǐng)域的實驗。由于在標志物所要求的濃度下酚酞在石油燃料中缺乏適當?shù)娜芙舛?，實驗未獲成功。酚酞從燃料中部分結(jié)晶析出，造成精煉設(shè)備、管線等的底部被標記和污染。酚酞也易溶于水，常常集于貯藏罐底部的水層能將其部分萃取，因此導(dǎo)致它不能作為定量燃料標記物。此外，酚酞對萃取液或顯色劑的堿性特別敏感。用pH小于10.5的水基萃取液時，萃取慢并且不完全，而pH高于約11時酚酞又很快形成無色的三陰離子。本發(fā)明物質(zhì)沒有這些缺點。
本發(fā)明的標記物在石油燃料中有更大的溶解度并且在中性水中有更小的溶解度。其三陰離子形成的敏感性和強堿存在下二陰離子的部分褪色也被最小化。這些優(yōu)點的出現(xiàn)得益于與本發(fā)明標記物中可離子化羥基相鄰的烷基或烷氧基。
本發(fā)明的標記物在有效使用量時于液狀石油產(chǎn)品中是無色的，但當用適當?shù)娘@色劑萃取時則呈現(xiàn)特征顏色。用于顯色的試劑本身也是易于使用、操作和處置的。
本發(fā)明的標志物在有效用量水平下不使石油燃料帶色的特征使得其廣泛適用于石油產(chǎn)品。如目前可用于標記或標志用于道路車輛的低硫柴油。聯(lián)邦政府頒布的一項條例中阻止向該燃料中添加按有效用量會使燃料帶色的染料或染料相關(guān)的物質(zhì)。該條例排除了現(xiàn)有技術(shù)中推薦作為石油燃料標記物的多種強帶色物質(zhì)的使用，如，美國專利5,156,653；5,205,840；4,764,474和4,735,631中公開的物質(zhì)。這些專利的內(nèi)容在此引入作為參考。發(fā)明簡述本發(fā)明包括標記物組合物和包含液狀石油產(chǎn)品及可檢測量的標記物的組合物，其中標記物為1(3H)異苯并呋喃酮衍生物
其中R1為含1至8個碳原子的烷基或烷氧基；R2和R3為氫原子、烷基或烷氧基。R4為任意組合的溴、氯和氫原子。
此外，R2和R3的碳原子可構(gòu)成如下所示之萘環(huán)系統(tǒng)部分
其中R1-R4如上所述，R5為氫原子、含1至8個碳原子的烷基或烷氧基。
本發(fā)明也包括一種標記石油產(chǎn)品的方法，包括向液狀石油產(chǎn)品中添加可檢測量的標記物，該標記物選自
和
其中R1-R5如上所述。
本發(fā)明也是一種鑒定液狀石油產(chǎn)品的方法，在該方法中對上述含可檢測量之標記物的液狀石油產(chǎn)品取樣，然后向樣品中加入顯色劑顯色。
本發(fā)明也包括一種鑒定液狀石油產(chǎn)品的方法，在該方法中對含可檢測量之百里酚酞標記物的石油產(chǎn)品取樣，然后向樣品中添加顯色劑并把標記物萃取到萃取介質(zhì)中。
本發(fā)明也包括一種標記石油產(chǎn)品的溶液，其包含上述標記物和可與石油產(chǎn)品混溶的標記物溶劑。發(fā)明詳述本發(fā)明的標記物可添加至任何石油產(chǎn)品如燃料、潤滑油和潤滑脂。本發(fā)明液狀石油產(chǎn)品的例子有汽油、柴油、燃料油、煤油和燈油。標志物被顯色后在寬的濃度范圍內(nèi)可目測檢驗，但優(yōu)選含量至少約為0.5ppm至5ppm，更優(yōu)選為約0.5至約100ppm。
由于標記物在石油產(chǎn)品中基本上無色，要用顯影劑或顯色劑與它反應(yīng)檢測其存在。在本發(fā)明中使用的顯色劑必須含有強堿如堿金屬的氫氧化物，或最優(yōu)選的氫氧化季銨。顯色劑的pH值為約10至約14，優(yōu)選為約11至約13。一旦與所推薦的堿接觸，顯色劑電離并迅速形成強帶色的二陰離子。顯色的標記物的強度易于目視檢測。如果僅需對顯色劑的存在作定性指示，帶色、“顯色”的燃料可倒回到其來源。這樣顯色劑和標記物與產(chǎn)品一起被燒掉或用掉，在如路邊實驗中不造成要處置的有潛在危險的廢棄物的積累。在把含顯色的標記物的樣品倒回到其初始來源中之前，添加與燃料可混溶的酸把已顯色商品的顏色破壞，優(yōu)選為有機羧酸如油酸或異硬脂酸。這樣雖添加了含活性的、未反應(yīng)的顯色劑的“顯色”燃料，在來源中的燃料也不被顏色污染。
當顯色的標記物的顏色被石油產(chǎn)品中其它的染色劑遮蔽時，用萃取介質(zhì)萃取已顯色燃料，可使已顯色標記物得以顯現(xiàn)?？芍挥盟鬏腿〗橘|(zhì)完成對樣品的萃取，但優(yōu)選用水和相分離促進劑如脂肪醇、乙二醇或乙二醇醚的混合物作為萃取介質(zhì)。相分離促進劑的使用促進水相和有機相更易分離。此外，其他物質(zhì)，如pH緩沖鹽也可存在于萃取相中以穩(wěn)定二陰離子或標記物。優(yōu)選的萃取介質(zhì)混合物也包含氫氧化季銨化合物，以提供通過形成二陰離子或標記物而顯色的簡單方法和顯色的標記物可被立即萃取的適當?shù)慕橘|(zhì)。當然，其他強堿，特別是堿金屬的氫氧化物也可使用。
為定性確定標記物的存在，對萃取相可作目視檢驗。此外，被萃取的標記物也可用可見光吸收分光光度法檢測并定量。萃取操作的好處在于能富集石油燃料中的標記物，從而增加了檢測方法的靈敏度。
本發(fā)明的標記物用下列結(jié)構(gòu)式表示
其中R1為含1至8個碳原子的烷基或烷氧基；R2和R3為氫原子、烷基或烷氧基。R4為任意組合的溴、氯或氫原子。R1、R2和R3中烷基碳總數(shù)優(yōu)選不超過12。
此外，R2和R3的碳原子可構(gòu)成如下所示之萘環(huán)系統(tǒng)部分
其中R5為氫原子、含1至8個碳原子的烷基或烷氧基。
本發(fā)明的化合物可用多種常用方法中的任意方法合成，合成方法中涉及一摩爾當量的1，2-苯二甲酸，或優(yōu)選的鄰苯二甲酸酐與二摩爾當量的2-烷基苯酚或1-萘酚的縮合，其中相對于1位芳環(huán)羥基的4位碳原子對反應(yīng)有用。實際縮合反應(yīng)需加熱引發(fā)，優(yōu)選在脫水酸如正磷酸、硫酸或甲磺酸存在下，或用在Friedel-Crafts反應(yīng)中為反應(yīng)活性的金屬鹵化物，特別是氯化鋁、氯化錫或氯化鋅引發(fā)。當按Gamrath合成酚酞的美國專利2,522,939和2,522,940所推薦的合成方法合成時，上述后提出的催化劑特別有效。此處引用兩專利的全部專利公開作為參考。脫水酸和Friedel-Crafts金屬鹵化物聯(lián)合使用效果也令人滿意。
標記化合物可以粉末或晶體等干的形式或液狀濃縮液形式使用。因操作的原因通常優(yōu)選為液狀形式。
為提供含標記物的濃溶液，把標記物溶于或沖稀至溶劑中構(gòu)成在石油產(chǎn)品中有高溶解度的非水溶液。對石油產(chǎn)品適用的溶劑包括，如芳烴，特別是烷基苯，如二甲苯和萘類化合物；芳醇，特別是芐醇和苯酚乙二醇醚；和非質(zhì)子溶劑如甲酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺或1-甲基吡咯烷酮。這些溶劑可單獨使用或為有利起見混合使用。當本發(fā)明的適當溶劑和標記物混合后，構(gòu)成了易溶于石油產(chǎn)品的穩(wěn)定的液狀組合物。主要是由于流體更易操作，所以，與干的或固體產(chǎn)品相比，使用穩(wěn)定的、自由流動的流體形式的標記物對石油工業(yè)更具有吸引力。當然也可直接使用干的或固體標記物。
例如按重量計，通常液狀濃溶液可包含約5-50wt％的標記物和約50-95wt％的溶劑。溶液的優(yōu)選范圍可為15-25wt％的標記物和75-85wt％的溶劑。如上所述，適用的溶劑包含非質(zhì)子溶劑和芳香族溶劑。溶液中包含的非質(zhì)子溶劑的用量依賴于標記物的添加量、溶液的粘度、所采用非質(zhì)子溶劑的相對價格以及本技術(shù)領(lǐng)域中已知的其他因素。用于某一特定液狀濃溶液中的芳香族溶劑或共溶劑的選擇依待標記的石油產(chǎn)品的類型而定。例如，易揮發(fā)溶劑用于標記汽油產(chǎn)品，而不易揮發(fā)溶劑則用在用于標記和鑒定柴油或家用加熱油產(chǎn)品的液狀濃溶液中。
此處所采用的標記物的一個特殊形式是百里酚酞。其結(jié)構(gòu)用下式表示
它可通過一摩爾當量的苯二甲酸或鄰苯二甲酸酐與二摩爾當量的2-異丙基-5-甲基苯酚(百里酚)在縮水劑如磷酸、氯化錫或氯化鋅存在下縮合生成。按美國專利No.2,522,939公開的酚酞推薦合成法合成該化合物可得好的收率，此處明確引入其整個專利公開作為參考。
百里酚酞可以干的形式(常用粉末或晶體)或液體濃溶液形式使用。濃溶液可通過標記物與可與待標記之石油產(chǎn)品完全混溶的溶劑混合制備。由于百里酚酞在直鏈石油烴中直接溶解的溶解度比較有限，溶劑組合物中包含非質(zhì)子溶劑是特別有利的，特別是1-甲基-2-吡咯烷酮，它可大大增加百里酚酞在烴中的溶解度。其他與百甲酚酞混合的有用溶劑包括適用的芳香烴，特別是烷基苯，如二甲苯，和萘類化合物；芳香族醇，特別是芐醇和苯酚乙二醇醚；和其他非質(zhì)子溶劑，特別是甲酰胺、N，N-二甲基甲酰胺和N，N-二甲基乙酰胺。例如，按重量比計，包含百里酚酞的組合物可包含約5-50wt％的標記物，約5-50wt％的非質(zhì)子溶劑，和約0-90wt％的芳香族溶劑。采用百里酚酞作標記物，并包含約10-30wt％的標記物、約10-40wt％的非質(zhì)子溶劑、和約30-80wt％的芳香族溶劑的液狀濃溶液特別適用作易溶于大多數(shù)石油產(chǎn)品并在其中穩(wěn)定的組合物；即該組合物在商品有效期內(nèi)在石油產(chǎn)品中保持溶解狀態(tài)。
特別是與適當?shù)娜軇┫嗷旌蠒r，本發(fā)明的百里酚酞以及其他化合物構(gòu)成了易溶于石油產(chǎn)品的、穩(wěn)定的液狀組合物。主要是由于流體更易操作，所以與干的或固體產(chǎn)品相比，使用穩(wěn)定的、自由流動的流體形式的標記物對石油工業(yè)更具有吸引力。當然也可直接使用干的或固體標記物。
下列實施例僅用于描述本發(fā)明，而不具有定界作用。實施例1向一個帶攪拌的一升玻璃燒瓶中加入400克無水甲磺酸。加入200克2-異丙基-5-甲基苯酚(百里酚)，然后再加入110克鄰苯二甲酸酐。反應(yīng)混合物加熱至85℃，并在此溫度下保持5小時。當產(chǎn)物以其翁鹽形式呈紅色粒狀固體沉淀時，將燒瓶內(nèi)容物倒入1500毫升充分攪拌的冷水中。向攪拌的混合物中添加足量的40％氫氧化鈉溶液，使pH值升至4。使翁鹽水解，產(chǎn)物轉(zhuǎn)變?yōu)闇\桔黃色固體。過濾分出產(chǎn)物，用冷水洗并于70℃下干燥。制得256克產(chǎn)物，其中含活性百里酚酞76.7％。產(chǎn)率為68.5％。實施例2重復(fù)上述合成操作，不同之處在于，鄰苯二甲酸酐改為40克無水氯化鋁。反應(yīng)混合物加熱至85-90℃，并保持4小時，其間有大量氫氯酸氣體放出。接著把反應(yīng)混合物倒入冷水中并用氫氧化鈉中和至pH為2。過濾分出沉淀產(chǎn)物，水洗并干燥。制得235克產(chǎn)物，其顏色比實施例1中產(chǎn)物顏色淺。含活性百里酚酞84.2％，約相當于理論產(chǎn)量的74.9％。實施例3向一個帶攪拌的一升燒瓶中加入500克無水甲磺酸、110克鄰苯二甲酸酐和144克鄰甲酚?；旌衔锛訜嶂?0℃，接著加入40克無水氯化鋁。混合物加熱至85℃并保持4小時。接著將其倒入到冷水中并用氫氧化鈉水溶液調(diào)pH值至2。過濾分出沉淀產(chǎn)物，水洗并干燥。制得160克灰白色產(chǎn)物，其中含甲酚酞98.2％。相當于理論產(chǎn)量的68.1％。實施例4重復(fù)實施例3的操作，不同之處在于，把144克鄰甲酚改為235克2-環(huán)己基苯酚。制得215.8克乳白色固體，其中含活性物79.5％，為理論產(chǎn)量的65％。實施例5重復(fù)實施例1的操作，不同之處在于，把200克2-異丙基-5-甲基苯酚改為195克1-萘酚(純度98％)。制得255克粗產(chǎn)物。實施例6把20克百里酚酞于攪拌下加入到50克以商品名Exxon Aromatic 200售賣的混合甲基萘溶劑中，接著加入30克1-甲基吡咯烷酮?；旌衔锛訜嶂?0℃直至所有酯質(zhì)溶解，熱溶液被過濾并裝瓶。在0°F下長期貯存該溶液無結(jié)晶析出傾向。實施例7溫熱下把50克百里酚酞溶于50克1-甲基吡咯烷酮中。過濾后溶液在0°F下有優(yōu)良的貯藏穩(wěn)定性。實施例8把500毫克實施例1制得的溶液溶于甲苯中，并在帶刻度燒瓶中稀釋至100ml。把1.0ml該溶液滴加到100ml已用3ppm的Unisol LiquidRed B(United Color Mfg.采用的品牌，染料中主要生色物質(zhì)為C.I.Solvent Red 164)染成紅色的、置于分液漏斗中的高級汽油(零售購得)中。汽油樣品中含相當于10ppm的百里酚酞作為標記物。把5ml含15％氯化鈉和足以使pH值升至12的氫氧化鈉的水溶液加到置于分液漏斗中的被標記汽油中。兩相被一起振搖二至三分鐘，接著任其分層。上層汽油相仍保持淺紅色，而下層水相則呈深藍色?？砂阉喾蛛x出來并在最大吸收約590納米處用分光光度法對藍色染料作定量分析。實施例9除百里酚酞改為在甲苯溶液中為20ppm外，用蒸餾過的、幾近水樣透明的汽油重復(fù)實施8的操作。標記物的存在不改變汽油的目視外觀。實施例10把5ml按實施例8制備的被標記的有色汽油混入到95ml未被標記的汽油中，接著按實施例8中的操作用堿鹽水萃取該混合物。甚至在這樣低的標記物濃度水平下水相也有可引起注意的藍色，如果需要，以標準校正曲線作比較也可對染料作定量儀器分析。實施例11向50毫升含10ppm百里酚酞的已染紅的汽油中加入5毫升作為顯色劑組合物的10％氫氧化四丁基銨乙二醇單正丙醚溶液?；旌衔镎駬u數(shù)秒種后顯特征藍色，在汽油紅色背景下可清楚地看見。如果僅需作定性檢測，可將已顯色的被標記的汽油倒回到其燃料源中；這避免了單獨處置有潛在危險性廢棄物的問題。如果需要或期望對標記物作定量檢測，依賴于燃料中的其他組分的背景干擾可直接用分光光度法檢測。此外，也可將5ml等份的10％氯化鈉蒸餾水溶液加到已顯色的被標記的燃料中。當混合物被短時間振搖后，藍色的標記物二陰離子被萃取至下層水相中，將其分離并按實施例8定量。實施例12向100毫升含15ppm百里酚酞的汽油溶液中加入1毫升10％氫氧化四正丁基銨乙二醇單正丁醚溶液?；旌衔锪⒓醋兯{，指示有百里酚酞標記物的存在。接著加入1毫升異硬脂酸使百里酚酞標記物的藍色消失并使汽油恢復(fù)原貌。樣品可倒回到其初始來源中。實施例13把50毫升含百里酚酞和1995年1月20日申請的美國專利申請No.08/375,310(此處引入該專利公開作為參考)中描述的熒光素二正丁酯各5ppm的柴油置于一個100ml透明玻璃瓶中，并加入至1毫升10％氫氧化四正丁基銨乙二醇單正丁醚溶液?；旌衔锖芸祜@色，在反射光下呈熒光藍而在透射光下呈熒光綠，與未經(jīng)標記的燃料有非常明顯的不同?？砂巡糠秩芤悍湃氲奖壬笾?，其熒光素和百里酚酞二陰離子的相對含量可在490和600納米其各自最大吸收波長處測定。此外也可按實施例8對標記物的鹽水萃取相作分光光度測定。如果不執(zhí)行該選項，則向已顯色的被標記的燃料中加入中和標記物二陰離子的等分量酸，使其基本上恢復(fù)原貌。接著可將其倒回至其初始來源中。實施例14-21采用與實施例1至5中的類似合成方法和實施例8中的顯色方法，制備并評價下列化合物。實施例酸酐 酚可見顏色 吸收主波長14鄰苯二甲酸酐 2-二級丁基苯酚 鮮艷的紫色571.5nm15鄰苯二甲酸酐 2，6-二異丙基苯酚鮮艷的紅藍色 592.5nm16鄰苯二甲酸酐 2，6-二二級丁基苯酚 鮮艷的深藍色 593.5nm17鄰苯二甲酸酐 2-特丁基-5-甲基苯酚 紅藍色597nm18鄰苯二甲酸酐 2-正丁氧基苯酚 紅藍色597nm192，3，4，5-四氯 2-異丙基-5-甲基苯酚 純藍色621.5nm鄰苯二甲酸酐20鄰苯二甲酸酐 1-萘酚 綠藍色655nm212，3，4，5-四氯鄰苯二甲酸酐 1-萘酚 白藍色658.5nm應(yīng)注意的是由于溶劑化位移作用的影響，在不同觀察條件下上述吸收主波長可能有些變化。
申請人的發(fā)明以優(yōu)選實施例為參考已作了描述。在不違背本發(fā)明范圍的條件下對上述發(fā)明可有多種改進方案。
權(quán)利要求
1.一種包含石油產(chǎn)品和可檢測量的標記物的組合物，其中，所述標記物選自
其中，R1為含1至8個碳原子的烷基或烷氧基；R2和R3為氫原子、烷基或烷氧基；R4為氫、氯或溴；R5為氫原子或含1至8個碳原子的烷基或烷氧基；而且所述標記物與顯色劑接觸時顯色。
2.如權(quán)利要求1中的組合物，其中，所述標記物在所述石油產(chǎn)品中的含量至少為約0.5ppm。
3.如權(quán)利要求1中的組合物，其中，所述標記物的含量至少為約5ppm。
4.如權(quán)利要求1中的組合物，其中，所述標記物的濃度為約0.5至約100ppm。
5.如權(quán)利要求4中的組合物，其中、所述標記物為
6.如權(quán)利要求1中的組合物，其中，R1、R2和R3中的總烷基碳數(shù)不超過12。
7.一種標記石油產(chǎn)品的方法，其包括向石油產(chǎn)品中添加可檢測量的標記物，所述標記物選自
其中，R1為含1至8個碳原子的烷基或烷氧基；R2和R3為氫原子、烷基或烷氧基；R4為氫、氯或溴；R5為氫原子或含1至8個碳原子的烷基或烷氧基；而且所述標記物與顯色劑接觸時顯色。
8.如權(quán)利要求7中的方法，其中，所述標記物的含量至少為約0.5ppm。
9.如權(quán)利要求8中的方法，其中，所述標記物的含量至少為約5ppm。
10.如權(quán)利要求9中的方法，其中，所述標記物的含量至少為約0.5至約100ppm。
11.如權(quán)利要求10中的方法，其中，所述標記物以流體形式加到所述石油產(chǎn)品中。
12.一種鑒定包含標記物之石油產(chǎn)品的方法，其包括a)對包含可檢測量標記物的石油產(chǎn)品取樣，其中所述標記物選自
其中，R1為含1至8個碳原子的烷基或烷氧基；R2和R3為氫原子、烷基或烷氧基；R4為氫、氯或溴；R5為氫原子或含1至8個碳原子的烷基或烷氧基；而且所述標記物與顯色劑接觸時顯色；然后b)向上述樣品中添加顯色劑，該顯色劑當與上所標記物接觸時顯色。
13.如權(quán)利要求12中的方法，其中，通過堿水解生成有色二陰離子以顯色。
14.如權(quán)利要求13中的方法，其中，所述顯色劑中包含強堿。
15.如權(quán)利要求14中的方法，其中，所述顯色劑的pH值為約10至約14。
16.如權(quán)利要求15中的方法，其中，所述堿選自堿金屬氫氧物。
17.如權(quán)利要求16中的方法，其中，所述堿為氫氧化季銨。
18.如權(quán)利要求17中的方法，其中，所述試劑的pH值為約11至約13。
19.如權(quán)利要求18中的方法，其中，向所述樣品中添加萃取介質(zhì)。
20.如權(quán)利要求19中的方法，其中，萃取介質(zhì)與液狀石油產(chǎn)品按約1至約17的體積比混合。
21.如權(quán)利要求20中的方法，其中，所述萃取介質(zhì)為包含水和選自脂肪醇、芳香族醇、乙二醇或乙二醇醚的相分離促進劑的混合物。
22.如權(quán)利要求21中的方法，其中，所述混合物還包含氫氧化季銨化合物。
23.如權(quán)利要求22中的方法，其中，帶色的顯色商品加酸中和，使被標記燃料恢復(fù)原貌。
24.一種鑒定石油產(chǎn)品的方法，其包括a)對包含有可檢測量百里酚酞標記物的石油產(chǎn)品取樣，b)向所述標記物中添加顯色劑，并且c)把所述標記物萃取到萃取介質(zhì)中。
25.一種標記石油產(chǎn)品的溶液，其包含a)一種標記物，其選自
其中，R1為含1至8個碳原子的烷基或烷氧基；R2和R3為氫原子、烷基或烷氧基；R4為氫、氯或溴；R5為氫原子或含1至8個碳原子的烷基或烷氧基；而且所述標記物與顯色劑接觸時顯色；以及b)可在所述石油產(chǎn)品中混溶的所述標記物的溶劑。
26.如權(quán)利要求25中的組合物，其中，所述標記物處于所述石油產(chǎn)品中時目視不可檢測。
27.如權(quán)利要求26中的組合物，其中，所述溶劑選自芳香烴、芳香族醇和非質(zhì)子性溶劑。
28.如權(quán)利要求27中的組合物，其中，以重量比計，所述組合物包含約5-50％的標記物和約50-95％的溶劑。
29.如權(quán)利要求28中的組合物，其中，以重量比計，所述組合物包含約15-25％的標記物和約75-85％的溶劑。
30.如權(quán)利要求29中的組合物，其中，以重量比計，所述組合物包含約5-50％的標記物；約0-90％的芳香族溶劑，和約5-50％的非質(zhì)子性溶劑。
31.如權(quán)利要求30中的組合物，其中，以重量比計，所述組合物包含約10-30％的標記物；約30-80％的芳香族溶劑，和約10-40％的非質(zhì)子性溶劑。
32.如權(quán)利要求31中的組合物，其中，所述非質(zhì)子性溶劑選自1-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺和N，N-二甲基乙酰胺。
33.如權(quán)利要求32中的組合物，其中，以重量比計，所述組合物包含約20％的百里酚酞；約50％的芳香族溶劑，和約30％的1-甲基吡咯烷酮。
全文摘要
本發(fā)明涉及石油產(chǎn)品的標記物,該標記物在添加顯色劑時可被監(jiān)測到,而所述顯色劑在與所述標記物接觸時顯色。
文檔編號C10M171/00GK1187844SQ96194717
公開日1998年7月15日 申請日期1996年4月2日 優(yōu)先權(quán)日1995年4月13日
發(fā)明者邁克爾·J·史密斯, 巴拉特·德賽 申請人:聯(lián)合色料制造公司