專利名稱：冷凍機油組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及冷凍機油組合物，詳細地說，涉及采用具有優(yōu)良的潤滑性能，尤其是使鋁材和鋼材之間的潤滑性提高，可抑制烙痕和磨損，對環(huán)境不造成污染的作為使用1,1,1,2-四氟乙烷(R134a)等含氫的氟利昂(フロン)致冷劑的冷凍機潤滑油的合適的冷凍機油組合物。
背景技術：
一般的壓縮型冷凍機由壓縮機、冷凝器、膨脹閥和蒸發(fā)器構成，具有使致冷劑和潤滑油的混合液在該密閉體系內循環(huán)的構造。在這樣的壓縮型冷凍機內，原來多數采用二氯二氟甲烷(R12)以及氯二氟甲烷(R22)等作致冷劑，而用各種礦物油或合成油作潤滑油。
然而，上述R12等含氯氟烴破壞了平流層存在的臭氧層，造成了環(huán)境污染，因此，最近，世界各國對其使用加以嚴格限制。所以，作為新型致冷劑的氫氟烴以及氫氯氟烴等含氫的氟利昂化合物引起人們的注意。這類含氫的氟利昂化合物，尤其是以R134a為代表的氫氟烴，不破壞臭氧層，且原來的冷凍機結構幾乎不用改變，因此，它有可能代替R12等，作為壓縮型致冷劑是優(yōu)選的。
已知有人用這種新型致冷劑來代替氟利昂類致冷劑，由于與原來的氟利昂類致冷劑的性質不同，所以作為與其并用的冷凍機油，以具有特定構造的聚亞烷基二醇、聚酯、多元醇酯、聚碳酸酯、聚乙烯基醚等作基油，并在其中配合抗氧劑、耐高壓劑、消泡劑、水解抑制劑等各種添加劑。
然而，在上述致冷劑的環(huán)境下，這些冷凍機油的潤滑性能惡化，尤其使車輛空調器或電冷庫等冷凍機的鋁材和鋼材之間磨損加大，實用時問題很大。這種鋁材和鋼材的摩擦部位，對于往復式壓縮機(特別是斜盤式)是活塞和活塞滑履、斜盤和導向板部分等，對旋轉式壓縮機是葉片和機架部分等，這些是使用時要潤滑的重要部位。
另外，已知有各種使耐磨性能提高的耐磨劑，但在氟利昂的特殊條件下，既對鋁材和鋼材的磨損穩(wěn)定性無害，又能有效地加以防止的手段尚未發(fā)現。
發(fā)明的公開本發(fā)明的目的是從上述觀點出發(fā)，提供具有優(yōu)良的潤滑性能，尤其是提高鋁材和鋼材之間的潤滑性能，可以抑制烙痕和磨損，對環(huán)境無污染的作為使用R134a等含氫的氟利昂致冷劑的冷凍機潤滑油的適合的冷凍機油組合物。
本發(fā)明人等精心研究的結果是，在礦物油和合成油組成的基油中配合聚氧化亞乙基類非離子型表面活性劑，有效地達到上述本發(fā)明目的，從而完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明的要點如下(1)在礦物油和/或合成油組成的基油中，配合有至少一種聚氧化亞乙基類非離子型表面活性劑的冷凍機油組合物。
(2)上述(1)中記載的冷凍機油組合物，其中，聚氧化亞乙基類非離子型表面活性劑的氧化亞乙基加成摩爾數為1～40。
(3)上述(1)或(2)中記載的冷凍機油組合物，其中，聚氧化亞乙基類非離子型表面活性劑的HLB值為2～30。
(4)上述(1)～(3)中任何一項記載的冷凍機油組合物，其中聚氧化亞乙基類表面活性劑是(A)聚氧化亞乙基烷基醚、(B)聚氧化亞乙基烯基醚、(C)聚氧化亞乙基烷基芳基醚、(D)聚氧化亞乙基脂肪酸酯、(E)聚氧化亞乙基山梨糖醇酐脂肪酸酯、或(F)聚氧化亞乙基山梨糖醇脂肪酸酯等。
(5)上述(1)～(4)中任何一項記載的冷凍機油組合物，其中聚氧化亞乙基類非離子表面活性劑的配合量為組合物總重量的0.01～30重量％。實施本發(fā)明的最佳方案下面說明實施本發(fā)明的最佳方案。
首先，在本發(fā)明的冷凍機油組合物中，可以用礦物油和/或合成油作為基油。這種礦物油或合成油只要是能作為一般的冷凍機基油的即可，并無特別限定，但在100℃的動粘度為1～100mm2/秒，特別是2～60mm2/秒，尤其是3～40mm2/秒是優(yōu)選的。另外，對該基油的低溫流動性指標，即流動點未作特別限定，在-10℃以下是所希望的。
這樣的礦物油和合成油有多種，可根據用途加以適當選擇。作為礦物油，例如，可舉出石蠟類礦物油，環(huán)烷類礦物油以及混合型礦物油等。另外，作為合成油，可以舉出含氧有機化合物及烴類合成油等。
在合成油中，作為含氧有機化合物可以舉出，分子中含有醚基、酮基、酯基、碳酸酯基或羥基等基團的合成油，與這些基團一起還可再含有雜原子(S、P、F、Cl、Si、N等)的合成油，具體的有①聚亞烷基二醇，②聚乙烯基醚，③聚酯，④多元醇酯，⑤碳酸酯衍生物，⑥聚醚酮以及⑦氟化油等。
關于上述含氧有機化合物在最后做詳細說明。
作為烴類合成油，例如，可以舉出，聚α-烯烴等烯烴類聚合物、烷基苯或烷基萘等。
在本發(fā)明的冷凍機油組合物中，作為基油，可以用一種上述礦物油，也可以二種以上混合使用；或者，上述合成油，可以一種，也可以二種以上混合使用；或者，一種以上的礦物油和一種以上合成油混合使用；尤其是，含氧有機化合物與R-134a等氟利昂致冷劑的相溶性好，且潤滑性能優(yōu)良，因而是優(yōu)選的。
在本發(fā)明的冷凍機油組合物中，對基油可以配合至少一種聚氧化亞乙基類非離子型表面活性劑。
該聚氧化亞乙基類非離子型表面活性劑的氧化亞乙基的加成摩爾數，優(yōu)選的為1～40，更優(yōu)選的是1～20。當加成摩爾數過多時，則在室溫下變?yōu)楣腆w，對基油的溶解性差，吸濕性也變高，絕緣性下降，不是優(yōu)選的。另外，該聚氧化亞乙基類非離子型表面活性劑的HLB值，優(yōu)選的為2～30，更優(yōu)選的為3～15。當HLB值過低時，潤滑性下降，當過高時，則在室溫下固化，對基油的溶解性差，吸濕性也變高，絕緣性下降，不是優(yōu)選的。
作為該聚氧化亞乙基類非離子型表面活性劑，可以舉出，(A)聚氧化亞乙基烷基醚、(B)聚氧化亞乙基烯基醚、(C)聚氧化亞乙基烷基芳基醚、(D)聚氧化亞乙基脂肪酸酯、(E)聚氧化亞乙基山梨糖醇酐脂肪酸酯、(F)聚氧化亞乙基山梨糖醇脂肪酸酯等。下面對(A)～(F)加以說明。
(A)聚氧化亞乙基烷基醚聚氧化亞乙基烷基醚中的烷基部位優(yōu)選為碳原子數11～25的直鏈烷基，例如，可以舉出，十一烷基(C11H23)、十二烷基(C12H25)、十三烷基(C13H27)、十四烷基(C14H29)、十五烷基(C15H31)、十六烷基(C16H33)、十七烷基(C17H35)、十八烷基(C18H37)、二十二烷基(C22H45)等。其中，具體的，聚氧化亞乙基十二烷基醚、聚氧化亞乙基十三烷基醚、聚氧化亞乙基十六烷基醚、聚氧化亞乙基十八烷基醚、聚氧化亞乙基二十二烷基醚是更適合的。
(B)聚氧化亞乙基烯基醚聚氧化亞乙基鏈烯基醚中的鏈烯基部分為碳原子數11～25的直鏈烯基是優(yōu)選的，例如，十一碳烯基(C11H21)、十二碳烯基(C12H23)、十三碳烯基(C13H25)，十四碳烯基(C14H27)、十五碳烯基(C15H29)、十六碳烯基(C16H31)、十七碳烯基(C17H33)、十八碳烯基(C18H35)等。鏈烯基部位的雙鍵位置未作限定。在聚氧化亞乙基烯基醚中，具體的，聚氧化亞乙基十八碳烯基醚是更適合的。
(C)聚氧化亞乙基烷基芳基醚聚氧化亞乙基烷基芳基醚是非離子型表面活性劑，其具有的結構是芳基通過-O-(氧)與聚氧化亞乙基結合。構成聚氧化亞乙基烷基芳基醚的烷基芳基碳原子數為12～20是優(yōu)選的，例如，可以舉出正己基苯基、正庚基苯基、正辛基苯基、正壬基苯基、正癸基苯基、正十一烷基苯基、正十二烷基苯基、正十三烷基苯基、正十四烷基苯基等。其中，具體的，聚氧化亞乙基辛基苯基醚、聚氧化亞乙基壬基苯基醚、聚氧化亞乙基十二烷基苯基醚是更適合的。
(D)聚氧化亞乙基脂肪酸酯作為聚氧化亞乙基脂肪酸酯原料的脂肪酸，碳原子數10～20的直鏈飽和或不飽和脂肪酸是優(yōu)選的，此時，不飽和脂肪酸的雙鍵位置未作限定。另外，構成聚氧化亞乙基脂肪酸酯的酯，也可以是單酯以外的二酯等。作為這樣的脂肪酸，例如，可以舉出癸酸(C9H19COOH)、十一烷酸(C10H21COOH)、十二烷酸(C11H23COOH)、十三烷酸(C12H25COOH)、十四烷酸(C13H27COOH)、十五烷酸(C14H29COOH)、十六烷酸(C15H31COOH)、十七烷酸(C16H33COOH)、十八烷酸(C17H35COOH)、十九烷酸(C18H37COOH)、二十烷酸(C19H39COOH)、癸烯酸(C9H17COOH)十一碳烯酸(C10H19COOH)、十二碳烯酸(C11H21COOH)、十三碳烯酸(C12H23COOH)、十四碳烯酸(C13H25COOH)、十五碳烯酸(C14H27COOH)、十六碳烯酸(C15H29COOH)、十八碳烯酸(C17H33COOH)、二十碳烯酸(C19H37COOH)。其中，具體的，聚氧化亞乙基單十二烷酸酯、聚氧化亞乙基單十八烷酸酯、聚氧化亞乙基單十八碳烯酸酯是更適合的。
(E)聚氧化亞乙基山梨糖醇酐脂肪酸酯聚氧化亞乙基山梨糖醇酐脂肪酸酯的原料，即聚氧化亞乙基山梨糖醇酐有3個OH基，所以，聚氧化亞乙基山梨糖醇酐脂肪酸酯存在數種脂肪酸酯，其中的任何一種均可。優(yōu)選的脂肪酸的碳原子數及種類，與上述(D)相同。其中，具體地說，聚氧化亞乙基山梨糖醇酐月桂酸酯、聚氧化亞乙基山梨糖醇酐單棕櫚酸酯、聚氧化亞乙基山梨糖醇酐單硬脂酸酯、聚氧化亞乙基山梨糖醇酐三硬脂酸酯、聚氧化亞乙基山梨糖醇酐單油酸酯、聚氧化亞乙基山梨糖醇酐三油酸酯是更適合的。
(F)聚氧化亞乙基山梨糖醇脂肪酸酯作為聚氧化亞乙基山梨糖醇脂肪酸酯的原料的聚氧化亞乙基山梨糖醇上有5個OH基，所以，聚氧化亞乙基山梨糖醇脂肪酸酯有多種脂肪酸酯，其中任何一種均可。優(yōu)選的脂肪酸碳原子數及種類與上述(D)同樣。其中，具體地說，聚氧化亞乙基山梨糖醇單月桂酸酯、聚氧化亞乙基山梨糖醇單棕櫚酸酯、聚氧化亞乙基山梨糖醇單硬脂酸酯、聚氧化亞乙基山梨糖醇單油酸酯、聚氧化亞乙基山梨糖醇四油酸酯是更適合的。
在本發(fā)明的冷凍機油組合物中，上述聚氧化亞乙基類非離子型表面活性劑可以一種，也可以二種以上混合使用。另外，其配合量優(yōu)選的是為組合物總量的0.01～30重量％。當其配合量小于0.01重量％，對提高潤滑性的效果不能充分發(fā)揮，當超過30重量％時，其量的比例對效果的提高未有顯示，而有時對基油的溶解性下降。從提高潤滑性的效果及溶解性等考慮，更優(yōu)選的配合量是0.01～15％(重量)，特別優(yōu)選的是0.05～10％(重量)。
在本發(fā)明的冷凍機油組合物中，根據需要，可適當配合已知的各種添加劑，例如，磷酸酯、正磷酸酯等耐高壓劑，苯酚類、胺類抗氧化劑，苯基縮水甘油醚、氧化環(huán)己烯、環(huán)氧化大豆油等環(huán)氧化合物等穩(wěn)定劑，苯并三唑、苯并三唑衍生物等銅惰性化劑，硅氧烷油、氟化硅氧烷油等消泡劑等。
本發(fā)明的冷凍機油組合物，在適用的冷凍機上用作致冷劑的，氫氟烴及氫氯氟烴等含氫的氟利昂化合物是優(yōu)選的，例如，可以舉出，1,1,1,2-四氟乙烷(R134a)、氯代二氟甲烷(R22)、氯代二氟甲烷和1-氯-1,1,2,2,2-五氟乙烷的混合物(R502)、1,1-二氟乙烷(R152a)、五氟乙烷(R125)、1,1,1-三氟乙烷(R143a)、二氟甲烷(R32)、三氟甲烷(R23)、1,3-二氯-1,1,2,2,3-五氟丙烷(R225cb)、3,3-二氯-1,1,1,2,2-五氟丙烷(R225ca)、1,1-二氯-1-氟乙烷(R141b)、1,1-二氯-2,2,2,-三氟乙烷(R123)、1-氯-1,1-二氟乙烷(R142b)、2-氯-1,1,1,2-四氟乙烷(R124)等，然而，其中以R134a為主的氫氟烴是特別適合的。
另外，也可以使用四氟甲烷(R14)、六氟乙烷(R116)、八氟丙烷(R218)等氟化合物，并且，下列化合物也可作致冷劑氨和二氧化碳、丙烷、環(huán)丙烷、丁烷、異丁烷、戊烷等烴類化合物，二甲醚、甲乙醚等醚類化合物，一氟二甲醚、二氟二甲醚、三氟二甲醚、四氟二甲醚、五氟二甲醚、六氟二甲醚、七氟正丙基甲醚、七氟異丙基甲醚、五氟乙基甲醚、三氟甲氧基-1,1,2,2-四氟乙烷等氟代醚類化合物。
最后，對上述基油中的含氧有機化合物類合成油加以詳細說明。作為上述①的聚亞烷基二醇、可以舉出以下式(Ⅰ)表示的化合物。R1-[(OR2)m-OR3]n(Ⅰ)(式中，R1表示氫原子、碳原子數1～10的烷基、碳原子數2～10的?；蛴?～6個結合部的碳原子數1～10的脂肪烴基，R2表示碳原子數2～4的亞烷基，R3表示氫原子、碳原子數1～10的烷基或碳原子數2～10的酰基，n為1～6的整數，m表示m×n的平均值為6～80的數)。
在上述通式(Ⅰ)中，R1和R3中的烷基也可以是直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀均可。該烷基的具體例子，可以舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、各種丁基、各種戊基、各種己基、各種庚基、各種辛基、各種壬基、各種癸基、環(huán)戊基和環(huán)己基等。當這些烷基的碳原子數超過10時，和氟利昂致冷劑的相溶性下降，有時產生相分離。優(yōu)選的烷基碳原子數是1～6個。
另外，R1和R3中的?；耐榛糠忠部梢允侵辨湢?、支鏈狀和環(huán)狀的任何一種均可。作為該?；耐榛糠值木唧w例子，可以舉出，與作為上述烷基具體例子舉出的碳原子數1～9的各種基團同樣的基團。當該酰基的碳原子數超過10個時，與氟利昂致冷劑的互溶性下降，有時產生相分離。優(yōu)選的?；荚訑凳?～6個。
R1及R3任何一個為烷基或?；鶗r，R1和R3相互可以相同，也可以相異。
并且，當n大于2時，1個分子中的數個R3既可相同也可以相異。
R1為具有2～6個結合部位的碳原子數1～10個的脂肪烴基時，該脂肪烴基既可以是鏈狀，也可以是環(huán)狀。作為結合部分有2個的脂肪烴基，可以舉出，例如，亞乙基，亞丙基。亞丁基、亞戊基、亞己基、亞庚基、亞辛基、亞壬基、亞癸基、環(huán)戊亞基和環(huán)己亞基等。另外，結合部位有3～6個的脂肪族烴基，可以舉出，例如三羥甲基丙烷、甘油、季戊四醇、山梨糖醇、1,2,3-三羥基環(huán)己烷、1,3,5-三羥基環(huán)己烷等多元醇中的羥基被除去后的剩余基團。
當該脂肪族烴基的碳原子數大于10個時，與氟利昂致冷劑的互溶性下降，有時產生相分離。優(yōu)選的碳原子數為2～6個。
上述通式(Ⅰ)中的R2為碳原子數2～4的亞烷基，作為重復單元的氧化亞烷基，可以舉出氧化亞乙基、氧化亞丙基和氧化亞丁基等。1個分子中的氧化亞烷基可以相同，而且也可以含有2個以上的氧化亞烷基，然而，優(yōu)選的是，在1個分子中至少要含有氧化亞丙基，尤其是，在氧化亞烷基單位中含有50％(摩爾)以上的氧化亞丙基單元是特別適合的。還有，在含有2個以上氧化亞烷基的場合，無論是無規(guī)共聚物還是嵌段聚合物都行。
上述通式(Ⅰ)中的n為1～6的整數，根據R1的結合部位的數目而定。例如，R1為烷基或?；膱龊希琻為1；R1為具有2,3,4,5及6個結合部位的脂肪族烴基時，n分別為2,3,4,5及6。另外，m為m×n的平均值達到6～80的數，當m×n的平均值離開該范圍時，有時不能完全達到本發(fā)明的目的。
用上述式(Ⅰ)表示的聚亞烷基二醇，也包括其末端具有羥基的聚亞烷基二醇，該羥基含量對全部末端基含量只要在50％(摩爾)以下即可，可優(yōu)選使用。當該羥基含量大于50％(摩爾)時，吸濕性加大，有時粘度指數下降。
作為用通式(Ⅰ)表示的聚亞烷基二醇，有聚氧化亞丙基二醇二甲醚、聚氧化亞乙基聚氧化亞丙基二醇二甲醚以及聚氧化亞丙基二醇單丁醚、聚氧化亞丙基二醇二乙酯等，從經濟性及效果考慮，是優(yōu)選的。
還有，上述通式(Ⅰ)表示的聚亞烷基二醇，特開平2-305893號公報詳細記載的均可使用。
作為上述②的聚乙烯基醚，可以舉出，例如，具有以通式(Ⅱ)表示結構單元的聚乙烯基醚類化合物(1)。

(式中，R4～R6分別表示氫原子或碳原子數1～8的烴基，它們互相可以相同，也可以相異，R7為碳原子數1～10的二價烴基或碳原子數2～20的含有二價醚鍵氧的烴基，R8為碳原子數1～20的烴基，a表示其平均值為0～10的數，R4～R8其結構單元既可以相同也可以相異，另外，在有數個R7O的場合，數個R7O既可以相同也可以相異)。
另外，也可以使用，用上述通式(Ⅱ)表示結構單元和用通式(Ⅲ)表示結構單元的嵌段共聚物或無規(guī)共聚物組成的聚乙烯基醚化合物(2)。

(式中，R9～R12分別表示氫原子或碳原子數1～20的烴基，它們互相既可相同也可相異，另外，R9～R12其結構單元既可以相同也可以相異)。
上述通式(Ⅱ)中，R4～R6分別表示氫原子或碳原子數1～8，優(yōu)選的為1～4的烴基。這里的烴基，具體的可以舉出，甲基、乙基、正丙基、異丙基、各種丁基、各種戊基、各種己基、各種庚基、各種辛基等烷基，環(huán)戊基、環(huán)己基、各種甲基環(huán)己基、各種乙基環(huán)己基、各種二甲基環(huán)己基等環(huán)烷基，苯基、各種甲基苯基、各種乙基苯基、各種二甲基苯基等芳基，芐基、各種苯基乙基、各種甲基芐基等芳烷基。還有，作為這些R4～R6，氫原子是特別優(yōu)選的。
另外，通式(Ⅱ)中的R7表示碳原子數1～10，優(yōu)選的為2～10個的二價烴基或碳原子數2～20含有二價醚鍵氧的烴基，這里，作為碳原子數1～10的二價烴基，具體的可以舉出亞甲基、亞乙基、苯基亞乙基、1,2-亞丙基、2-苯基-1,2-亞丙基、1,3-亞丙基、各種亞丁基、各種亞戊基、各種亞己基、各種亞庚基、各種亞辛基、各種亞壬基、各種亞癸基等二價脂肪族基團，環(huán)己基、甲基環(huán)己基、乙基環(huán)己基、二甲基環(huán)己基、丙基環(huán)己基等脂環(huán)烴上有2個結合部位的脂環(huán)基，各種亞苯基、各種甲基亞苯基、各種乙基亞苯基、各種二甲基亞苯基、各種萘基等二價芳香族烴基，甲苯、二甲苯、乙苯等烷基芳香烴的烷基部分和芳香族部分上分別有一價結合部位的烷基芳香族基團，二甲苯、二乙苯等多烷基芳香烴的烷基部分有結合部位的烷基芳香族基團。其中，碳原子數為2～4的脂肪族基是特別優(yōu)選的。
另外，作為碳原子數2～20的含有二價醚鍵氧的烴基具體例子，可以舉出，甲氧基亞甲基、甲氧基亞乙基、甲氧基甲基亞乙基、1,1-二甲氧基甲基亞乙基、1,2-二甲氧基甲基亞乙基。乙氧基甲基亞乙基、(2-甲氧基乙氧基)甲基亞乙基、(1-甲基-2-甲氧基)甲基亞乙基等是優(yōu)選的。還有，在通式(Ⅱ)中，a表示R7O的重復次數，其平均值為0～10，優(yōu)選的為0～5的數。當R7O有復數個時，復數個的R7O可以相同也可以相異。
而且，通式(Ⅱ)中的R8表示碳原子數1～20個，優(yōu)選的是1～10個的烴基，這樣的烴基，具體的可舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、各種丁基、各種戊基、各種己基、各種庚基、各種辛基、各種壬基、各種癸基等烷基，環(huán)戊基、環(huán)己基、各種甲基環(huán)己基、各種乙基環(huán)己基、各種丙基環(huán)己基、各種二甲基環(huán)己基等環(huán)烷基，苯基，各種甲基苯基、各種乙基苯基、各種二甲基苯基、各種丙基苯基、各種三甲基苯基、各種丁基苯基、各種萘基等芳基，芐基、各種苯基乙基、各種甲基芐基、各種苯基丙基、各種苯基丁基等芳基烷基等。
用上述通式(Ⅱ)表示的聚乙烯基醚類化合物(1)，其碳/氧摩爾比在4.2～7.0范圍內是優(yōu)選的，當該摩爾比小于4.2時，有時其吸濕性變高，而當超過7.0時，有時與氟利昂的相溶性下降。
在上述通式(Ⅲ)中，R9～R12分別表示氫原子或碳原子數1～20個的烴基，其相互可相同也可以相異。這里作為碳原子數1～20的烴基，與上述通式(Ⅱ)的R8說明中列舉的相同。還有，R9～R12的每種結構單元既可以相同也可以相異。
具有以該通式(Ⅱ)表示的結構單元和以通式(Ⅲ)表示的結構單元的嵌段或無規(guī)共聚物，由其構成的聚乙烯基醚類化合物(2)的碳/氧摩爾比也是在4.2～7.0范圍內是優(yōu)選的。當該摩爾比小于4.2時，有的場合吸濕性增大，而當其大于7.0時，有的場合與氟利昂的互相性降低。
而且，在本發(fā)明中，也可以使用上述聚乙烯基醚類化合物(1)和上述聚乙烯基醚類化合物(2)的混合物。
本發(fā)明所用的聚乙烯基醚類化合物(1)及(2)，系通過各自對應的乙烯基醚類單體的聚合，以及具有對應的烯類雙鍵的烴類單體和對應的乙烯基醚類單體的共聚制造出來的。
作為本發(fā)明所用的聚乙烯基醚類化合物，它具有下列結構的是優(yōu)選的，即有下列末端結構，其一個末端用下式(Ⅳ)或(Ⅴ)表示，而另外的末端用通式(Ⅵ)或(Ⅶ)表示，


(式中，R13～R15分別表示氫原子或碳原子數為1～8的烴基，R13～R15互相可以相同也可以相異；R18～R21分別表示氫原子或碳原子數1～20的烴基，R18～R21互相可以相同也可以相異。R16為碳原子數1～10的二價烴基或碳原子數2～20的含有二價醚鍵氧的烴基，R17為碳原子數1～20的烴基，b表示其平均值為0～10的數，在有復數個R16O時，復數個R16O可以相同也可以相異)。


(式中，R22～R24分別表示氫原子或碳原子數1～8的烴基，R22～R24互相可以相同也可以相異；R27～R30分別表示氫原子或碳原子數1～20的烴基，R27～R30互相可以相同也可以相異。R25為碳原子數1～10的二價烴基或碳原子數2～20的含有二價醚鍵氧的烴基，R26為碳原子數1～20個的烴基，c表示平均值為0～10的數，在有復數個R25O的場合，復數個R25O可以相同也可以相異)。
以及，其一個末端用上述通式(Ⅳ)或(Ⅴ)表示，而其余的末端用通式(Ⅷ)表示。

(式中，R31～R33分別表示氫原子或碳原子數1～8的烴基，它們互相可以相同也可以相異)。
在這樣的聚乙烯基醚類化合物中，特別是下面列舉的，作為本發(fā)明的冷凍機油組合物的基油是適合的。
(1)其一個末端用通式(Ⅳ)或(Ⅴ)表示，而其余的末端具有用通式(Ⅵ)或(Ⅶ)表示的結構，在通式(Ⅱ)中，R4～R6同為氫原子，a為0～4的數，R7為碳原子數2～4的二價烴基以及R8為碳原子數1～20的烴基。
(2)只有用通式(Ⅱ)表示結構單元，具有其一個末端用通式(Ⅳ)表示，其余的末端用通式(Ⅵ)表示的構造，在通式(Ⅱ)中，R4～R6同為氫原子，a為0～4的數，R7為碳原子數2～4的二價烴基以及R8為碳原子數1～20的烴基。
(3)其一個末端用通式(Ⅳ)或(Ⅴ)表示，而其余的末端具有用通式(Ⅷ)表示的構造，在通式(Ⅱ)中，R4～R6同為氫原子，a為0～4的數，R7為碳原子數2～4的二價烴基以及R8為碳原子數1～20的烴基。
(4)只有用通式(Ⅱ)表示的結構單元，具有其一個末端用通式(Ⅳ)表示，而其余末端用通式(Ⅶ)表示的構造，在通式(Ⅱ)中，R4～R6同為氫原子，a為0～4的數，R7為碳原子數2～4的二價烴基以及R8為碳原子數1～20的烴基。
另外，在本發(fā)明中，也可以使用具有下列構造的聚乙烯基醚類化合物，其具有用通式(Ⅱ)表示的結構單元，其一個末端用通式(Ⅳ)表示，而其余的末端用通式(Ⅸ)表示。

(式中，R34～R36分別表示氫原子或碳原子數1～8的烴基，它們互相可以相同也可以相異；R37及R39分別表示碳原子數2～10的二價烴基，它們互相可以相同也可以相異；R38及R40分別表示碳原子數1～10的烴基，它們互相可以相同也可以相異；d及e分別表示其平均值為0～10的數，它們互相可以相同也可以相異，另外，在有多個R37O的場合，多個R37O可以相同也可以相異，在有多個R39O的場合，多個R39O可以相同也可以相異)。而且，在本發(fā)明中，還可以使用，由通式(Ⅹ)或(Ⅺ)表示結構單元構成的、重均分子量為300～3000(優(yōu)選的為300～2000)、一個末端用通式(Ⅻ)或(ⅩⅢ)表示其結構的烷基乙烯基醚均聚物或共聚物所構成的聚乙烯基醚類化合物。


(式中，R41表示碳原子數1～8的烴基)

-CH=CHOR43(ⅩⅢ)(式中，R42為碳原子數1～3的烷基，R43表示碳原子數1～8的烴基)還有，上述聚乙烯基醚可以使用特開平6-128578號公報、特開平6-234814號以及特開平6-234815號公報各說明書中分別詳細記載的任何一種聚乙烯基醚。
作為上述③的聚酯，可以舉出，例如具有用通式(ⅩⅣ)表示結構單元，分子量為300～2000的脂肪族聚酯衍生物。

(式中，R44表示碳原子數1～10的亞烷基，R45表示碳原子數2～10的亞烷基或碳原子數4～20的氧雜亞烷基)。
該通式(ⅩⅣ)中的R44表示碳原子數1～10的亞烷基，具體的可以舉出，亞甲基、亞乙基、亞丙基、乙基亞甲基、1,1-二甲基亞乙基、1,2-二甲基亞乙基、正丁基亞乙基、異丁基亞乙基、1-乙基-2-甲基亞乙基、1-乙基-1-甲基亞乙基、三亞甲基、四亞甲基、五亞甲基等，但是，優(yōu)選的是碳原子數為6以下的亞烷基。另外，R45表示碳原子數2～10的亞烷基或碳原子數4～20的氧雜亞烷基。具體的亞烷基，與R44的具體例相同(但亞甲基除外)，優(yōu)選的為碳原子數2～6的亞烷基，氧雜亞烷基具體的可舉出，3-氧雜-1,5-亞戊基、3,6二氧雜-1,8-亞辛基、3,6,9-三氧雜-1,11-亞十一烷基、3-氧雜-1,4-二甲基-1,5-亞戊基、3,6-二氧雜-1,4,7-三甲基-1,8-亞辛基、3,6,9-三氧雜-1,4,7,10-四甲基-1,11-亞十一烷基、3-氧雜-1,4-二乙基-1,5-亞戊基、3,6-二氧雜-1,4,7-三乙基-1,8-亞辛基、3,6,9-三氧雜-1,4,7,10-四乙基-1,11-亞十一烷基、3-氧雜-1,1,4,4-四甲基-1,5-亞戊基、3,6-二氧雜-1,1,4,4,7,7-六甲基-1,8-亞辛基、3,6,9-三氧雜-1,1,4,4,7,7,10,10-八甲基-1,1,1-亞十一烷基、3-氧雜-1,2,4,5-四甲基-1,5-亞戊基、3,6-二氧雜-1,2,4,5,7,8-六甲基-1,8-亞辛基、3,6,9-三氧雜-1,2,4,5,7,8,10,11-八甲基-1,1,1-亞十一烷基、3-氧雜-1-甲基-1,5-亞戊基、3-氧雜-1-乙基-1,5-亞戊基、3-氧雜-1,2-二甲基-1,5-亞戊基、3-氧雜-1-甲基-4-乙基-1,5-亞戊基、4-氧雜-2,2,6,6-四甲基-1,7-亞庚基、4,8-二氧雜-2,2,6,6,10,10-六甲基-1,11-亞十一烷基等。還有，R44、R45各自的結構單元可以相同也可以相異。
并且，上述通式(ⅩⅣ)表示的脂肪族聚酯衍生物，其分子量(用GPC的測定值)為300～2000是所希望的。當該分子量不足300時，動粘度太小，而當大于2000時，成蠟狀，作為任何冷凍機油都是不優(yōu)選的。
這樣的聚酯，可以使用國際公開公報WO 91/07479號公報詳細記載的任何一種。
作為上述④的多元醇酯，可以舉出，至少含有2個羥基的多元羥基化合物的羧酸酯，例如，可以采用用通式(ⅩⅤ)表示的多元醇酯。
R46[OCOR47]f(ⅩⅤ)(式中，R46表示烴基，R47表示氫原子或碳原子數1～22的烴基，f為2～6的整數，復數個-OCOR47可以相同也可以相異)。
在上述通式(ⅩⅤ)中，R46表示烴基，直鏈狀和支鏈狀均可，優(yōu)選的是碳原子數2～10的烷基。R47為氫原子或碳原子數1～22的烴基，優(yōu)選的是碳原子數2～16的烷基。
用上述通式(ⅩⅤ)表示的多元醇酯是由用通式(ⅩⅥ)表示的多元醇和用通式(ⅩⅦ)表示的羧酸或其酯或酰鹵等反應性衍生物反應而得到的。
R46(OH)f(ⅩⅥ)(式中，R46及f的含義同前)。
R47COOH(ⅩⅦ)(式中，R47的含義同前)。
作為用上述通式(ⅩⅥ)表示的多元醇，可以舉出，例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、甘油、季戊四醇、二季戊四醇和山梨糖醇等。另外，作為用(ⅩⅦ)表示的羧酸，可以舉出，例如丙酸、丁酸、三甲基乙酸、戊酸、己酸、庚酸、3-甲基己酸、2-乙基己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、十四烷酸和棕櫚酸等。
作為上述⑤碳酸酯衍生物，可以舉出，例如，用通式(ⅩⅧ)表示的聚碳酸酯

(式中，R48及R50分別表示碳原子數小于30的烴基或碳原子數2～30有醚鍵的烴基，它們互相可以相同也可以相異，R49表示碳原子數2～24的亞烷基，g為1～100的整數，h為1～10的整數)。
在上述通式(ⅩⅧ)中，R48及R50分別為碳原子數小于30的烴基或碳原子數2～30的含有醚鍵的烴基，作為碳原子數小于30的烴基的具體例子，可以舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、各種丁基、各種戊基、各種己基、各種庚基、各種辛基、各種壬基、各種癸基、各種十一烷基、各種十二烷基、各種十三烷基、各種十四烷基、各種十五烷基、各種十六烷基、各種十七烷基、各種十八烷基、各種十九烷基、各種二十烷基等脂肪烴，環(huán)己基、1-環(huán)己烯基、甲基環(huán)己基、二甲基環(huán)己基、十氫化萘基、三環(huán)癸烯基等脂環(huán)烴基，苯基、各種甲苯基、各種二甲苯基、菜基、各種萘基等芳香烴基，芐基、甲基芐基、苯乙基、1-甲基-1-苯乙基、苯乙烯基、肉桂基等芳脂族烴基等。
另外，作為碳原子數2～30，具有醚鍵的烴基，例如，用通式(ⅩⅨ)表示的二醇醚基、-(R51-O)i-R52(ⅩⅨ)[式中，R51為碳原子數2或3的亞烷基(亞乙基、亞丙基、三亞甲基)，R52為碳原子數小于28的脂肪族、脂環(huán)族或芳香族烴基(與R48及R50具體例所舉出的基團同樣)，i表示1～20的整數]。具體的可以舉出，乙二醇-甲醚基、乙二醇-丁醚基、二乙二醇-正丁醚基、三乙二醇-乙醚基、丙二醇-甲醚基、丙二醇-丁醚基、二丙二醇-乙醚基、三丙二醇-正丁醚基等。其中，優(yōu)選的是，正丁基、異丁基、異戊基、環(huán)己基、異庚基、3-甲基己基、1,3-二甲基丁基、己基、辛基、2-乙基己基等烷基，乙二醇甲醚基、乙二醇-丁醚基、二乙二醇-甲醚基、三乙二醇-甲醚基、丙二醇-甲醚基、丙二醇-丁醚基、二丙二醇-乙醚基、三丙二醇-正丁醚基等烷基二醇-烷基醚基等。
另外，在上述通式(ⅩⅧ)中，R49是碳原子數2～24的亞烷基，作為具體例子，可以舉出亞乙基。亞丙基、亞丁基、亞戊基、甲基亞戊基、乙基亞戊基、亞己基、甲基亞己基、乙基亞己基、辛基亞甲基、壬基亞甲基、癸基亞甲基、十一烷基亞甲基、十四烷基亞甲基等。在R49O有復數個的場合，則復數個R49可以相同也可以相異。
用該通式(ⅩⅧ)表示的聚碳酸酯，其分子量(重均分子量)為300～3000，優(yōu)選的為400～1500。分子量小于300時，動粘度太小，不適合作潤滑油，反之，超過3000時，成蠟狀，難以作潤滑油，也不優(yōu)選。
該聚碳酸酯可以用各種方法制造，然而，通常是以碳酸二酯或碳酰氯等可形成碳酸酯的衍生物和脂肪族二元醇作原料制備出來的。
在用這些制造聚碳酸酯時，只要用通常的聚碳酸酯生產方法即可，一般最好是用酯交換法或碳酰氯法。
上述聚碳酸酯也可以使用特開平3-217495號公報詳細記載的任何一種方法來制造。
而且，可以使用碳酸酯衍生物，即以通式(ⅩⅩ)表示的二醇醚碳酸酯。
R53-O-(R55O)j-CO-(OR56)k-O-R54(ⅩⅩ)(式中，R53及R54分別表示碳原子數1～20的脂肪族、脂環(huán)族、芳香族或芳香脂肪族烴基，它們互相可以相同也可以相異，R55及R56分別表示亞乙基或異亞丙基，它們互相可以相同也可以相異，j及k分別表示1～100的數)。
在上述通式(ⅩⅩ)中，R53及R54的脂肪烴具體例子，可以舉出，甲基、乙基、正丙基、異丙基、各種丁基、各種戊基、各種己基、各種庚基、各種辛基、各種壬基、各種癸基、各種十一烷基、各種十二烷基、各種十三烷基、各種十四烷基、各種十五烷基、各種十六烷基、各種十七烷基、各種十八烷基、各種十九烷基、各種二十烷基等。作為脂環(huán)族烴基的具體例子，可以舉出，環(huán)己基、1-環(huán)己烯基、甲基環(huán)己基、二甲基環(huán)己基、十氫化萘基、三環(huán)癸烯基等。作為芳香烴的具體例，可以舉出苯基、各種甲苯基、各種二甲苯基、基，各種萘基等。作為芳香脂肪族烴基的具體例子，可以舉出，芐基、甲基芐基、苯乙基、苯乙烯基、月桂基等。
用上述通式(ⅩⅩ)表示的二醇醚碳酸酯，例如，聚亞烷基乙二醇-烷基醚，是在較低沸點醇的碳酸酯過剩的情況下，通過酯交換制造出來的。
上述二醇醚碳酸酯，也可以使用特開平3-149295號公報中詳細記載的任何一種方法制造。
而且，也可以使用通式(ⅩⅪ)表示的碳酸酯作為碳酸酯衍生物。

(式中，R57及R58分別表示碳原子數1～15個的烷基或碳原子數2～12個的二元醇剩余基團，它們互相可以相同也可以相異，R59表示碳原子數2～12個亞烷基，p表示0～30的整數)。
在上述通式(ⅩⅪ)中，R57及R58分別表示碳原子數1～15，優(yōu)選的碳原子數2～9的烷基，或者碳原子數2～12，優(yōu)選的為2～9的二元醇剩余基團，R59表示碳原子數2～12，優(yōu)選的為2～9個碳原子的亞烷基，p表示0～30，優(yōu)選的為1～30的整數。當使用不滿足上述條件的碳酸酯時，與氟利昂致冷劑的互溶性等各種性能惡化，故不是優(yōu)選的。R57及R58中作為碳原子數1～15的烷基，具體的可以舉出，甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、異丙基、異丁基、叔丁基、異戊基、異己基、異庚基、異辛基、異壬基、異癸基、異十一烷基、異十二烷基、異十三烷基、異十四烷基和異十五烷基等。
另外，作為碳原子數2～12個的二元醇剩余基團，具體的可以舉出，乙二醇、1,3-丙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇，1,2-丁二醇、8-甲基-1,3-丙二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、2-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇、1,7-庚二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇等的剩余基團。
而且，作為R59表示的碳原子數2～12的亞烷基，具體的可以舉出，亞乙基、三亞甲基、亞丙基、四亞甲基、亞丁基、2-甲基三亞甲基、五亞甲基、2,2-二甲基三亞甲基、六亞甲基、2-乙基-2-甲基三亞甲基、七亞甲基。2-甲基-2-丙基三亞甲基、2,2-二乙基三亞甲基、八亞甲基、九亞甲基、十亞甲基、十一亞甲基和十二亞甲基等有直鏈結構及支鏈結構的亞烷基。
上述碳酸酯的分子量未作特別限定，但是，從壓縮機的密封性要求較高等來考慮，使用數均分子量為200～3000的是優(yōu)選的，使用數均分子量300～2000的則更優(yōu)選。
上述碳酸酯也可以采用特開平4-63893號公報中詳細記載的任何一種。
作為上述⑥的聚醚酮，可以舉出，例如用通式(ⅩⅫ)表示的化合物。

(ⅩⅫ)(式中，Q表示一～八元醇的剩余基團；R60表示碳原子數2～4的亞烷基；R61表示甲基或乙基，R62及R64分別表示氫原子、碳原子數20以下的脂肪族、芳香族或芳香脂肪族烴基，它們互相可以相同也可以相異；R63表示碳原子數20以下的脂肪族、芳香族或芳香脂肪烴基；r及s表示0～30的數，u為1～8的數，v為0～7的數，并且，u+v滿足于1～8,t為0或1)。
在上述通式(ⅩⅫ)中，Q為一～八元醇的剩余基團，作為以Q表示的剩余基團的醇，一元醇有，例如，甲醇、乙醇、直鏈或支鏈丙醇、直鏈或支鏈丁醇、直鏈或支鏈戊醇、直鏈或支鏈己醇、直鏈或支鏈庚醇、直鏈或支鏈辛醇、直鏈或支鏈壬醇、直鏈或支鏈癸醇、直鏈或支鏈十一烷醇、直鏈或支鏈十二烷醇、直鏈或支鏈十三烷醇、直鏈或支鏈十四烷醇、直鏈或支鏈十五烷醇、直鏈或支鏈十六烷醇、直鏈或支鏈十七烷醇、直鏈或支鏈十八烷醇、直鏈或支鏈十九烷醇和直鏈或支鏈二十烷醇等脂肪族一元醇，苯酚、甲基苯酚、壬基苯酚、辛基苯酚、萘酚等芳香醇，芐醇、苯基乙醇等芳香脂肪醇，以及它們的部分醚化物等；作為二元醇有，例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、四亞甲基二醇等直鏈或支鏈脂肪醇、兒茶酚、間苯二酚、雙酚A以及聯苯基二醇等芳香醇及其部分醚化物等；作為三元醇，例如，丙三醇、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、三羥甲基丁烷、1,3,5-戊三醇等直鏈或支鏈脂肪醇，焦棓酚、甲基焦棓酚、5-仲丁基焦棓酚等芳香醇及其部分醚化物等；作為四元～八元醇，例如，季戊四醇、雙甘油、山梨糖醇酐、三甘油、山梨糖醇、二季戊四醇、四甘油、五甘油、六甘油以及三季戊四醇等脂肪醇及其部分醚化物。
另外，在上述通式(ⅩⅫ)中，用R60表示的碳原子數2～4的亞烷基可以是直鏈狀和支鏈狀的任何一種亞烷基，具體的可以舉出，亞乙基、亞丙基、乙基亞乙基、1,1-二甲基亞乙基、1,2-二甲基亞乙基等。另外，作為用R62～R64表示的碳原子數20以下的脂肪族、芳香族或芳香脂肪烴基，可以舉出，例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基等直鏈烷基、異丙基、異丁基、異戊基、2-乙基己基、異十八烷基、2-庚基十一烷基等支鏈烷基，苯基、甲苯基等芳香基，芐基等芳烷基等。
另外，在通式(ⅩⅫ)中，r及s分別表示0～30的數，當r、s超過30時，分子內的醚基生成增加，與氟利昂致冷劑的互溶性、電絕緣性、吸濕性等方面不優(yōu)選。另外，u為1～8的數、v為0～7的數，并且，u+v滿足1～8的關系，這些數是平均值，并不限于整數，t為0或1。另外，r×u個R60可以各個相同也可以異，s×u個R61可以各個相同也可以相異。u大于2時，u個r、s、t、R62及R63可以各個相同也可以相異，并且，v大于2時，v個R64可以各個相同也可以相異。
作為上述通式(ⅩⅫ)表示的聚醚酮的制造方法，可以采用人們已知的方法。例如，二級烷氧基醇用次氯酸鈉和醋酸的氧化法(特開平4-126716號公報)，或者，用氫氧化鋯和丙酮的氧化方法(特開平3-167149號公報)。
作為上述⑦的氟化油，可以舉出，例如氟化聚硅氧烷油、全氟聚醚、烷烴和全氟烷基乙烯基醚的反應產物等。作為烷烴和全氟烷基乙烯基醚的反應產物，可以舉出，用通式(ⅩⅩⅤ)表示的化合物。CnH(2n+2-w)(CF2-CFHOCmF2m+1)w(ⅩⅩⅤ)(式中，w表示1～4的整數，n及m的含義同上)該化合物系用以通式(ⅩⅩⅢ)表示的烷烴CnH2n+2(ⅩⅩⅢ)(式中，n表示6～20的整數)和以通式(ⅩⅩⅣ)表示的全氟烷基乙烯基醚反應生成的。
CF2=CFOCmF2m+1(ⅩⅩⅣ)(式中，m為1～4的整數)用上述通式(ⅩⅩⅢ)表示的烷烴可以是直鏈狀、支鏈狀、環(huán)狀的任何一種。其具體例子可以舉出，正辛烷、正癸烷、正十二烷、環(huán)辛烷、環(huán)十二烷、2,2,4-三甲基戊烷等。另外，用通式(ⅩⅩⅣ)表示的全氟烷基乙烯基醚的具體例子，可以舉出、全氟甲基乙烯基醚、全氟乙基乙烯醚、全氟正丙基乙烯基醚、全氟正丁基乙烯基醚等。
下面，通過實施例更詳細地說明本發(fā)明，然而，但本發(fā)明并不受這些實施例所限制。實施例1～16以及比較例1,2往表1所示各類基油中配合表1所示的各種添加劑，其配合量按組合物總重量計，也示于表1中，配成冷凍機油組合物。按下列要領對該組合物的進行烙痕試驗、磨損試驗以及密封管試驗，進行性能評價。其結果示于表2。
(1)烙痕試驗用法列克斯試驗機，以栓/部件材料作為A 4032/AISI-C-1137。裝好栓/部件，在栓上涂布樣品油4微升，使試驗機內形成R134a氣環(huán)境后，于室溫，負載100Lbs，以轉速300rpm的條件，測定達到烙痕的時間(烙痕時間)。
(2)磨損試驗用法列克斯試驗機，以栓/部件材料作為A 4032/AISI-C-1137。裝好栓/部件，在試驗容器內裝入樣品油200g及R134a 200g后，以轉速290rpm，油溫50℃，負載400Lbs，試驗時間60分鐘的條件進行磨損試驗，測定栓的磨損量。
(3)密封管試驗在玻璃管中裝入催化劑(直徑1.5mm、長4cm的鐵制、銅制及鋁制金屬線)，把R134a/樣品油/水以1g/4毫升/0.01毫升的比例填入，封管。密封管后，于175℃保持10天后，觀察油外觀、催化劑外觀，并求出總酸值的增加量以及是否有油泥。
總酸值系按照JIS K 2501求出試驗前后的值，其增加量示于下表2-1和表2-2。在該表中，顯示油外觀良好、催化劑外觀良好，試驗前后外觀無變化。
表1

注·基油的種類1．聚氧化丙二醇二甲醚動粘度9.3mm2/秒(100℃)，分子量11502．聚氧化亞乙基聚氧化丙二醇二甲醚動粘度20.5mm2/秒(100℃)，分子量15903．聚氧化丙二醇-丁醚ユニル一ブMB11[日本油脂(株)制]動粘度10.8mm2/秒(100℃)，分子量10004．聚氧化丙二醇二乙酯動粘度10.2mm2/秒(100℃)，分子量980
5．聚氧化丙二醇二甲基碳酸酯動粘度9.6mm2/秒(100℃)，分子量8506．聚乙烯基乙醚·聚乙烯基丁醚共聚物動粘度7.8mm2/秒(100℃)，分子量90087．ヒンダ一ド酯[エムカレ一トRL 68Se(ICI制造)]動粘度10.2mm2/秒(100℃)8．烷基苯[IM 200三菱化學(株)制]動粘度4.6mm2/秒(100℃)·添加劑的種類A1聚氧化亞乙基油醚エマルゲン 409P[花王(株)制]氧化亞乙基的加成摩爾數9,HLB12.0A2聚氧化亞乙基壬基苯醚エマルゲン 905[花王(株)制]氧化亞乙基的加成摩爾數5,HLB9.2A3聚氧化亞乙基-月桂酸酯エマノ一ン1112[花王(株)制]氧化亞乙基的加成摩爾數11,HLB13.7A4聚氧化亞乙基山梨糖醇酐單油酸酯レオド一ルTW-O106[花王(株)制]氧化亞乙基的加成摩爾數6,HLB10.0A5聚氧化亞乙基山梨糖醇四油酸酯レオド一ル430[花王(株)制]氧化亞乙基的加成摩爾數30,HLB10.5B1聚氧化亞丙基油醚氧化亞丙基的加成數9,HLB7.2TCP三甲酚磷酸酯表2<

產業(yè)上利用的可能性本發(fā)明的冷凍機油組合物具有優(yōu)良的潤滑性，特別是提高鋁材和鋼材之間的潤滑油性能，可以抑制烙痕及磨損，作為使用不污染環(huán)境的R134a等含氫的氟利昂致冷劑的冷凍機潤滑油是適合的。
因此，本發(fā)明的冷凍機油組合物在用于車輛空調器、室內空調器、冷藏庫等時特別有效，有極高的工業(yè)使用價值。
權利要求
1．一種冷凍機油組合物，其中，基油系從礦物油或合成油的一組中選擇至少一種，并配合至少一種聚氧化亞乙基類非離子型表面活性劑。
2．權利要求1中記載的冷凍機油組合物，其中，聚氧化亞乙基類非離子型表面活性劑的氧化亞乙基加成摩爾數為1～40。
3．權利要求1或2中記載的冷凍機油組合物，其中，聚氧化亞乙基類非離子型表面活性劑的HLB值為2～30。
4．權利要求1或2中記載的冷凍機油組合物，其中，聚氧化亞乙基類非離子型表面活性劑系從聚氧化亞乙基烷基醚、聚氧化亞乙基烯基醚、聚氧化亞乙基芳基醚、聚氧化亞乙基脂肪酸酯、聚氧化亞乙基山梨糖醇酐脂肪酸酯以及聚氧化亞乙基山梨糖醇脂肪酸酯的一組中選擇至少一種。
5．權利要求3中記載的冷凍機油組合物，其中，聚氧化亞乙基類非離子型表面活性劑系從聚氧化亞乙基烷基醚、聚氧化亞乙基烯基醚、聚氧化亞乙基芳基醚、聚氧化亞乙基脂肪酸酯、聚氧化亞乙基山梨糖醇酐脂肪酸酯以及聚氧化亞乙基山梨糖醇脂肪酸酯的一組中選擇至少一種。
6．權利要求1或2中記載的冷凍機油組合物，其中，聚氧化亞乙基類非離子型表面活性劑的配合量為組合物總量的0.01～30重量％。
7．權利要求3中記載的冷凍機油組合物，其中，聚氧化亞乙基類非離子型表面活性劑的配合量為組合物總量的0.01～30重量％。
8．權利要求4中記載的冷凍機油組合物，其中，聚氧化亞乙基類非離子型表面活性劑的配合量為組合物總量的0.01～30重量％。
9．權利要求5中記載的冷凍機油組合物，其中，聚氧化亞乙基類非離子型表面活性劑的配合量為組合物總量的0.01～30重量％。
10．權利要求1或2中記載的冷凍機油組合物，其中，基油在100℃的動粘度為1～100mm2/秒。
全文摘要
一種適用的冷凍機油組合物,它具有優(yōu)良的潤滑性能,特別是使鋁材和鋼材之間的潤滑性提高,可以抑制烙痕及磨損,對環(huán)境無污染的作用使用1,1,1,2－四氟乙烷等含氫的氟利昂致冷劑的冷凍機的潤滑油。在由礦物油和合成油構成的基油中,配合了至少一種聚氧化亞乙基類非離子型表面活性劑,構成冷凍機油組合物。作為上述非離子型表面活性劑,優(yōu)選的是使用氧化亞乙基加成摩爾數1～40,或者HLB值2～30的該活性劑。作為非離子型表面活性劑的種類,可以舉出,聚氧化亞乙基烷基醚、聚氧化亞乙基烯基醚、聚氧化亞乙基芳基醚、聚氧化亞乙基脂肪酸酯、聚氧化亞乙基山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧化亞乙基山梨糖醇脂肪酸酯。
文檔編號C10M169/00GK1223682SQ9719586
公開日1999年7月21日 申請日期1997年6月18日 優(yōu)先權日1997年6月18日
發(fā)明者金子正人 申請人:出光興產株式會社