專利名稱：輕質油品脫臭固定床催化劑浸漬液的制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種輕質油品脫臭固定床催化劑浸漬液的制備方法，更確切地說，本發(fā)明涉及一種煉廠輕質油品無堿脫臭技術固定床催化劑浸漬液的制備方法。
近年來，隨著原油的重質化、劣質化，以及原油加工深度的提高，煉廠中的輕質油品(包括催化汽油、焦化汽油、航空煤油等)中硫醇含，量偏高，而且硫醇結構復雜，高分子硫醇、支鏈硫醇含量上升，給輕質油品脫硫醇造成了一定的困難；另一方面，人們對環(huán)保和節(jié)能意識日趨增強，高品質的油品需求量逐年上升。為此國內外各煉廠積極探索提高脫臭效果的新技術。
無堿脫臭技術是近年來工業(yè)上普遍采用的脫臭技術。其特點是原料輕質油品與活化劑溶液經(jīng)混合器充分混合后，與空氣一起通過催化劑床層即可脫除硫醇，硫醇脫除率高，而且氫氧化鈉用量大大降低。國內公告號為CN1194294A、CN1004674U所述的固定床催化劑浸漬液的制備方法，是將磺化酞菁鈷溶于3～10m％的氫氧化鈉溶液中而制得固定床催化劑所需浸漬液溶液，目前工業(yè)上普遍采用將磺化酞菁鈷或聚酞菁鈷溶于10m％的氫氧化鈉溶液中制備固定床催化劑所需浸漬液溶液。由于氫氧化鈉濃度高，酞菁鈷類化合物在3～10m％的氫氧化鈉溶液中會向非活性組分轉化，使得浸漬液中具有活性的酞菁鈷類化合物濃度偏低。美國專利US4913802公開的浸漬液的制備方法是在2m％的氨水和1m％的季銨堿混合溶液中加入磺化酞菁鈷制備浸漬液溶液，盡管可以減緩酞菁鈷類化合物向非活性組分的轉化，但用此浸漬液制備的床層催化劑，在脫臭過程中酞菁鈷類化合物很容易流失。而且對于聚酞菁鈷，在3～10m％的氫氧化鈉或2m％的氨水溶液中，由于聚酞菁鈷溶解度小，特別是制備聚酞菁鈷濃度高的浸漬液，由于聚酞菁鈷沒有完全溶解而處于懸浮狀態(tài)，所以用此法制得的浸漬液中聚酞菁鈷的濃度難以滿足床層催化劑上量的要求，而且床層上聚酞菁鈷分布不均勻，且易流失，導致床層使用壽命較短。
本發(fā)明的目的是提供一種輕質油品脫臭固定床催化劑浸漬液的制備方法。運用這種方法制得的浸漬液，浸漬液中酞菁鈷類化合物溶解均勻，穩(wěn)定性好，固定床催化劑活性高，使用壽命長。
本發(fā)明目的是這樣實現(xiàn)的在0.5～2m％的堿金屬氧化物水溶液中，邊攪拌邊加入酞菁鈷類化合物，攪拌直至浸漬液的吸光度不變。
根據(jù)本發(fā)明的方法，堿金屬一般有鈉、鉀。由于堿金屬氧化物水溶液呈堿性，一方面酞菁鈷類化合物特別是聚酞菁鈷在堿性溶液中溶解度較大，可以制得酞菁鈷類化合物含量高的浸漬液溶液；另一方面又可以滿足Merox法脫臭需要在堿性環(huán)境下完成的條件。因此用此浸漬液制備的床層催化劑既具有氧化功能，又具有堿性功能。
酞菁鈷類化合物在浸漬液中濃度為0.5％～1.2m％。一般情況下，浸漬液中酞菁鈷類化合物濃度太低，則床層催化劑上酞菁鈷類化合物的含量偏低，床層催化劑活性不高；相反浸漬液中酞菁鈷類化合物濃度太高，則浸漬液中酞菁鈷類化合物溶解不完全而處于懸浮狀態(tài)，酞菁鈷類化合物在床層上分布不均勻，致使床層催化劑對大分子和支鏈結構的硫醇脫除率較低。
目前工業(yè)上輕質油品脫硫醇普遍采用的酞菁鈷類化合物是聚酞菁鈷和磺化酞菁鈷。酞菁鈷類化合物溶于堿性溶液中形成蘭紫色溶液，這說明酞菁鈷類化合物在可見光區(qū)域有較強的吸光性，而這種吸光特征是由于絡合態(tài)鈷離子在酞菁環(huán)中振動引起的，這種振動的強弱直接反映酞菁鈷類化合物的含量。根據(jù)這一原理，采用752C紫外可見光光度計，在波長610nm處，以1～10％的氫氧化鈉溶液為空白參比溶液，空白參比溶液的吸光度最小，而且對浸漬液吸光度的影響也最小，當酞菁鈷類化合物的濃度為10～150ppm范圍時，酞菁鈷類化合物的濃度與浸漬液的吸光度成線性關系，符合比爾定律。因此通過測浸漬液的吸光度可直接反映酞菁鈷類化合物的濃度。
酞菁鈷類化合物在堿性溶液中是一個動態(tài)過程，除溶解外還存在酞菁鈷化合物轉化為非活性組分的現(xiàn)象，這種轉化是鈷離子從酞菁環(huán)向浸漬液體系的轉移。在達到平衡之前，酞菁鈷類化合物溶解占主導地位，此階段溶液中酞菁鈷類化合物濃度逐漸增大，當溶解和轉化達到平衡時，酞菁鈷類化合物濃度達到最高，此后溶液中酞菁鈷類化合物的濃度逐漸降低。實驗證明溶液堿性越強，這種轉移的速度越大；酞菁鈷類化合物濃度越高，這種轉移的速度也越大，但影響最大的是溶液的堿性強度。
本發(fā)明的優(yōu)點及積極效果1、采用本發(fā)明的方法，浸漬液制備速度快，且在48小時內浸漬液穩(wěn)定性好。
2、利用本發(fā)明的浸漬液制備固定床催化劑，催化劑上酞菁鈷類化合物分布均勻，催化劑活性高，壽命長。
下面對本發(fā)明的具體實施方案作進一步描述但不限制本發(fā)明實施例1在500毫升的帶攪拌的三口燒瓶中加入200毫升0.5m％的氫氧化鈉溶液，開動攪拌，再緩慢加入1.96克聚酞菁鈷組分，每隔一段時間取1毫升稀釋100倍，用分光光度計測稀釋溶液的吸光度。試驗編號為A-1，溶液的吸光度變化見表1。
實施例2在500毫升的帶攪拌的三口燒瓶中加入200毫升1m％的氫氧化鈉溶液，開動攪拌，再緩慢加入2.06克聚酞菁鈷組分，每隔一段時間取1毫升稀釋100倍，用分光光度計測稀釋溶液的吸光度。試驗編號為A-2，溶液的吸光度變化如表1。
實施例3在500毫升的帶攪拌的三口燒瓶中加入247毫升2m％的氫氧化鈉溶液，開動攪拌，再緩慢加入3.0克聚酞菁鈷組分，每隔一段時間取1毫升稀釋100倍，用分光光度計測稀釋溶液的吸光度。試驗編號為A-3，溶液的吸光度變化如表1。
表1
實施例4在500毫升的帶攪拌的三口燒瓶中加入200毫升1m％的氫氧化鈉溶液，開動攪拌，再緩慢加入2.05克聚酞菁鈷組分，攪拌8小時，制得浸漬液溶液A。
采用對比文獻CN1194294A、CN1004674U所述的方法，用10m％氫氧化鈉制得含聚酞菁鈷組分100ppm的浸漬液溶液B。
分別用上述浸漬液A、B處理同種活性炭，制備得到無堿脫臭催化劑A1、B1。催化劑的活性和穩(wěn)定性評價按照對比文獻CN1194294A、CN1004674U中催化劑評價方法進行評價，結果如表2。
表2<
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權利要求
1.一種輕質油品脫臭固定床催化劑浸漬液的制備方法，其特征是在0.5～2m％的堿金屬氧化物水溶液中，邊攪拌邊加入酞菁鈷類化合物，攪拌直至浸漬液的吸光度不變。
2.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征是所說的堿金屬為鈉、鉀。
3.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征是所說的浸漬液中酞菁鈷類化合物濃度為0.5％～1.2m％。
4.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征是所說的吸光度是采用分光光度計在波長為610nm處測得的數(shù)值。
全文摘要
本發(fā)明涉及了一種輕質油品固定床脫臭催化劑浸漬液的制備方法。其制備過程為在0.5～2m%的堿金屬氧化物水溶液中,邊攪拌邊加入鈦菁鈷類化合物,其濃度控制為0.5～1.2m%。該浸漬液在48小時內穩(wěn)定性好,鈦菁鈷類化合物溶解均勻。利用該浸漬液制備固定床脫臭催化劑,催化劑活性高、壽命長。該方法簡單易行、經(jīng)濟實用。
文檔編號C10G31/00GK1248609SQ99115588
公開日2000年3月29日 申請日期1999年10月1日 優(yōu)先權日1999年10月1日
發(fā)明者曹炳鋮, 佘喜春 申請人:巴陵石化長嶺煉油化工總廠