專利名稱::2,2-二甲基-3-(2-氟乙烯基)環(huán)丙烷羧酸的衍生物,其制備方法及其作為殺蟲(chóng)劑的應(yīng)用的制作方法擬除蟲(chóng)菊酯化合物是一類原本由除蟲(chóng)菊活性成分衍生得到的親油性合成化合物?;趯?duì)昆蟲(chóng)神經(jīng)膜內(nèi)鈉通道的強(qiáng)烈影響,它們顯示出殺蟲(chóng)特性。一些商業(yè)上使用的擬除蟲(chóng)菊酯化合物都具有如下的通式結(jié)構(gòu)其中R1,R2可以是鹵素,CF3或CH3(參見(jiàn),例如,EP-A0638543,EP-A0498724,EP-A0779269或EP-A0638542)。在US-A4,176,189中,公開(kāi)了海因甲醇可作為這類擬除蟲(chóng)菊酯的醇組分。上述化合物作為殺蟲(chóng)劑顯示出良好活性。但考慮到例如效力、劑量、所防治的害蟲(chóng)范圍、毒性、生產(chǎn)成本以及抗性控制等因素,仍不斷需要各種殺蟲(chóng)劑。因此,人們所進(jìn)行的任務(wù)就是提供新的擬除蟲(chóng)菊酯化合物,它們對(duì)上述一項(xiàng)或多項(xiàng)能夠顯示出至少部分改進(jìn)特性。令人驚奇的是,我們現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)下述式(Ⅰ)擬除蟲(chóng)菊酯化合物特別適用于殺滅害蟲(chóng)。因此,本發(fā)明一方面提供了所有可能的立體異構(gòu)體及其混合物形式的下述式(Ⅰ)化合物其中R代表擬除蟲(chóng)菊酯類化合物中所用醇的剩余部分。優(yōu)選R代表含1-18個(gè)碳原子的烷基;可任選被一個(gè)或多個(gè)選自如下的基團(tuán)取代的芐基含1-4個(gè)碳原子的烷基、含2-6個(gè)碳原子的鏈烯基、含2-6個(gè)碳原子的鏈烯氧基、含4-8個(gè)碳原子的鏈二烯基(alkadienyl),亞甲二氧基和鹵原子;或者基團(tuán)其中取代基R1代表氫原子或甲基,且取代基R2代表單環(huán)芳基或-CH2-C≡CH基團(tuán);或者基團(tuán)其中a代表氫原子或甲基,而R3代表-CH2-CH=CH2,-CH2-C≡CH,-CH2-CH=CH-CH3,-CH2-CH=CH-CH=CH2或-CH2-CH=CH-CH2-CH3基團(tuán);或者基團(tuán)其中a代表氫原子或甲基,R3的定義同上,R′1和R′2相同或不同,并代表氫原子、鹵原子、含1-6個(gè)碳原子的烷基、含6-10個(gè)碳原子的芳基、含2-5個(gè)碳原子的烷氧基羰基或氰基;或者基團(tuán)其中B代表氧或硫原子,-C(O)-或-CH2-,R4代表氫原子,-C≡N基團(tuán),甲基,-CONH2,-CSNH2或-C≡CH基團(tuán),R5代表鹵原子或甲基,且n代表數(shù)值0,1或2;或者基團(tuán)或者基團(tuán)其中取代基R6,R7,R8和R9代表氫原子、氯原子或甲基,而且其中的S/I表示芳環(huán)或類似的二氫化或四氫化環(huán);或者基團(tuán)或者基團(tuán)其中R10代表氫原子或CH基團(tuán),優(yōu)選CH3,R12代表-CH2-基團(tuán)或氧原子,R11代表噻唑基或噻二唑基,它們與之間的連鍵可以位于任何一個(gè)可利用的位置上,R12經(jīng)由位于硫原子和氮原子之間的碳原子與R11連接;或者基團(tuán)或者基團(tuán)其中R13代表氫原子或C≡CH或CN基團(tuán),a,b,c,d,e代表氫原子,鹵原子、含多至8個(gè)碳原子的飽和或不飽和烷基、O-烷基或S-烷基基團(tuán),它們可任選被一個(gè)或多個(gè)鹵原子、CN、NO2、NH2或OH取代,或者R代表基團(tuán)其中e和f代表甲基、CH2F、CHF2或CF3基團(tuán);或者R代表含6-14個(gè)碳原子的芳基,其可任選被一個(gè)或多個(gè)OH、含1-8個(gè)碳原子的O-烷基或烷基基團(tuán)取代或可被CF3、OCF3或SCF3基團(tuán)取代;或者R代表吡啶基,呋喃基,噻吩基,噁唑基或噻唑基。特別優(yōu)選的化合物中,R代表基團(tuán)其中Y代表氫或鹵原子、羥基、NO2、CN或NH2、CH2OH或CH2OCH3基團(tuán)、可任選被一個(gè)或多個(gè)鹵原子取代和/或可任選被一個(gè)或多個(gè)(優(yōu)選一個(gè)或兩個(gè))雜原子(優(yōu)選選自O(shè),S和N)間斷的含至多8個(gè)碳原子的烷基、O-烷基或S-烷基基團(tuán)。在這些優(yōu)選化合物中,可特別提及其中R代表下述基團(tuán)的化合物本發(fā)明更具體的主題涉及下面實(shí)驗(yàn)部分所制備的化合物,特別是實(shí)施例14、27和43的產(chǎn)物。本發(fā)明的主題還涉及制備方法,其特征是使所有可能的立體異構(gòu)體及其混合物形式的式(Ⅱ)酸或該酸的官能衍生物與式(Ⅲ)醇或該醇的官能衍生物反應(yīng)ROH(Ⅲ)其中R優(yōu)選為所述擬除蟲(chóng)菊酯類化合物中所用醇的剩余部分,由此得到所需的式(Ⅰ)化合物。所述酸的官能衍生物優(yōu)選為酰氯。當(dāng)式(Ⅱ)酸與式(Ⅲ)醇反應(yīng)時(shí),操作優(yōu)選在二環(huán)己基碳二亞胺存在下進(jìn)行。用作本發(fā)明方法起始物的式(Ⅱ)酸是新物質(zhì),它們構(gòu)成了本發(fā)明的主題之一。其制備見(jiàn)下文實(shí)驗(yàn)部分所述。它們由式(A)化合物制備其中R1和R2代表氫原子或含多至8個(gè)碳原子的烷基。式(A)化合物是EP-A0050354中記載的已知化合物。本發(fā)明式(Ⅰ)化合物具有良好的植物耐受性,而且對(duì)溫血?jiǎng)游镞€具有可接受的毒性,因而適于殺滅衛(wèi)生保健、動(dòng)物飼養(yǎng)、森林、貯存產(chǎn)品及材料的保護(hù)以及農(nóng)業(yè)方面所遇到的動(dòng)物害蟲(chóng),特別是昆蟲(chóng)、蛛形綱動(dòng)物、寄生蟲(chóng)和軟體動(dòng)物,更特別優(yōu)選用于防治昆蟲(chóng)和蛛形綱動(dòng)物。它們對(duì)正常敏感和有抗性的種群以及所有或某些發(fā)育階段都具有活性作用。上述害蟲(chóng)包括蜱螨目,例如粗腳粉螨、銳緣蜱屬、純綠蜱屬、雞皮刺螨、茶鑣癭螨、桔蕓銹螨、牛蜱屬、扇頭蜱屬、鈍眼蜱屬、璃眼蜱屬、硬蜱屬、癢螨屬、皮螨屬、疥螨屬、線螨屬、苜蓿苔螨、全爪螨屬、葉螨屬、始葉螨屬、小爪螨屬和真葉螨屬。等足目,例如,潮蟲(chóng)(Oniscusasselus)、草莓卷蛾(Armadiumvulgar)和帶鼠婦(Porcellioscaber)。倍足亞綱目,例如,具斑媽陸(Blaniulusguttulatus)。唇足亞綱目,例如,食果地蜈蚣和蚰蜒。綜合綱目,例如,潔幺蚰。纓尾目,例如,西洋衣魚(yú)。彈尾目,例如,具刺跳蟲(chóng)。直翅目,例如,東方蠊、美洲大蠊、馬得拉蜚蠊、德國(guó)小蠊、家蟋蟀、螻蛄屬、熱帶飛蝗、長(zhǎng)額負(fù)蝗和沙漠蝗。等翅目,例如,散白蟻屬。虱目,例如,葡萄根瘤蚜、癭綿蚜屬、體虱、血虱屬和長(zhǎng)顎虱屬。食毛目,例如,嚙毛虱屬和羽虱屬。纓翅目,例如,溫室條籬薊馬、煙薊馬以及花薊馬。半翅目,例如,褐盾蝽屬、棉紅蝽、甜菜擬網(wǎng)蝽、臭蟲(chóng)、長(zhǎng)紅蠟蝽和吸血獵蝽屬。同翅目,例如,甘藍(lán)粉虱、棉粉虱、溫室白粉虱、棉蚜、甘藍(lán)蚜、茶鹿隱瘤額蚜、甜菜蚜、蘋(píng)果蚜、蘋(píng)果綿蚜、桃大尾蚜、麥長(zhǎng)管蚜、桃蚜、根瘤蚜屬、粟縊管蚜、葉蟬屬、紋葉蟬、黑尾葉蟬、李蠟蚧、攬珠蠟蚧、褐飛虱、紅圓蚧、春藤園盾蚧、粉蚧屬和木虱屬。鱗翅目,例如,紅鈴蟲(chóng)、松天蛾、冬天蛾、蘋(píng)果細(xì)蛾、蘋(píng)果巢蛾、小菜蛾、黃褐天幕毛蟲(chóng)、黃毒蛾、毒蛾屬、棉潛葉蛾、桔潛葉蛾、地老虎、切根蟲(chóng)屬、褐夜蛾、實(shí)夜蛾屬、棉鈴蟲(chóng)屬、甜菜夜蛾、甘藍(lán)夜蛾、小眼夜蛾,斜紋夜蛾,黏蟲(chóng)屬、粉紋夜蛾、蘋(píng)果蠹蛾、粉喋屬、螟屬、玉米螟、地中海粉螟、大蠟螟、亞麻黃卷蛾、煙卷蛾、云杉卷夜蛾、葡萄果蠹蛾、茶長(zhǎng)卷夜蛾和櫪縱卷夜蛾。鞘翅目,例如,家具竊蠹、谷蠹、大豆象、菜豆象、家天牛、赤楊紫跳甲、螢葉甲、馬鈴薯甲蟲(chóng)、蠟根猿葉甲、條葉甲屬、油菜跳甲、墨西哥豆瓢蟲(chóng)、隱金甲屬、鋸谷盜、花象甲屬、谷象屬、葡萄黑象甲、香蕉根葉甲、甘藍(lán)莢象甲,苜蓿葉象甲,腎斑皮蠹、皮蠹屬、黑皮蠹屬、圓皮蠹、黑毛皮蠹、粉蠹素、油菜花露尾甲、蛛甲屬、金黃蛛甲、麥蛛甲、擬谷盜屬、黃粉甲、叩甲屬、金針蟲(chóng)屬、金龜、六月金龜和新西蘭肋翅鰓角金龜。膜翅目,例如,松葉蜂、葉蜂屬、蟻屬、廚蟻和胡蜂屬。雙翅目,例如,伊蚊屬、按蚊屬、庫(kù)蚊屬、黃猩猩果蠅、家蠅屬、廄蠅屬、紅頭麗蠅、綠蠅屬、金蠅屬、疽蠅屬、胃蠅屬、螫蠅屬、鼻蠅屬、皮蠅屬、虻屬、螗蜩、花園毛蚊、瑞典麥桿蠅、麥花蠅屬、甜菜潛葉蠅、地中海實(shí)蠅、油橄欖實(shí)蠅和歐洲大蚊。蚤目,例如,印鼠客蚤和角葉蚤屬。蛛形綱目,例如,Scorpiomaurus和黑寡婦球腹蛛。蠕蟲(chóng)綱,例如,血矛線蟲(chóng)屬、毛圓線蟲(chóng)屬、奧斯脫線蟲(chóng)屬、古柏線蟲(chóng)屬、夏氏線蟲(chóng)屬、類圓線蟲(chóng)屬、結(jié)元線蟲(chóng)屬、豬圓線蟲(chóng)屬、鉤口線蟲(chóng)屬、蛔蟲(chóng)屬和異刺線蟲(chóng)屬以及片形吸蟲(chóng)屬。腹足綱,例如,Derocerasspp.、阿勇蛞蝓屬、椎實(shí)螺屬、土蝸屬、琥珀螺屬、雙臍螺屬、水泡螺屬和釘螺屬。雙殼綱,例如,飾貝屬。根據(jù)本發(fā)明,可以防治的植物寄生性線蟲(chóng)包括,例如,根部寄生性土壤線蟲(chóng),如根節(jié)屬(根結(jié)線蟲(chóng),如南方根結(jié)線蟲(chóng),甜菜根結(jié)線蟲(chóng)和瓜哇根結(jié)線蟲(chóng)),異皮屬和球異皮屬(成胞囊線蟲(chóng),如馬鈴薯金線蟲(chóng),蒼白球異皮線蟲(chóng),三葉草異皮線蟲(chóng))和穿孔屬(如相似穿孔線蟲(chóng)),短體屬(如落選短體線蟲(chóng),穿刺短皮線蟲(chóng)和Pratylenchuscurvitatus),小墊刃屬(如半穿刺線蟲(chóng)),矮化屬(如不定矮化線蟲(chóng)和克萊頓矮化線蟲(chóng)),盤(pán)旋屬(如強(qiáng)壯盤(pán)旋線蟲(chóng)),螺旋屬(如多帶螺旋線蟲(chóng)),刺屬(如長(zhǎng)尾刺線蟲(chóng)),長(zhǎng)針屬(如逸去長(zhǎng)針線蟲(chóng)),毛刺屬(如原始毛刺線蟲(chóng))和劍線屬(如標(biāo)準(zhǔn)劍線蟲(chóng))。本發(fā)明化合物還可以用于防治下列各屬線蟲(chóng)莖屬(莖寄生蟲(chóng),如起絨草莖線蟲(chóng)和馬鈴薯莖線蟲(chóng)),滑刃屬(葉線蟲(chóng),如菊葉芽滑刃線蟲(chóng))和癭屬(葉癭線蟲(chóng),如小麥粒癭線蟲(chóng))。本發(fā)明還涉及組合物,尤其是殺昆蟲(chóng)和殺螨組合物,其包括式(Ⅰ)化合物以及合適的加工助劑。本發(fā)明組合物通常包含0.001-95%重量的式(Ⅰ)活性化合物。它們可以以不同方式進(jìn)行加工,這取決于它們所具有的生物和/或理化參數(shù)。因此,可能的加工制劑優(yōu)選包括可濕性粉劑(WP),乳油(EC),乳劑,可噴灑乳劑,可噴灑溶液,油基-或水基分散液(SC),懸浮乳劑(SE),噴粉劑(DP),拌種劑,微粒,噴霧顆粒,包衣顆粒和吸收顆粒形式的顆粒劑,水分散性顆粒劑(WG),微量噴霧劑,微膠囊劑,蠟劑或毒餌劑。這些加工制劑的每種劑型一般都是已知的,并記載于下列文獻(xiàn),例如Winnacker-Kuchler,“ChemischeTechnologie”[化學(xué)技術(shù)],第卷7,C.HauserVerlagMunich,第4版.1986;vanFalkenberg,“農(nóng)藥制劑”(PesticidesFormulations),MarcelDekkerN.Y.,第2版..1972-73;K.Martens,“噴霧干燥手冊(cè)”(SprayDryingHandbook),第3版,1979,G.GoodwinLtd.London。所需的加工助劑(如惰性物質(zhì)、表面活性劑、溶劑以及其它添加劑)也同樣是已知的,并記載于例如Watkins,“殺蟲(chóng)劑手冊(cè)粉劑稀釋劑及載體”(HandbookofInsecticideDustDiluentsandCarriers),第2版,DarlandBooks,CaldwellN.J.;H.v.Olphen,“粘土膠體化學(xué)簡(jiǎn)介”(IntroductiontoClayColloidChemistry),第2版,J.Wiley&Sons,N.Y.;Marsden,“溶劑指南”(SolventGuide),第2版,Interscience,N.Y.,1950;McCutcheon’s,“洗滌劑和乳化劑年報(bào)”(DetergentsandEmulsifiersAnnual),McPubl。Corp.,RidgewoodN,J.;Sisley和Wood,表面活性劑百科全書(shū)”(EncyclopediaofSurfaceActiveAgents),Chem.Publ.CO.Inc.,N.Y.1964;Schonfeldt,“GrenzflachenaktiveAthylenoxidaddukte”[表面活性的環(huán)氧化物加合物],Wiss,.Verlagsgesell.,Stuttgart1967;Winnacker-Kuchler,“ChemischeTechnologie”,第7卷,C.HauserVerlagMunich,第4版,1986。以這些制劑為基礎(chǔ),也可以與其它殺蟲(chóng)活性化合物、肥料和/或生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑一起形成例如預(yù)混或桶混形式的混劑。可濕性粉劑是一種可均勻分散于水中的制劑,其中除活性成分及稀釋劑或惰性物質(zhì)外,還含有濕潤(rùn)劑(例如,聚乙氧基烷基酚,聚乙氧基脂肪醇,烷基-或烷基酚磺酸酯)和分散劑(如木質(zhì)素磺酸鈉或2,2'-二萘基甲烷-6,6'-二磺酸鈉)。乳油的制備通過(guò)將活性化合物溶于有機(jī)溶劑(例如,丁醇、環(huán)己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或高沸點(diǎn)芳族化合物或烴類),并加入一種或多種乳化劑完成。作為乳化劑,可以使用下列,例如烷基芳基磺酸鈣鹽(如十二烷基苯磺酸鈣),或非離子性乳化劑如脂肪酸聚乙二醇酯、烷基芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、環(huán)氧丙烷/環(huán)氧乙烷縮合物、烷基聚醚、脫水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯或聚氧乙烯山梨糖醇酯。通過(guò)將活性化合物與細(xì)碎固體物(例如滑石、天然粘土如高嶺土、膨潤(rùn)土、葉蠟石或硅藻土)一起研磨,可以得到噴粉劑。顆粒劑則可如下制備噴霧活性化合物到吸附性惰性物質(zhì)顆粒上,或者利用粘合劑如聚乙烯醇或聚丙烯酸鈉或礦物油將活性化合物涂敷到載體(如沙或高嶺土顆粒)或造粒的惰性物質(zhì)的表面。合適的活性化合物也可以以制備肥料顆粒慣用的方式顆?;?,如果需要的話與肥料一起?;纬苫旌衔铩>涂蓾裥苑蹌┒?,其中活性化合物的濃度通常為大約10-90%重量,達(dá)到100%重量所需的剩余部分由常規(guī)制劑組分組成。對(duì)乳油來(lái)講,活性化合物的濃度通常可以為大約5-80%重量。粉劑形式制劑一般包括5-20%重量活性化合物??蓢婌F溶液則包括大約2-20%重量活性化合物。對(duì)顆粒劑而言,活性化合物的含量部分取決于活性化合物為液體還是固體形式以及所用的顆粒助劑、填料等。此外,如果合適的話,活性化合物的上述制劑還包括各種制劑中慣用的粘合劑、濕潤(rùn)劑、分散劑、乳化劑、滲透劑、溶劑、填料或載體。如果合適的話,市售常規(guī)形式的濃縮物可以在使用前以慣用方式稀釋,例如,在可濕性粉劑、乳油、分散液以及某些微顆粒的情況下用水來(lái)稀釋。但粉劑和顆粒劑、以及可噴霧溶液在使用前往往無(wú)需用其它惰性物質(zhì)進(jìn)一步稀釋。所需的施用量隨外部條件如溫度及濕度等而變化。它可以在較寬范圍內(nèi)變化,例如0.0005-10.0kg/ha或更多量活性化合物,但優(yōu)選為0.001-5kg/ha。本發(fā)明化合物可以以其市售常規(guī)制劑形式存在,也可以以由這些制劑與其它活性化合物(如殺蟲(chóng)劑、引誘劑、絕育劑、殺螨劑、殺線蟲(chóng)劑、殺菌劑、生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑或除草劑)制成的混合物使用形式存在。農(nóng)藥包括,例如,磷酸酯、氨基甲酸酯、羧酸酯、甲脒、錫化合物、利用微生物制得的化合物等?;衔锏墓不旖M分優(yōu)選為1.磷化合物乙酰甲胺磷、甲基吡噁磷、益棉磷、保棉磷、溴硫磷、乙基溴硫磷、硫線磷(F-67825)、氯氧磷、毒蟲(chóng)畏、氯甲硫磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、內(nèi)吸磷、甲基內(nèi)吸磷、砜吸磷、氯亞胺硫磷、二嗪磷、敵敵畏、百治磷、樂(lè)果、乙拌磷、苯硫磷、乙硫磷、滅線磷、乙嘧硫磷、伐滅磷、苯線磷、殺螟硫磷、豐索磷、倍硫磷、地蟲(chóng)硫磷、安硫磷、噻唑磷(ASC-66824)、庚烯磷、氯唑磷、異拌磷、噁唑磷、馬拉硫磷、蟲(chóng)螨畏、甲胺磷、殺撲磷、蔬果磷、速滅磷、久效磷、二溴磷、氧樂(lè)果、亞砜磷、對(duì)硫磷、甲基對(duì)硫磷、稻豐散,甲拌磷、伏殺硫磷、硫環(huán)磷、乙丙磷威(phosphocarb(BAS-301))、亞胺硫磷、磷胺、辛硫磷、嘧啶磷、乙基嘧啶磷、甲基嘧啶磷、丙溴磷、丙蟲(chóng)磷、proetamphos、丙硫磷、吡唑硫磷、噠嗪硫磷、喹硫磷、硫丙磷、雙硫磷、特丁硫磷、嘧丙磷(tebupirimfos)、殺蟲(chóng)畏、甲基乙拌磷、三唑磷、敵百蟲(chóng)、蚜滅多;2.氨基甲酸酯類棉鈴?fù)?OK-135)、涕滅威、甲基氨基甲酸2-仲丁基苯酯(BPMC)、甲萘威、克百威、丁硫克百威、除線威、丙硫克百威、乙硫苯威、呋線威、HCN-801、異丙威、滅多威、(甲基)氨基甲酸5-甲基-間-枯烯基丁酰酯、殺線威、抗蚜威、殘殺威、硫雙威、久效威、N-甲基-N-(嗎啉代硫基)氨基甲酸1-甲硫基(亞乙基氨基)酯(UC51717)、唑蚜威;3.羧酸酯類氟丙菊酯、烯丙菊酯、順式氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、(E)-(1R)-順式-2,2-二甲基-3-(2-氧代硫雜戊環(huán)-3-亞基甲基)環(huán)丙烷羧酸5-芐基-2-呋喃基甲酯,高效氟氯氰菊酯,高效氯氰菊酯(beta-cypermethrin),生物烯丙菊酯,bioallethrin((S)-環(huán)戊基異構(gòu)體),生物芐呋菊酯,biphenate,(1RS)-順式-3-(4-叔丁基苯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸(RS)-1-氰基-1-(6-苯氧基-2-吡啶基)甲基酯(NCI85193),乙氰菊酯,氟氯氰菊酯,氯氟氰菊酯,cythithrin,氯氰菊酯,苯醚氰菊酯,溴氰菊酯,右旋烯炔菊酯,S-氰戊菊酯,五氟苯菊酯,甲氰菊酯,氰戊菊酯,氟氰戊菊酯,氟氯苯菊酯,氟胺氰菊酯(D-異構(gòu)體),咪炔菊酯(imiprothrin(S-41311)),氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin),氯菊酯,苯醚菊酯((R)-異構(gòu)體),炔酮菊酯,除蟲(chóng)菊酯(天然產(chǎn)物),芐呋菊酯,七氟菊酯,胺菊酯,辛體氯氰菊酯(theta-cypermethrin(TD-2344)),四溴菊酯,四氟菊酯(transfuthrin),己體氯氰菊酯(zeta-cypermethrin(F-56701));4.脒類雙甲脒,殺蟲(chóng)脒;5.錫化合物三環(huán)錫,苯丁錫;6.其它阿維菌素(abamectin),ABG-9008,啶蟲(chóng)脒,Anagraphafalcitera,AKD-1022,AKD3059,ANS-118,蘇云金桿菌,蠶白僵菌,殺蟲(chóng)磺,bifenazate(D-2341),樂(lè)殺螨,BJL-932,溴螨酯,BTG-504,BTG-505,噻嗪酮,毒殺芬,殺螟丹,乙酯殺螨醇,氟唑蟲(chóng)清(chlorfenapyr),氟啶脲,2-(4-氯苯基)-4,5-二苯基噻吩(UBI-T930),chlorfentezine,chromafenozide,(ANS-118),CG-216,CG-217,CG-234,A-184699,環(huán)丙烷羧酸(2-萘甲基)酯(Ro12-0470),滅蠅胺,diacloden(thiamethoxam),丁醚脲,N-(3,5-二氯-4-(1,1,2,3,3,3-六氟-1-丙氧基)苯基)氨基甲酰基)-2-氯-苯亞胺酸乙酯,滴滴涕,三氟殺螨醇,除蟲(chóng)脲,N-(2,3-二氫-3-甲基-1,3-噻唑-2-亞基)-2,4-亞基)-2,4-二甲苯胺,消螨通,敵螨普(dinocap),苯蟲(chóng)醚,DPX-062,emamcetin-benzoate(MK-244),硫丹,ethiprole,(sulfethiprote),醚菊酯,特苯噁唑(etoxazole(Y1-5301)),喹螨醚,苯氧威,氟蟲(chóng)腈,氟螨嗪(flumite),(flufenzine,SZI-121),2-氟-5-(4-(4-乙氧基苯基)-4-甲基-1-戊基)二苯基醚(MTI800),顆粒體和核型多角體病毒,唑螨酯,fenthiocarb,噻唑螨,氟環(huán)脲,氟蟲(chóng)脲,氟丙芐醚(flufenprox(ICI-A-5683)),fluproxyfen,林丹,halofenozide(RH-0345),芐螨醚(MTI-732),虱螨脲(DE-473),吡蟲(chóng)啉,噁二唑蟲(chóng)(indoxacarb(DPX-MP062)),滅螨醌(kanemite(AKD-2023)),M-020,MIT-446,依維菌素(ivermectin),M-020,甲氧苯酰肼(methoxyfenozide(Intrepid,RH-2485)),米倍爾菌素(milbemectin),NC-196,neemgard,烯啶蟲(chóng)胺(T1-304),2-硝基甲基-4,5-二氫-6H-噻嗪(DS52618),2-硝基甲基-3,4-二氫噻唑(SD35651),2-硝基亞甲基-1,2-噻嗪烷-3-基氨基甲醛(WL108477),吡丙醚(S-71639),NC-196,NC-111,NNI-9768,雙苯氟脲(novaluron(MCW-275)),OK-9701,OK-9601,OK-9602,炔螨特,吡蚜酮,噠螨靈,噠螨醚(SU-8801),RH-0345,RH-2485,RYI-210,S-1283,S-1833,SB7242,SI-8601,滅蟲(chóng)硅醚(silafluofen),silamadine(CG-177),艾克敵105(spinosad),SU-9118,蟲(chóng)酰肼,吡螨胺(MK-239),氟苯脲,tefuranitozine(MIT-446),三氯殺螨砜,殺螨氯硫,thiacloprid,殺蟲(chóng)環(huán),TI-435,tolfenpyrad(OMI-88),唑蚜威(RH-7988),殺鈴脲,verbutin,麥柯特爾(vertalec(Mykotal)),YI-5301。上述混劑組分是已知的活性化合物,其中許多記載于《殺蟲(chóng)劑手冊(cè)》(ThePesticideManual)(編者CliveTomlin),第11版,(1997),CropProtectionPublications/ISBN1-90-901396-11-8795。由市售制劑制成的使用形式中的活性化合物含量可在較寬范圍內(nèi)變化,而且這些使用形式中活性化合物的濃度可以為0.0001-95%重量活性化合物,優(yōu)選1-50%重量。以與使用形式相適應(yīng)的常規(guī)方式施用?;钚曰衔镌谟墒惺壑苿┲瞥傻氖褂眯问街械暮靠梢詾?.00000001-95%重量活性化合物,優(yōu)選0.00001-1%重量。式(Ⅰ)化合物具有有價(jià)值的使用特性,從而使得它們優(yōu)先用于殺滅寄生蟲(chóng)。例如,可用于殺滅植物寄生蟲(chóng)、家庭寄生蟲(chóng)以及人和動(dòng)物體上的寄生蟲(chóng)。因此,本發(fā)明的產(chǎn)物可用于殺滅寄生性昆蟲(chóng)、線蟲(chóng)和動(dòng)植物的蜱螨目寄生蟲(chóng)。本發(fā)明的特有主題就涉及式(Ⅰ)化合物在殺滅植物寄生蟲(chóng)、家庭寄生蟲(chóng)和溫血?jiǎng)游锛纳x(chóng)方面的應(yīng)用。因此,本發(fā)明的活性化合物也適用于防治獸醫(yī)領(lǐng)域或畜牧業(yè)中的體內(nèi)及體外寄生蟲(chóng)。本發(fā)明的活性化合物在這種情況下是以已知方式使用,如以例如片劑、膠囊劑、飲劑或顆粒劑形式經(jīng)口給藥來(lái)施用,以例如浸漬劑、噴霧劑、澆潑和點(diǎn)涂和搽粉形式經(jīng)皮施用,以及以例如注射劑形式非腸道施用。本發(fā)明的式(Ⅰ)新化合物因此也十分適用于畜牧業(yè)(例如牛、羊、豬以及諸如雞、鵝等家禽)。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中,本發(fā)明的新化合物,如果合適的話以合適制劑(例如上述制劑)形式以及如果合適的話與飲用水或飼料一同經(jīng)口向動(dòng)物給藥。由于它們?cè)趧?dòng)物糞便中是以活性形式排泄出來(lái),因而利用這種方式可以很簡(jiǎn)便地預(yù)防動(dòng)物糞便中昆蟲(chóng)的滋生。適用于每種情形的劑量和劑型特別取決于飼養(yǎng)動(dòng)物的種類和生長(zhǎng)階段以及病害的侵害程度,而這很容易采用常規(guī)方法判斷確定。對(duì)牛而言,這些新化合物的施用劑量可以為例如0.01-1mg/kg體重。另外,本發(fā)明化合物也適用于工業(yè)領(lǐng)域,例如用作木材防腐劑,涂料防腐劑,金屬加工冷卻潤(rùn)滑劑中用的防腐劑,或鉆井和切削油用的防腐劑。式(Ⅰ)化合物還優(yōu)選用于殺滅昆蟲(chóng)及土壤中的其它寄生蟲(chóng),例如,鞘翅目如條葉甲屬,叩頭蟲(chóng)和金龜幼蟲(chóng),多足鋼如“溫室”蜈蚣和千足蟲(chóng),以及雙翅目如癭蚊和鱗翅目如梟蛾。它們優(yōu)選以每公頃10-300g活性成分劑量使用。本發(fā)明化合物呈現(xiàn)出優(yōu)越的擊倒作用。式(Ⅰ)化合物亦優(yōu)選用于殺滅家庭內(nèi)昆蟲(chóng),尤其是用于殺滅蒼蠅、蚊子和蟑螂,特別是德國(guó)小蠊和美洲大蠊。式(Ⅰ)化合物還是光穩(wěn)定的,而且對(duì)哺乳動(dòng)物低毒。這些性質(zhì)的組合意味著式(Ⅰ)產(chǎn)物完全符合現(xiàn)代社會(huì)要求即它們既能殺滅寄生物而同時(shí)又能保護(hù)環(huán)境。式(Ⅰ)產(chǎn)物還可以用來(lái)殺滅植物蜱螨目和線蟲(chóng)類寄生蟲(chóng)。式(Ⅰ)化合物亦可以用于殺滅動(dòng)物的蜱螨目寄生蟲(chóng),殺滅例如蜱,特別是牛蜱屬,玻眼蜱屬、花蜱(Amblyomnia)屬和扇頭蜱屬,或者用于殺滅所有種類獸疥癬,特別是疥癬、動(dòng)物癢螨病和皮螨屬獸疥癬。因此,本發(fā)明的主題還涉及殺滅溫血?jiǎng)游锛纳x(chóng)、家庭和植物寄生蟲(chóng)的組合物,其包括一種或多種(優(yōu)先1-3種)下述式(Ⅰ)化合物,特別是實(shí)施例14、27和43的式(Ⅰ)化合物。本發(fā)明的主題特別涉及殺昆蟲(chóng)組合物,它包括一種或多種下述產(chǎn)物作為活性成分。這些組合物按照農(nóng)藥工業(yè)或獸藥工業(yè)或動(dòng)物飼料用產(chǎn)品工業(yè)的常規(guī)方法制備。在這些供農(nóng)業(yè)和家庭使用的組合物中,本發(fā)明的一種或多種活性成分可加入到一種或多種其它殺蟲(chóng)劑(優(yōu)先上述組)中。這些組合物可以以粉劑、顆粒劑、懸浮液、乳液、溶液、氣霧劑乳液、可燃盤(pán)卷、毒餌或供這種類型化合物用的其它常用制劑形式存在。除活性成分外,這些組合物中通常還包含有輔料和/或非離子表面活性劑,以確?;旌衔锏臉?gòu)成組分均勻分散。所用輔料可以是液體,例如水、醇、烴類或其它有機(jī)溶劑,礦物油、動(dòng)植物油,粉末,例如滑石、粘土、硅酸鹽、硅藻土或可燃固體。本發(fā)明的殺昆蟲(chóng)組合物優(yōu)選包含0.001-10%重量活性成分。與家庭內(nèi)使用的優(yōu)選操作方法相對(duì)應(yīng),本發(fā)明組合物以薰蒸劑組合物和溶劑基或水基氣霧劑形式使用。為此本發(fā)明組合物的非活性部分最好包括可燃?xì)⑾x(chóng)盤(pán)卷,或不燃纖維基體。在后一種情形下,摻入活性成分后制得的熏蒸劑置于加熱裝置如電加熱器上。在使用殺蟲(chóng)盤(pán)卷情況下,其中的惰性載體可以由下列組分組成例如,除蟲(chóng)菊渣、Tabu粉(或紅楠葉粉)、除蟲(chóng)菊樹(shù)干粉、香松葉粉,鋸屑(如松鋸屑)、淀粉和椰子殼粉。而且活性成分的劑量可以為,例如0.03-1%重量。在使用不燃纖維載體情形下,活性成分的劑量則可以為,例如,0.03-95%重量。本發(fā)明的家庭用組合物也可以通過(guò)制備基于活性成分的可噴霧油劑而制得,用這種油劑浸漬油繩,然后點(diǎn)燃。摻入到油劑中的活性成分濃度優(yōu)選為0.03-95%重量。本發(fā)明的另一個(gè)主題包括殺螨和殺線蟲(chóng)組合物,其包括至少一種作為活性成分的下述式(Ⅰ)產(chǎn)物。作為殺螨和殺線蟲(chóng)組合物,本發(fā)明的殺蟲(chóng)組合物可以任選地含有一種或多種加入到它們之中的其它農(nóng)藥制劑。殺螨和殺線蟲(chóng)組合物的存在形式尤為粉劑、顆粒劑、懸浮液、乳狀液、溶液。對(duì)于殺螨應(yīng)用,優(yōu)選使用供葉面噴灑的可濕性粉劑,其中包含1-80%重量活性成分,或者優(yōu)選使用包含1-500g/l活性成分的葉面噴灑液劑。還可以使用含0.05-3%活性成分的葉面噴灑粉劑。對(duì)于殺線蟲(chóng)應(yīng)用,優(yōu)選使用包含300-500g/l活性成分的土壤處理液劑。本發(fā)明的殺螨和殺線蟲(chóng)化合物的使用劑量?jī)?yōu)選為每公頃1-100g活性成分。為了提高本發(fā)明產(chǎn)物的生物活性,可以將它們加入到可在這些情況下使用的標(biāo)準(zhǔn)增效劑內(nèi),如1-(2,5,8-三氧雜十二烷基)2-丙基4,5-亞甲二氧基苯(增效醚)或N-(2-乙基庚基)雙環(huán)[2,2-1]5-庚烯-2,3-二甲酰胺,或胡椒基-雙-2-(2'-正丁氧基乙氧基)乙縮醛(增效醛)。式(Ⅰ)化合物具有良好的全面耐藥性,因此本發(fā)明的主題還涉及在人和動(dòng)物體中防治壁虱和疥癬所致病害的式(Ⅰ)產(chǎn)物。本發(fā)明產(chǎn)物特別適用于以預(yù)防或治療性方式殺滅虱和殺滅疥癬。本發(fā)明產(chǎn)物可以通過(guò)外部途徑、噴霧、洗發(fā)、洗澡或涂抹方式施用。獸用本發(fā)明產(chǎn)物也可以通過(guò)“澆潑”(pour-on)法涂敷脊柱的方式施用。還應(yīng)當(dāng)指出,本發(fā)明產(chǎn)物亦可以用作殺生物劑和植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑。本發(fā)明的主題還涉及具有殺蟲(chóng)、殺螨或殺線蟲(chóng)活性的混劑,其特征在于它們一方面包括至少一種通式(Ⅰ)化合物作為活性成分,另一方面還包括至少一種選自如下的擬除蟲(chóng)菊酯作為活性成分allethrone、3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酰亞胺甲醇、5-芐基-3-呋喃基甲醇、3-苯氧基苯甲醇和α-氰基-3-苯氧基苯甲醇與菊酸形成的酯,5-芐基-3-呋喃甲醇與2,2-二甲基-3-(2-氧代-3-四氫噻吩亞基甲基)-3-環(huán)丙烷-羧酸形成的酯,3-苯氧基苯甲醇和α-氰基-3-苯氧基苯甲醇與2,2-二甲基-3-(2,2-二氯乙烯基)-環(huán)丙烷羧酸形成的酯,α-氰基-3-苯氧基苯甲醇與2,2-二甲基-3-(2,2-二溴乙烯基)-環(huán)丙烷羧酸形成的酯,3-苯氧基苯甲醇與2-對(duì)氯苯基-2-異丙基乙酸形成的酯,2-烯丙基-3-甲基-2-環(huán)戊烯-4-羥基-1-酮(allethrolone)、3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酰亞胺甲醇、5-芐基-3-呋喃甲醇、3-苯氧基苯甲醇和α-氰基-3-苯氧基苯甲醇與2,2-二甲基-3-(1,2,2,2-四鹵代乙基)環(huán)丙烷羧酸形成的酯,其中的“鹵代”表示氟、氯或溴原子,應(yīng)當(dāng)理解,化合物(Ⅰ)可以以其所有可能的立體異構(gòu)體形式以及上述擬除蟲(chóng)菊酯的酸及醇連系物(copulas)形式存在。式(Ⅰ)化合物還可以用于防治已知植物或仍有待于研究的基因工程改良植物的蟲(chóng)害。轉(zhuǎn)基因植物普遍具有特別有利性質(zhì),例如對(duì)某些作物保護(hù)劑的耐藥性,對(duì)植物病害或植物病害的病原生物體的抗性,如對(duì)某些昆蟲(chóng)或微生物(例如真菌、細(xì)菌或病毒)的抗性。其它特殊性質(zhì)涉及,例如產(chǎn)量、質(zhì)量、貯存穩(wěn)定性、組成和特定成分。例如,具有高淀粉含量或淀粉品性改善的轉(zhuǎn)基因植物、或其收獲物具有不同脂肪酸組成的轉(zhuǎn)基因植物是已知的。優(yōu)選用于具有重要經(jīng)濟(jì)用途的轉(zhuǎn)基因作物和觀賞植物類,例如,谷類,如小麥、大麥、黑麥、燕麥、小米、稻、樹(shù)薯(maniok)和玉米或甜菜、棉花、大豆、油菜籽、馬鈴薯、番茄、豌豆以及其它蔬菜類作物。當(dāng)用于轉(zhuǎn)基因作物,特別是對(duì)昆蟲(chóng)有抗性的轉(zhuǎn)基因作物時(shí),除了在其它作物上觀察到的殺蟲(chóng)作用外,通常還觀察到對(duì)相應(yīng)的轉(zhuǎn)基因植物栽培應(yīng)用呈特異性的作用,例如改進(jìn)或特異性拓寬的殺蟲(chóng)譜,或使用時(shí)改進(jìn)的施用量。本發(fā)明因此還提供了式(Ⅰ)化合物在防除轉(zhuǎn)基因植物中有害生物方面的應(yīng)用。在本說(shuō)明書(shū)中,除非其內(nèi)容另有要求,術(shù)語(yǔ)“包括”應(yīng)理解為是指所述內(nèi)容或一組內(nèi)容是包含性的,但它并不排除任何其它內(nèi)容或一組內(nèi)容,包括方法步驟在內(nèi)均一樣。構(gòu)成本申請(qǐng)優(yōu)先權(quán)的法國(guó)專利申請(qǐng)9716243000的內(nèi)容以及本申請(qǐng)的摘要內(nèi)容在此并入引作參考。制劑實(shí)施例。制備例1[1R-順式(Z)]2′2-二甲基-3-(2-氟-1-丙烯基)環(huán)丙烷甲酰氯步驟A[1R-順式(Z)]2,2-二甲基-3-(2-氟-3-甲氧基-3-氧代-1-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸20℃下,向包含250cm3四氯化碳和15g[1R-順式(E)]2,2-二甲基-3-(2-氟-3-甲氧基-3-氧代-1-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸的溶液內(nèi)加入兩滴溴。用250瓦燈照射。40℃下減壓濃縮反應(yīng)混合物,得到15g所要產(chǎn)物(羧酸酯Z)。步驟B[1R-順式(Z)]2,2-二甲基-3-(2-氟-3-甲氧基-3-氧代-1-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸的(1,1-二甲基)乙基酯0℃下,向包含15g上步產(chǎn)物和160cm3二氯甲烷的溶液內(nèi)依次加入2滴DMF和11cm3(COCl)2。0℃攪拌混合物15分鐘,然后于20℃攪拌3小時(shí)。40℃下減壓濃縮,然后再溶于l00cm3甲苯中,并于40℃再次減壓濃縮。將所得產(chǎn)物溶于160cm3甲苯,接著在氮?dú)夥障吕鋮s至0℃。順序加入21cm3叔丁醇和9cm3吡啶。使溫度回升至室溫,于20℃攪拌18小時(shí)。反應(yīng)介質(zhì)用乙酸乙酯稀釋,并用水、碳酸氫鈉水溶液、0.5N鹽酸溶液和水洗滌。經(jīng)干燥、過(guò)濾和濃縮后,得到21.61g所需產(chǎn)物。步驟C[1R-順式(Z)]2,2-二甲基-3-(2-氟-3-羥基-3-氧代-1-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸的(1,1-二甲基)乙基酯20℃下,向含有21.61g上步產(chǎn)物和200cm3甲醇的溶液內(nèi)加入90cm3當(dāng)量蘇打溶液。攪拌反應(yīng)介質(zhì)30分鐘。減壓除去甲醇,接著分散于水中,用異丙醚洗滌,以2N鹽酸溶液酸化以及用乙酸乙酯提取。經(jīng)干燥、過(guò)濾和濃縮后,得到18.75g所需產(chǎn)物。步驟D[1R-順式(Z)]2,2-二甲基-3-(2-氟-3-羥基-1-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸的(1,1-二甲基)乙基酯0℃下,依次向含有18.75g上步產(chǎn)物和170cm3THF的溶液內(nèi)加入11cm3三乙胺和7.6cm3氯甲酸乙酯。0℃下攪拌反應(yīng)介質(zhì)2小時(shí),過(guò)濾,沉淀物用20cm3THF沖洗。-70℃下將所得濾液加到含140cm3THF和35cm3甲醇以及6.8g硼氫化鈉的溶液內(nèi)。-70℃攪拌反應(yīng)介質(zhì)1小時(shí),然后使溫度升至-30℃至氣體逸出停止。再將溫度回降至-60℃,倒入2N鹽酸溶液內(nèi)。加入600cm3乙酸乙酯,爾后用氯化鈉飽和。潷析反應(yīng)介質(zhì),用乙酸乙酯提取,接著洗滌、干燥、過(guò)濾并于40℃減壓濃縮。硅膠層析殘留物,用庚烷-乙酸乙酯混合物洗脫,隨后用水、碳酸氫鈉飽和溶液和鹽水洗滌。干燥所得產(chǎn)物,過(guò)濾,濃縮,硅膠層析(以庚烷-乙酸乙酯混合液(7-3)洗脫)。由此得到12.38g所需產(chǎn)物。步驟E[1R-順式(Z)]2,2-二甲基-3-(3-溴-2-氟-1-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸的(1,1-二甲基)乙基酯0℃及氮?dú)夥障拢瑢?2.38g上步所得產(chǎn)物溶于150cm3二氯甲烷。順序加入23.55g四溴化碳和16g三苯膦與20cm3二氯甲烷的溶液。0℃攪拌反應(yīng)介質(zhì)1小時(shí),過(guò)濾,二氯甲烷沖洗和濃縮。待溶于異丙醚后,依次加入40cm3乙酸乙酯和20cm3二氯甲烷。研制反應(yīng)介質(zhì),過(guò)濾,濃縮并硅膠層析,使用己烷-乙酸乙酯混合液(9-1)洗脫。得到15.55g所需產(chǎn)物。步驟F[1R-順式(Z)]2,2-二甲基-3-(2-氟-1-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸的(1,1-二甲基)乙基酯大約20℃下,將1.7g硼氫化鈉加到含15.55g上步產(chǎn)物和150cm3DMSO的溶液內(nèi)。攪拌反應(yīng)混合物1小時(shí)30分鐘,然后倒入水、冰和鹽酸混合液內(nèi)。用異丙醚提取三次,接著洗滌、干燥、過(guò)濾和濃縮。層析所得產(chǎn)物,用庚烷-異丙醚混合液(95-5)洗脫。得到4.85g所需產(chǎn)物。步驟G[1R-順式(Z)]2,2-二甲基-3-(2-氟-1-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸向包含5.78g上步產(chǎn)物和50cm3甲苯的溶液內(nèi)加入0.5g對(duì)-甲苯磺酸(PTSA)。加熱反應(yīng)介質(zhì)至120℃直到至氣體逸出停止。然后使反應(yīng)介質(zhì)回復(fù)至20℃,用異丙醚稀釋,水洗,干燥,過(guò)濾和濃縮。得到4.40g所需產(chǎn)物。步驟H[1R-順式(Z)]2,2-二甲基-3-(2-氟-1-丙烯基)環(huán)丙烷甲酰氯0℃下,向包含4.4g上步產(chǎn)物和50cm3二氯甲烷的溶液內(nèi)加入1滴DMF和4.5cm3(COCl)2。濃縮反應(yīng)介質(zhì),溶于甲苯并再濃縮至干。將其溶于35cm3甲苯后得到一溶液,該溶液直接用于下述實(shí)施例。由上述酰氯的甲苯溶液開(kāi)始的一般操作方法20℃下,將5cm3所述酰氯(3.6mmol)加到含有4mmol待酯化的醇和8cm3甲苯的溶液內(nèi)。冷卻反應(yīng)介質(zhì)至0℃,加入0.35cm3吡啶,使全部反應(yīng)物再回升至20℃。過(guò)濾并層析濾液,以庚烷-乙酸乙酯混合液洗脫。由此得到所要產(chǎn)物。按照上述操作,以相應(yīng)的醇為原料,從而得到下述產(chǎn)物TLC洗脫劑庚烷-乙酸乙酯此操作方法對(duì)下述醇來(lái)講是特有的對(duì)其它酯來(lái)講,其操作方法與制備A相同。操作方法2此操作以與制備例1所用的操作方法1相同的方式進(jìn)行。由此制得下列產(chǎn)物TLC洗脫劑-庚烷-乙酸乙酯(80-20)利用上面所制備的產(chǎn)物,可以制得下列產(chǎn)物。TLC洗脫劑-庚烷-乙酸乙酯(80-20)由此制得下列酯TLC洗脫劑-庚烷-乙酸乙酯(80-20)在活性試驗(yàn)1和2中,本發(fā)明產(chǎn)物顯示出良好作用擊倒作用和致死作用。3-對(duì)蟑螂的活性利用標(biāo)準(zhǔn)的所謂吹管(blowingtunnel)試驗(yàn),研究本發(fā)明產(chǎn)物對(duì)德國(guó)小蠊(Blatellagermanica)和美洲大蠊(Periplanetaamericana)的作用。本發(fā)明產(chǎn)物顯示出良好活性擊到活性和致死作用。農(nóng)藥組合物實(shí)施例制備具有下述配方組成的氣霧劑。所示數(shù)量均為基于重量的量。實(shí)施例A溶劑基質(zhì)0.030實(shí)施例14的產(chǎn)物植物油1.000脫臭石油(deodorizedpetroleum)33.970丁烷CAP4065.000100.000實(shí)施例B溶劑基質(zhì)實(shí)施例43的產(chǎn)物0.025溶劑BVAXK3_1.000脫臭石油33.975丁烷CAP4065.000100.000實(shí)施例C水基質(zhì)實(shí)施例27的產(chǎn)物0.030甲苯4.000Span80_0.500ShellsolT_5.470去離子水52.000丁烷38.000100.000對(duì)比實(shí)施例分別在30秒和2分鐘時(shí)測(cè)定實(shí)施例14、27和43的化合物以及市場(chǎng)上使用的擬除蟲(chóng)菊酯咪炔菊酯(Imiprothrin)對(duì)小蠊(Blattela)的擊倒作用。試驗(yàn)在風(fēng)洞內(nèi)進(jìn)行?;钚猿煞衷?0%OPD/20丙酮混合物中稀釋至0.003%w/v。在試驗(yàn)開(kāi)始加入對(duì)照組(亦即只噴霧載體液體的組),并且在試驗(yàn)結(jié)束時(shí)再次加以對(duì)照。施用量0.003%<tablesid="table1"num="001"><table>化合物30秒2分鐘實(shí)施例14實(shí)施例27咪炔菊酯30%70%0%70%90%10%</table></tables>令人驚奇的是,較之咪炔菊酯,本發(fā)明化合物對(duì)小蠊的作用要有效得多。權(quán)利要求1.所有可能的立體異構(gòu)體及其混合物形式的下述式(Ⅰ)化合物其中R代表該擬除蟲(chóng)菊酯類化合物中所用醇的剩余部分。2.權(quán)利要求1的式(Ⅰ)化合物,其中R代表含1-18個(gè)碳原子的烷基;可任選被一個(gè)或多個(gè)選自如下的基團(tuán)取代的芐基含1-4個(gè)碳原子的烷基,含2-6個(gè)碳原子的鏈烯基,含2-6個(gè)碳原子的鏈烯氧基,含4-8個(gè)碳原子的鏈二烯基,亞甲二氧基和鹵原子;或者基團(tuán)其中取代基R1代表氫原子或甲基,且取代基R2代表單環(huán)芳基或-CH2-C≡CH基團(tuán);或者基團(tuán)其中a代表氫原子或甲基,而R3代表-CH2-CH=CH2,-CH2-C≡CH,-CH2-CH=CH-CH3,-CH2-CH=CH-CH=CH2或-CH2-CH=CH-CH2-CH3基團(tuán);或者基團(tuán)其中a代表氫原子或甲基,R3的定義同上,R′1和R′2相同或不同,并代表氫原子,鹵原子,含1-6個(gè)碳原子的烷基,含6-10個(gè)碳原子的芳基,含2-5個(gè)碳原子的烷氧羰基,或氰基;或者基團(tuán)其中B代表氧或硫原子,-C(O)-或-CH2-,R4代表氫原子,-C≡N,甲基,-CONH2,-CSNH2或-C≡CH基團(tuán),R5代表鹵原子或甲基,且n代表數(shù)值0,1或2;或者基團(tuán)或者基團(tuán)其中取代基R6,R7,R8和R9代表氫原子、氯原子或甲基,而且其中的S/I表示芳環(huán)或類似的二氫化或四氫化環(huán);或者基團(tuán)或者基團(tuán)其中R10代表氫原子或CH基團(tuán),R12代表-CH2-基團(tuán)或氧原子,R11代表噻唑基或噻二唑基,其與之間的連鍵可以位于任何一個(gè)可利用的位置上,R12經(jīng)由位于硫原子和氮原子之間的碳原子與R11連接;或者基團(tuán)或者基團(tuán)其中R13代表氫原子或C≡CH或CN基團(tuán),a,b,c,d,e代表氫原子,鹵原子,含多至8個(gè)碳原子的飽和或不飽和烷基、O-烷基或S-烷基基團(tuán),它們可任選被一個(gè)或多個(gè)鹵原子,CN,NO2,NH2或OH基團(tuán)取代,或者R代表基團(tuán)其中e和f代表甲基,CH2F,CHF2或CF3基團(tuán);或者R代表含6-14個(gè)碳原子的芳基,其可任選被一個(gè)或多個(gè)OH,含1-8個(gè)碳原子的O-烷基或烷基基團(tuán)取代或可被CF3,OCF3或SCF3基團(tuán)取代;或者R代表吡啶基、呋喃基、噻吩基、噁唑基或噻唑基。3.權(quán)利要求1或2的式(Ⅰ)化合物,其中R代表基團(tuán)其中Y代表氫或鹵原子,羥基,NO2,CH或NH2,CH2OH或CH2OCH3基團(tuán),可任選被一個(gè)或多個(gè)鹵原子取代和/或可任選被一個(gè)或多個(gè)雜原子間斷的含至多8個(gè)碳原子的烷基、O-烷基或S-烷基基團(tuán)。4.權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的式(Ⅰ)化合物,其中R代表基團(tuán)5.權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的式(Ⅰ)化合物,它們是-[1R-反式(Z)]2,2-二甲基-3-(2-氟-1-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸的[2,5-二氧代-3-(2-丙炔基)-1-咪唑烷基]甲基酯-[1R-順式(E)]2,2-二甲基-3-(2-氟-1-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸的[2,5-二氧代-3-(2-丙炔基)-1-咪唑烷基]甲基酯-[1R-反式(E)]2,2-二甲基-3-(2-氟-1-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸的[2,5-二氧代-3-(2-丙炔基)-1-咪唑烷基]甲基酯。6.權(quán)利要求1所述式(Ⅰ)化合物的制備方法,其特征在于使其所有可能的立體異構(gòu)體及其混合物形式的式(Ⅱ)酸或該酸的官能衍生物與式(Ⅲ)醇或該醇的官能衍生物反應(yīng)ROH(Ⅲ)其中R為所述擬除蟲(chóng)菊酯類化合物中所用醇的剩余部分,由此得到所需的式(Ⅰ)化合物。7.權(quán)利要求5中所述的式(Ⅱ)化合物。8.包括至少一種權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)所述的化合物作為活性成分的農(nóng)藥組合物。9.權(quán)利要求8的農(nóng)藥組合物,其中所述活性成分為權(quán)利要求5中所述的化合物。10.權(quán)利要求8所述的殺昆蟲(chóng)、殺蜱螨或殺線蟲(chóng)組合物,其中包括這些應(yīng)用中常用的助劑和添加劑。11.一種作物保護(hù)劑,它包括至少一種式(Ⅰ)化合物和至少一種選自殺菌劑、殺蟲(chóng)劑、殺蜱螨劑、殺線蟲(chóng)劑、除草劑、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、絕育劑和引誘劑的其它活性化合物以及這些應(yīng)用中常用的助劑和添加劑。12.用于保護(hù)木材或在封膠、涂料、金屬加工冷卻潤(rùn)滑劑或鉆井和切削油中用作防腐劑的組合物,其包括有效量的至少一種權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)所述的式Ⅰ化合物以及這種應(yīng)用中的常規(guī)助劑和添加劑。13.權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)所述的式(Ⅰ)化合物在動(dòng)物健康方面防治內(nèi)外寄生蟲(chóng)中的應(yīng)用。14.制備權(quán)利要求8所述組合物的方法,它包括混合一種或多種活性化合物與其它助劑和添加劑,并將它們轉(zhuǎn)化為合適的使用形式。15.一種防治有害昆蟲(chóng)、蜱螨和線蟲(chóng)的方法,該方法包括對(duì)這些有害昆蟲(chóng)、蜱螨和線蟲(chóng),或者對(duì)被它們侵害的植物、場(chǎng)所或基體施用有效量的權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)所述的式(Ⅰ)化合物或施用有效量的權(quán)利要求8的組合物。16.用有效量的權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)所述的式(Ⅰ)化合物或權(quán)利要求8所述的組合物處理或包衣的種子。全文摘要本發(fā)明提供了包括其所有可能的立體異構(gòu)體及其混合物形式的式(Ⅰ)化合物以及包含它們的組合物,其中R代表擬除蟲(chóng)菊酯類化合物中所用醇的剩余部分。這些式(Ⅰ)化合物可用作農(nóng)藥。文檔編號(hào)C10M131/12GK1284055SQ98813234公開(kāi)日2001年2月14日申請(qǐng)日期1998年12月10日優(yōu)先權(quán)日1997年12月22日發(fā)明者A·阿達(dá)姆斯,J-P·迪繆特,J·迪瑪希,D·巴賓申請(qǐng)人:阿溫提斯作物科學(xué)有限公司