專利名稱:重整原料油脫硫劑的制作方法
催化重整工藝是生產(chǎn)芳烴，改善石腦油辛烷值的一種有效方法。為了提高過程效率，近年來開發(fā)了多種以鉑為活性組份，以錸或其它組分為助劑的雙(多)金屬重整催化劑，由于雙(多)金屬重整催化劑對硫化合物很敏感，只要原料油中有微量硫化合物存在，就會導(dǎo)致催化劑“中毒”而降低活性及選擇性，造成油液收率降低和催化劑使用壽命縮短，嚴(yán)重時(shí)造成停工。因此要保證催化重整工藝順利進(jìn)行，首先要滿足原料油的含硫量小于0.5PPM以下，避免雙(多)金屬重整催化劑因原料油含硫量高而失去活性造成停工損失。
本發(fā)明提出的重整原料油脫硫劑，主要用于重整原料油經(jīng)預(yù)加氫蒸發(fā)脫水操作后的固定床脫硫工藝中，脫除上游過程中殘留的微量硫化物，使原料油硫含量降到0.5PPm以下的產(chǎn)品。
在該技術(shù)領(lǐng)域：
中，目前使用的重整原料油脫硫劑按所含活性組份分類有以含鋅為主的脫硫劑，以含鎳為主的脫硫劑，以含銅為主的脫硫劑等三類。據(jù)已有技術(shù)<硫?qū)Α?741”雙金屬催化劑運(yùn)行影響的報(bào)告>(催化重整通訊1984.№3 P68-80)所述，在操作溫度為180℃時(shí)，使用含活性組分鋅的“0703”脫硫劑能取到一定效果，但脫硫效率低，較難保證油品硫含量穩(wěn)定地控制在0.5PPM以下，并會產(chǎn)生ZnCl2“毒害”催化重整催化劑。又據(jù)已有技術(shù)<二期工程引進(jìn)裝置所附的非均相催化劑和吸附劑簡況(一)>(上海石油化工總廠 1980.6.15.P3)所述，美國環(huán)球油品公司出口的含活性組分鎳的ADS-11脫硫劑，能將進(jìn)料油含硫量由1PPm脫除到0.5PPm以下，使用壽命一年，價(jià)格高而國內(nèi)無貨。又據(jù)已有技術(shù)<U.S.P4113606>所述，含活性組分銅的脫硫劑可以用于該過程，但未報(bào)導(dǎo)其脫硫水平及脫硫劑的銅流失情況。
鑒于上述已有技術(shù)存在的問題，本發(fā)明的目的是發(fā)明一種用于重整原料油經(jīng)預(yù)加氫蒸發(fā)脫水操作后的固定床脫硫工藝中，能脫除上游過程中殘留微量硫化物的脫硫劑，它能使原料油含硫量下降到0.5PPm以下，脫硫活性好的特性，同時(shí)不產(chǎn)“毒害”重整催化劑的物質(zhì)。本脫硫劑的制造工藝簡單，使用壽命二年，原料易得，成本低。
本發(fā)明的重整原料油脫硫劑是以高嶺土為載體，銅、鎳或鉬為活性組分，按一定比例用共混法混合后，經(jīng)擠條成型，干燥，焙燒后制得的產(chǎn)品。
本發(fā)明的重整原料油脫硫劑的配比(按百分比計(jì))銅含量(以氧化銅計(jì))為25-70%，最好在30-55%;鎳含量(以氧化鎳計(jì))為5-30%，最好在10-25%;高嶺土含量為25-60%最好在30-50%。本脫硫劑的銅元素以氧化銅、碳酸銅、硫酸銅、氯化亞銅形式加入，最好以氧化銅或碳酸銅形式加入。鎳元素以氧化鎳、碳酸鎳、硝酸鎳形式加入，最好以氧化鎳、碳酸鎳形式加入，載體高嶺土可在沉淀碳酸銅或沉淀碳酸鎳時(shí)加入，最好在共混合時(shí)加入。
本發(fā)明的重整原料油脫硫劑制造方法是1.將上述氧化銅(碳酸銅、硫酸銅、氯化亞銅)，氧化鎳(碳酸鎳、硝酸鎳)。高嶺土等物料按一定百分比裝入球磨罐球磨。
2.取出混合的原料加入蒸餾水捏合。
3.將捏合好的原料在擠條機(jī)上進(jìn)行擠條，擠壓規(guī)格為φ1.2毫米條狀。
4.擠條后整型。轉(zhuǎn)速300～350轉(zhuǎn)/分，時(shí)間10～15分鐘。
5.整型后在24小時(shí)內(nèi)涼干，然后烘干。
6.將烘干產(chǎn)品在下列條件下活化
活化完成后經(jīng)自然冷卻，即為本發(fā)明的重整原料油脫硫劑產(chǎn)品。
產(chǎn)品物理性能比表面40-50米2/克;孔容0.22-0.24毫升/克;
強(qiáng)度3-5公斤/顆;顆粒直徑φ1.2毫米。
產(chǎn)品組成
本發(fā)明的重整原料油脫硫劑在使用時(shí)先要進(jìn)行還原。條件為溫度300±5℃;時(shí)間12小時(shí)以上;常壓;介質(zhì)H2+N2或H2+H2O蒸汽;氫氣濃度1-20%。
本發(fā)明的重整原料油脫硫劑使用條件為操作溫度100-200℃操作壓力0-15Kgf/cm2液空速0-12h-1本發(fā)明的重整原料油脫硫劑，在重整原料油經(jīng)預(yù)加氫蒸發(fā)脫水操作后的固定床脫硫工藝中，使用效果是能將原料油含硫1PPM左右脫除到0.5PPm以下，具有比現(xiàn)使用的任一種脫硫劑脫硫效率高，活性好，不產(chǎn)生“毒害”催化劑的物質(zhì)，使用壽命二年，原料廣泛，成本低的特征。
本發(fā)明實(shí)施例(按百分比計(jì))例一氧化銅∶氧化鎳∶高嶺土＝25∶30∶45例二氧化銅∶氧化鎳∶高嶺土＝35∶5∶60例三氧化銅∶氧化鎳∶高嶺土＝50∶25∶25例四氧化銅∶氧化鎳∶高嶺土＝55∶10∶35例五氧化銅∶氧化鎳∶高嶺土＝45∶25∶30例六氧化銅∶氧化鎳∶高嶺土＝70∶5∶25例七氧化銅∶氧化鎳∶高嶺土＝30∶20∶50
最佳實(shí)施例氧化銅∶氧化鎳∶高嶺土＝45∶20∶35以上各實(shí)施例配方均按上述制造方法制造，產(chǎn)品即為本發(fā)明的重整原料油脫硫劑。其使用性能參見表1、2、3、4。
附表說明表1，表明重整原料油脫硫劑脫硫效率比含鎳的ADS-11脫硫劑高。
表2，表明重整原料油脫硫劑脫硫效率比含鋅的0703脫硫劑高。
表3，表明重整原料油脫硫劑硫容量9%時(shí)脫硫效率仍在95%以上，說明脫硫劑壽命長。
表4，表明重整原料油脫硫劑具有良好的脫除有機(jī)硫的特性隨溫度增高效率增高。
注“原料油”一欄1為預(yù)加氫蒸發(fā)脫水前的油品;2為主要含有機(jī)硫的油品;3為主要含有機(jī)硫的油品，配制時(shí)低硫油品硫含量稍高些。
權(quán)利要求
1.一種由銅、鎳、高嶺土作原料制成的重整原料油脫硫劑，其特征是，銅以氧化銅或碳酸銅或硫酸銅或氯化亞銅形態(tài)，鎳以氧化鎳或碳酸鎳或硝酸鎳形態(tài)，高嶺土為瓷土共混制備的產(chǎn)品是重整原料油脫硫劑。
2.據(jù)權(quán)利要求
1所述的重整原料油脫硫劑其特征是，銅為氧化銅或碳酸銅，鎳為氧化鎳或碳酸鎳，高嶺土為含三氧化二鋁和二氧化硅的陶瓷廠瓷土。
3.據(jù)權(quán)利要求
2所述的重整原料油脫硫劑，其特征是氧化銅或碳酸銅∶氧化鎳或碳酸鎳∶瓷土＝25-70∶5-30∶25-60(百分比)。
4.據(jù)權(quán)利要求
3所述重整原料油脫硫劑，其特征是較佳配方為氧化銅或碳酸銅∶氧化鎳或碳酸鎳∶瓷土＝30-55∶10-25∶30-50(百分比)。
5.據(jù)權(quán)利要求
1、2、3、4所述重整原料油脫硫劑，其特征是最佳配比為氧化銅∶氧化鎳∶瓷土＝45∶20∶35(百分比)。
專利摘要
重整原料油脫硫劑，用于石油加工工業(yè)中脫除油品中微量硫化物的產(chǎn)品。本發(fā)明以銅、鎳作活性組分。高嶺土作載體。特別適用于重整原料油經(jīng)預(yù)加氫蒸發(fā)脫水操作后的固定床脫硫工藝中脫除上游過程中殘留的微量硫，使原料油的硫含量降到0.5ppm以下，具有脫硫活性高，使用壽命長，原料廣泛、成本低，不產(chǎn)生“毒害”重整催化劑的物質(zhì)等特點(diǎn)，對提高催化重整過程效率具有積極效果。
文檔編號C10G29/00GK87103035SQ87103035
公開日1988年3月2日 申請日期1987年9月10日
發(fā)明者邵成勛, 何承偉, 段啟恒, 周素霜, 甘伯珍, 蘭烈虎 申請人:四川石油管理局天然氣研究所導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan