一種不飽和脂肪酸酯型柴油抗磨劑的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種柴油抗磨劑的制備方法，尤其涉及一種不飽和脂肪酸酯型柴油抗磨劑的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]隨著環(huán)保法規(guī)的日趨嚴(yán)格，對(duì)柴油中硫含量等指標(biāo)控制越來越嚴(yán)。煉油廠必須通過深度加氫精制來降低硫含量，但與此同時(shí)，柴油中的一些天然潤(rùn)滑性物質(zhì)也被脫除，導(dǎo)致柴油潤(rùn)滑性能顯著下降。為了提高低硫柴油的潤(rùn)滑性，添加柴油抗磨劑是改進(jìn)柴油潤(rùn)滑性非常有效的手段。目前低硫柴最為經(jīng)濟(jì)、有效的油潤(rùn)滑改進(jìn)劑為不飽和脂肪酸、脂肪酰胺和不飽脂肪酸酯三種類型抗磨劑:(1)不飽和脂肪酸類抗磨劑:主要由長(zhǎng)鏈的妥爾油脂肪酸或大豆油脂肪酸等植物不飽和脂肪酸純化制成，但是由于含有較多的飽和脂肪酸，導(dǎo)致與柴油的油溶性較差，而且產(chǎn)品酸性較強(qiáng)也易造成柴油機(jī)噴嘴堵塞，噴油栗磨損較大；(2)脂肪酰胺類抗磨劑:專利W09618706和專利EP798364分別使用脂肪酸與脂肪胺反應(yīng)制備的鹽或酰胺制備抗磨劑，來改進(jìn)柴油的潤(rùn)滑性，但采用脂肪酸與酰胺制備的柴油抗磨劑易導(dǎo)致柴油的氧化安定性變差；(3)不飽和脂肪酸酯類抗磨劑:我國(guó)主要以不飽和脂肪酸酯類柴油潤(rùn)滑性改進(jìn)劑為主，該類產(chǎn)品主要為一些長(zhǎng)鏈的脂肪酸與丙三醇形成的酯化產(chǎn)物，含有極性較強(qiáng)的酯基和長(zhǎng)的碳鏈，可以在金屬表面形成致密的吸附膜，能夠有效的減少摩擦和磨損，中國(guó)專利CN102295961公開了一種低硫柴油潤(rùn)滑性添加劑及其制備方法，采用植物脂肪酸與丙三醇在堿性條件下制得柴油抗磨劑，但是在制備過程中由于加入堿性均相催化劑，容易發(fā)生不飽和脂肪酸酸堿反應(yīng)，導(dǎo)致產(chǎn)品中金屬離子的殘留，影響柴油的潤(rùn)滑性能。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明的目的在于提供一種不飽和脂肪酸酯型柴油抗磨劑的制備方法，本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)的:
1、將丙三醇、脂肪酸型柴油抗磨劑和丙三醇氯化錳配合物按質(zhì)量比為100?200:100:5-15加入到反應(yīng)釜中混合均勻，所述脂肪酸型柴油抗磨劑是組分主要為油酸和亞油酸；
2、關(guān)閉反應(yīng)釜并抽真空，在真空條件下升溫至130?150°C攪拌下進(jìn)行反應(yīng)6h?1h;
3、再將反應(yīng)液冷卻后靜置分離，除去下層的丙三醇，所述丙三醇中含催化劑，得到不飽和脂肪酸酯型柴油抗磨劑。
[0004]所述丙三醇、脂肪酸型柴油抗磨劑和丙三醇氯化錳配合物質(zhì)量比優(yōu)選150:100:10。
[0005]所述上述步驟2中，其反應(yīng)壓力為100?lOOOPa，反應(yīng)溫度130?150°C，反應(yīng)時(shí)間6?10h，反應(yīng)體系的酸值為I?3mgK0H/g。
[0006]所述上述反應(yīng)壓力優(yōu)選200Pa，反應(yīng)溫度優(yōu)選140°C，反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選8h。
[0007]本發(fā)明的技術(shù)效果是:本發(fā)明采用可以重復(fù)使用的均相丙三醇氯化錳配合物催化劑，其反應(yīng)時(shí)間短，催化效率高，未反應(yīng)的丙三醇和催化劑均可回收利用，并且在制備過程中使用非酸堿性均相催化劑，有利于提高產(chǎn)品質(zhì)量，而且后續(xù)處理工藝中沒有廢水排出，符合我國(guó)環(huán)境保護(hù)的要求。
【具體實(shí)施方式】
[0008]下面將結(jié)合實(shí)施例詳細(xì)說明本發(fā)明所具有的有益效果，旨在幫助閱讀者更好地理解本發(fā)明的實(shí)質(zhì)，但不能對(duì)本發(fā)明的實(shí)施和保護(hù)范圍構(gòu)成任何限定。
[0009]實(shí)施例1
將10g不飽和脂肪酸柴油抗磨劑、150g丙三醇與1g丙三醇氯化錳配合物加入到帶有磁力攪拌、溫控裝置的搪瓷反應(yīng)釜中，關(guān)閉反應(yīng)釜并抽真空，真空度為200Pa，再升溫到1400C，恒溫反應(yīng)8h，當(dāng)反應(yīng)體系的酸值降為lmgKOH/g時(shí)，反應(yīng)停止，將反應(yīng)液冷卻靜置分離，除去下層丙三醇(含催化劑)，得到120g不飽和脂肪酸酯類柴油抗磨劑。
[0010]實(shí)施例2
將10g不飽和脂肪酸柴油抗磨劑、丙三醇10g與5g丙三醇氯化錳配合物加入到帶有磁力攪拌、溫控裝置的聚四氟內(nèi)襯的反應(yīng)釜中，關(guān)閉反應(yīng)釜并抽真空，真空度為200Pa，再升溫到140°C，恒溫反應(yīng)10h，當(dāng)反應(yīng)體系的酸值降為2mgK0H/g時(shí)，反應(yīng)停止，將反應(yīng)液冷卻靜置分離，除去下層丙三醇(含催化劑)，得到112g不飽和脂肪酸酯類柴油抗磨劑。
[0011]實(shí)施例3
將10g不飽和脂肪酸柴油抗磨劑、丙三醇200g與丙三醇氯化錳配合物15g加入到帶有磁力攪拌、溫控裝置的聚四氟內(nèi)襯的反應(yīng)釜中，關(guān)閉反應(yīng)釜并抽真空，真空度為lOOOPa，再升溫到130°C，恒溫反應(yīng)8h，當(dāng)反應(yīng)體系的酸值降為2mgK0H/g時(shí)，反應(yīng)停止，將反應(yīng)液冷卻靜置分離，除去下層丙三醇(含催化劑)，得到115g不飽和脂肪酸酯類柴油抗磨劑。
[0012]實(shí)施例4
將向?qū)嵤├?所得下層反應(yīng)液中繼續(xù)補(bǔ)加10g不飽和脂肪酸柴油抗磨劑和35g丙三醇，按實(shí)例I的操作方法和條件重復(fù)使用丙三醇氯化錳配合物催化劑，重復(fù)6次使用結(jié)果:第一次使用時(shí)可得柴油抗磨劑120g，第二次使用時(shí)可得柴油抗磨劑118g，第三次使用時(shí)可得柴油抗磨劑115g，第四次使用時(shí)可得柴油抗磨劑110g，第五次使用時(shí)可得柴油抗磨劑110g，第六次使用時(shí)可得柴油抗磨劑102g。
[0013]以上所述的實(shí)施例僅僅是對(duì)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式進(jìn)行描述，并非對(duì)本發(fā)明的范圍進(jìn)行限定，在不脫離本發(fā)明設(shè)計(jì)精神的前提下，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案作出的各種變形和改進(jìn)，均應(yīng)落入本發(fā)明權(quán)利要求書確定的保護(hù)范圍內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種不飽和脂肪酸酯型柴油抗磨劑的制備方法，其特征在于，(I)將丙三醇、脂肪酸型柴油抗磨劑和丙三醇氯化錳配合物按質(zhì)量比為100?200:100:5-15加入到反應(yīng)釜中混合均勻，所述脂肪酸型柴油抗磨劑是組分主要為油酸和亞油酸；(2)關(guān)閉反應(yīng)釜并抽真空，在真空條件下升溫至130?150°C攪拌下進(jìn)行反應(yīng)6h?1h ; (3)再將反應(yīng)液冷卻后靜置分離，除去下層的丙三醇，所述丙三醇中含催化劑，得到不飽和脂肪酸酯型柴油抗磨劑。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種不飽和脂肪酸酯型柴油抗磨劑的制備方法，其特征在于，所述丙三醇、脂肪酸型柴油抗磨劑和丙三醇氯化錳配合物質(zhì)量比優(yōu)選150:100:10o3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種不飽和脂肪酸酯型柴油抗磨劑的制備方法，其特征在于，所述步驟2中，其反應(yīng)壓力為100?lOOOPa，反應(yīng)溫度130?150°C，反應(yīng)時(shí)間6?10h，反應(yīng)體系的酸值為I?3mgK0H/g。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的步驟2，其特征在于，反應(yīng)壓力優(yōu)選200Pa，反應(yīng)溫度優(yōu)選140°C，反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選8h。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種不飽和脂肪酸酯型柴油抗磨劑的制備方法，將丙三醇、脂肪酸型柴油抗磨劑和丙三醇氯化錳配合物按質(zhì)量比為100～200：100：5-15加入到反應(yīng)釜中混合均勻，本發(fā)明采用可以重復(fù)使用的均相丙三醇氯化錳配合物催化劑，其反應(yīng)時(shí)間短，催化效率高，未反應(yīng)的丙三醇和催化劑均可回收利用，并且在制備過程中使用非酸堿性均相催化劑，有利于提高產(chǎn)品質(zhì)量，而且后續(xù)處理工藝中沒有廢水排出，符合我國(guó)環(huán)境保護(hù)的要求。
【IPC分類】C07C67/08, C10L1/19, C07C69/587, C07C69/58
【公開號(hào)】CN105154148
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510524850
【發(fā)明人】許招會(huì), 廖維林, 林春花, 劉德勇
【申請(qǐng)人】江西師范大學(xué)
【公開日】2015年12月16日
【申請(qǐng)日】2015年8月25日