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      烷氧基化聚乙二醇在潤(rùn)滑油組合物中的用圖

      文檔序號(hào):10573699閱讀:565來(lái)源:國(guó)知局
      烷氧基化聚乙二醇在潤(rùn)滑油組合物中的用圖
      【專利摘要】所要求保護(hù)的發(fā)明涉及通過用至少一種C8?C30環(huán)氧鏈烷烴將聚乙二醇烷基化而制備的聚乙二醇在潤(rùn)滑油組合物中的用途。
      【專利說明】烷氧基化聚乙二醇在潤(rùn)滑油組合物中的用途
      [0001] 所要求保護(hù)的發(fā)明設(shè)及通過用至少一種C8-C30環(huán)氧鏈燒控將聚乙二醇烷基化而制 備的烷氧基化聚乙二醇在潤(rùn)滑油組合物中的用途。
      [0002] 潤(rùn)滑油組合物用于許多應(yīng)用,如工業(yè)應(yīng)用、運(yùn)輸和發(fā)動(dòng)機(jī)。工業(yè)應(yīng)用包括諸如液壓 油、空氣壓縮機(jī)油、氣體壓縮機(jī)油、齒輪油、軸承和循環(huán)系統(tǒng)油、冰箱壓縮機(jī)油W及蒸汽和燃 氣輪機(jī)油的應(yīng)用。
      [0003] 常規(guī)潤(rùn)滑油組合物包含基礎(chǔ)油料、助溶劑和添加劑。
      [0004] 基礎(chǔ)油料在每種情況下根據(jù)預(yù)期應(yīng)用中所需粘度選擇。通常使用不同粘度,即分 別為低粘度和高粘度的基礎(chǔ)油料的組合來(lái)調(diào)節(jié)所需最終粘度。使用助溶劑將極性添加劑溶 于通常更低極性或非極性基礎(chǔ)油料中。
      [0005] 最常見的添加劑是抗氧化劑、清凈劑、抗磨添加劑、金屬純化劑、腐蝕抑制劑、摩擦 改性劑、極壓添加劑、消泡劑、防沫劑、粘度指數(shù)改進(jìn)劑和破乳劑。運(yùn)些添加劑用于賦予潤(rùn)滑 油組合物W其他有利性能,包括更長(zhǎng)穩(wěn)定性和額外保護(hù)。
      [0006] 然而,在一定操作時(shí)間之后,由于諸如潤(rùn)滑性喪失和/或產(chǎn)物降解的各種原因而必 須更換潤(rùn)滑油組合物。取決于機(jī)器(發(fā)動(dòng)機(jī)、變速器、壓縮機(jī)…)、工程設(shè)計(jì)和潤(rùn)滑劑組分與 表面粘附的親和性,一定量殘留的潤(rùn)滑油組合物(滯留)保留在它所用于的機(jī)器、發(fā)動(dòng)機(jī)、齒 輪等中。當(dāng)被未使用且可能不同的潤(rùn)滑油組合物更換時(shí),用過的潤(rùn)滑劑和新的潤(rùn)滑劑相互 混合。因此,為了避免在操作過程中的任何復(fù)雜化,舊潤(rùn)滑劑和新潤(rùn)滑劑之間的相容性非常 重要。
      [0007] 取決于其化學(xué)性能,潤(rùn)滑油組合物的各種組分相互不相容,即運(yùn)些組分的混合物 導(dǎo)致油膠凝、相分離、固化或起泡。油膠凝導(dǎo)致粘度劇烈升高,運(yùn)又可W引起發(fā)動(dòng)機(jī)問題并 且若損害嚴(yán)重,則甚至可能要求更換發(fā)動(dòng)機(jī)。因此,當(dāng)提供用于潤(rùn)滑油組合物中的新化合物 時(shí),應(yīng)總是確保運(yùn)些化合物與常用于潤(rùn)滑油組合物中的化合物相容。
      [000引除了與其他潤(rùn)滑劑的相容性外,另一關(guān)切區(qū)域是能量效率。若損失最小化,則可W 提高該效率。損失可W分類為無(wú)負(fù)荷和有負(fù)荷下的損失,其總和為總損失。在許多可W由幾 何形狀、材料等影響的參數(shù)中,潤(rùn)滑劑粘度對(duì)于無(wú)負(fù)荷下的損失,即泄露具有主要影響。有 負(fù)荷下的損失可能受低摩擦系數(shù)影響。因此,在給定粘度下,能量效率強(qiáng)烈取決于對(duì)潤(rùn)滑劑 測(cè)量的摩擦系數(shù)。
      [0009] 摩擦系數(shù)可W用幾種方法如微牽引力測(cè)定儀(MTM)、SRV、雙盤試驗(yàn)臺(tái)等測(cè)量。MTM 的益處是可W發(fā)現(xiàn)受滑動(dòng)滾動(dòng)比影響的摩擦系數(shù)?;瑒?dòng)滾動(dòng)比描述MTM中所用球和盤的速 度差。
      [0010] EP141473A1公開了在潤(rùn)滑劑中使用聚酸。
      [0011] W01985/00182A1公開了可W被認(rèn)為是無(wú)規(guī)聚合物的聚酸,其通過使包含氧化乙 締、氧化丙締和低級(jí)二醇的混合物反應(yīng)W得到中間體并使該中間體進(jìn)一步與O-締控反應(yīng)而 得到。
      [0012] W01984/00361A1描述了形成包含衍生于氧化乙締和氧化丙締的嵌段W及衍生于 Cl2環(huán)氧化物的嵌段的嵌段共聚物的聚酸。
      [0013] YOGARAJ NABAR:"Dow UCON(TM)Oil Soluble Polyalkylene Glycols,A New Type of Group V Base Oil Content",8TH INT邸NATIONAL SYMPOSIUM ON FUELS AND LUBRICANTS,2012年3月I日公開了聚酸的油溶性通過提高碳/氧比而提高。
      [0014] 因此,所要求保護(hù)的發(fā)明的目的是要提供顯示低摩擦系數(shù)且與通常用于潤(rùn)滑油組 合物中,尤其是諸如礦物油和聚-a-締控的基礎(chǔ)油料相容W制備潤(rùn)滑油組合物的基礎(chǔ)油料 的化合物。
      [0015] 驚人地發(fā)現(xiàn)衍生于聚乙二醇和至少一種C8-C30環(huán)氧鏈燒控的烷氧基化聚乙二醇顯 示出低摩擦系數(shù)且與常用于潤(rùn)滑油組合物中的基礎(chǔ)油料如礦物油和聚-a-締控,優(yōu)選低粘 度聚-a-締控相容,因此可W用于潤(rùn)滑油組合物的配制。
      [0016] 因此,在一個(gè)實(shí)施方案中,所要求保護(hù)的發(fā)明設(shè)及通式(I)的烷氧基化聚乙二醇作 為潤(rùn)滑劑的用途:
      [0017]
      [001引 其中
      [0019] m為>0至《30的整數(shù),
      [0020] m'為>0至《30的整數(shù),
      [0021] (111+111')為>1至《60的整數(shù),
      [0022] k為>2至《50的整數(shù),W及
      [0023] Ri 表示具有6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、 27或28個(gè)碳原子的未取代線性或支化烷基,其中由k、m和m'表示的級(jí)聯(lián)koncatenation)分 布形成嵌段聚合物結(jié)構(gòu)。
      [0024] 因此,在另一實(shí)施方案中,所要求保護(hù)的發(fā)明設(shè)及通式(II)的烷氧基化聚乙二醇 作為潤(rùn)滑劑的用途:
      [0025]
      [0026] 其中
      [0027] m為至《50的整數(shù),
      [002引 m'為至《50的整數(shù),
      [0029] (111+111')為>1至《90的整數(shù),
      [0030] n為>0至《75的整數(shù),
      [0031] n'為>0至《75的整數(shù),
      [0032] P為>0至《90的整數(shù),
      [0033] P'為>0至《90的整數(shù),
      [0034] k為>2至《50的整數(shù),
      [0035] Ri 表示具有6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、 27或28個(gè)碳原子的未取代線性或支化烷基,
      [0036] R2表示-C出-C出,W及
      [0037] R3 表示-C 出,
      [0038] 其中由k表示的級(jí)聯(lián)分布形成嵌段聚合物結(jié)構(gòu)且由口、口'、11、11'、111和111'表示的級(jí)聯(lián) 分布形成嵌段聚合物結(jié)構(gòu)或無(wú)規(guī)聚合物結(jié)構(gòu)。
      [0039] 因此,在另一實(shí)施方案中,所要求保護(hù)的發(fā)明設(shè)及通式(II)的烷氧基化聚乙二醇 作為潤(rùn)滑劑的用途:
      [AA>1Al
      [0041 ] 其中
      [0042] m為至《50的整數(shù),
      [0043] m'為至《50的整數(shù),
      [0044] (111+111')為>1至《90的整數(shù),
      [0045] n為>0至《75的整數(shù),
      [0046] n'為>0至《75的整數(shù),
      [0047] P為>0至《90的整數(shù),
      [004引 P '為>0至《90的整數(shù),
      [0049] k為>2至《50的整數(shù),
      [0050] Ri 表示具有6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、 27或28個(gè)碳原子的未取代線性或支化烷基,
      [0化1 ] R2表示-C出-C出,W及
      [0化2] R3表示-C出,
      [0053] 其中由k表示的級(jí)聯(lián)分布形成嵌段聚合物結(jié)構(gòu)且由m和m'表示的級(jí)聯(lián)分布形成嵌 段聚合物結(jié)構(gòu),或者由k表示的級(jí)聯(lián)分布形成嵌段聚合物結(jié)構(gòu)且由口、口'、11、11'、111和111'表示的 級(jí)聯(lián)分布形成嵌段聚合物結(jié)構(gòu)或無(wú)規(guī)聚合物結(jié)構(gòu)。
      [0054] 因此,在另一實(shí)施方案中,所要求保護(hù)的發(fā)明設(shè)及通式(II)的烷氧基化聚乙二醇 作為潤(rùn)滑劑的用途: ^pnccl
      [UUtJd)」 具甲
      [0化7] m為> I至《50的整數(shù),
      [0化引 m'為至《50的整數(shù),
      [0化9] (111+111')為>1至《90的整數(shù),
      [0060] n為>0至《75的整數(shù),
      [0061 ] n'為>0至《75的整數(shù),
      [0062] P為>0至《90的整數(shù),
      [0063] P '為>0至《90的整數(shù),
      [0064] k為>2至《50的整數(shù),
      [00化]Ri 表示具有6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、 27或28個(gè)碳原子的未取代線性或支化烷基,
      [0066] r2表示-C出-C出,W及
      [0067] r3 表示-C 出,
      [0068] 其中由k表示的級(jí)聯(lián)分布形成嵌段聚合物結(jié)構(gòu)且由m和m'表示的級(jí)聯(lián)分布形成嵌 段聚合物結(jié)構(gòu),或者由k表示的級(jí)聯(lián)分布形成嵌段聚合物結(jié)構(gòu)且由口、口'、11、11'、111和111'表示的 級(jí)聯(lián)分布形成無(wú)規(guī)聚合物結(jié)構(gòu)。
      [0069] 因此,在另一實(shí)施方案中,所要求保護(hù)的發(fā)明設(shè)及通式(II)的烷氧基化聚乙二醇 作為潤(rùn)滑劑的用途:
      [加/1」 具甲
      [0072] m為至《30的整數(shù),
      [0073] m'為至《30的整數(shù),
      [0074] (m+m')為>2至《60的整數(shù),
      [00巧]n為>0至《45的整數(shù),
      [0076] n'為>0至《45的整數(shù),
      [0077] (11+11')為>0至《80的整數(shù),
      [007引 P為>0至《90的整數(shù),
      [0079] P '為>0至《90的整數(shù),
      [0080] (口+口')為>0至《90的整數(shù),
      [0081 ] k為>2至《50的整數(shù),
      [0082] Ri 表示具有6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、 27或28個(gè)碳原子的未取代線性或支化烷基,
      [0083] R2表示-C出-C出,W及
      [0084] r3 表示-C 出,
      [0085] 其中由k表示的級(jí)聯(lián)分布形成嵌段聚合物結(jié)構(gòu)且由9、9'、11、11'、111和111'表示的級(jí)聯(lián) 分布形成嵌段聚合物結(jié)構(gòu)或無(wú)規(guī)聚合物結(jié)構(gòu)。
      [0086] 術(shù)語(yǔ)"潤(rùn)滑劑"在所要求保護(hù)的發(fā)明上講是指能夠降低表面之間的摩擦的物質(zhì)。
      [0087] 本文所用"支化"表示具有一個(gè)或多個(gè)與其相連的側(cè)鏈的原子鏈。支化因共價(jià)鍵合 的烷基替代取代基如氨原子而產(chǎn)生。
      [0088] "烷基"表示僅由碳和氨原子構(gòu)成且不含任何雙鍵的結(jié)構(gòu)部分。
      [0089] 本發(fā)明要求保護(hù)的烷氧基化聚乙二醇是油溶性的,運(yùn)意味著當(dāng)與礦物油和/或聚- 曰-締控,優(yōu)選低粘度聚-a-締控W10:90、50:50和90:10的重量比混合時(shí),本發(fā)明要求保護(hù)的 烷氧基化聚乙二醇在室溫下放置24小時(shí)之后對(duì)于S個(gè)重量比10:90、50: 50和90:10中的至 少兩個(gè)重量比而言不顯示出相分離。
      [0090] 優(yōu)選本文所定義的烷氧基化聚乙二醇具有的運(yùn)動(dòng)粘度在40°C下根據(jù)ASTM D 445 測(cè)定為>40mm2/s至《1300nV/s,更優(yōu)選>50mm2/s至《1200mm2/s,甚至更優(yōu)選>70mm2/s至 《1000 mm^s,最優(yōu)選 > 100mm2/s 至《500mm2/s。
      [0091] 優(yōu)選本文所定義的烷氧基化聚乙二醇具有的運(yùn)動(dòng)粘度在l〇〇°C下根據(jù)ASTM D 445 測(cè)定為> 10讓^8至《10(toV/s,更優(yōu)選> 12臟^8至《8〇1111]12/3,甚至更優(yōu)選> 14臟^8至《 6 5nV/S,最優(yōu)選 > 15mm V S 至《6 Omm V S。
      [0092] 優(yōu)選本文所定義的烷氧基化聚乙二醇具有的粘度指數(shù)根據(jù)ASTM D2270測(cè)定為> 100至《300,更優(yōu)選>120至《280,甚至更優(yōu)選>140至《250。
      [0093] 優(yōu)選本文所定義的烷氧基化聚乙二醇具有的粘度指數(shù)根據(jù)ASTM D2270測(cè)定為200 ± 60,更優(yōu)選200 ± 50,甚至更優(yōu)選200 ± 40,最優(yōu)選200 ± 30。
      [0094] 優(yōu)選本文所定義的烷氧基化聚乙二醇具有的傾點(diǎn)根據(jù)DIN IS03016測(cè)定為>-60 。(:至《20°C,更優(yōu)選>-50°C至《15°C,甚至更優(yōu)選>-50°C至《5°C,最優(yōu)選>-50°C至《-5 r。
      [00M]優(yōu)選本文所定義的烷氧基化聚乙二醇具有的重均分子量Mw根據(jù)DIN55672-1測(cè)定 為>500至《20000g/mol,更優(yōu)選>2000至《15000g/mol,甚至更優(yōu)選>3000至《12000邑/ mol,最優(yōu)選 >4000 至《lOOOOg/mol,尤其是 >4000 至《8000g/mol。
      [0096] 優(yōu)選本文所定義的烷氧基化聚乙二醇具有的多分散性根據(jù)DIN55672-1測(cè)定為> 1.05至《1.60,更優(yōu)選>1.05至《1.50,最優(yōu)選>1.10至《1.45。
      [0097] 優(yōu)選本文所定義的烷氧基化聚乙二醇具有的徑值根據(jù)DIN53240測(cè)定為>5至《 SOmg KOH/g,更優(yōu)選>5至《40mg KOH/g,最優(yōu)選>7至《35mg KOH/g。
      [0098] 優(yōu)選k為>3至《50的整數(shù),更優(yōu)選k為>3至《45,最優(yōu)選>3至《40,甚至更優(yōu)選 >3至《30的整數(shù)。
      [0099] 優(yōu)選m為至《25的整數(shù)且m'為至《25的整數(shù),更優(yōu)選m為至《20的整數(shù) 且m '為> 1至《20的整數(shù),甚至更優(yōu)選m為> 3至《20的整數(shù)且m '為> 3至《20的整數(shù),最優(yōu) 選m為>4至《20的整數(shù)且m'為>4至《20的整數(shù)。
      [0100] 優(yōu)選(m+m')為>3至《65的整數(shù),更優(yōu)選(m+m')為>3至《50的整數(shù),甚至更優(yōu)選 (m+m')為>3至《40的整數(shù),最優(yōu)選(m+m')為>4至《40的整數(shù)。
      [0101] 優(yōu)選(m+m')與k之比為0.3:1-6:1,更優(yōu)選0.5:1-4:1,最優(yōu)選1:1-3:1,甚至更優(yōu)選 1:1-2:1,尤其是 1.2:1-1.8:1。
      [0102] 優(yōu)選n為>3至《40的整數(shù)且n'為>3至《40的整數(shù),更優(yōu)選n為>3至《30的整數(shù) 且n'為>3至《30的整數(shù),甚至更優(yōu)選n為>3至《20的整數(shù)且n'為>3至《20的整數(shù)。
      [0103] 優(yōu)選(n+n')為>3至《60的整數(shù),更優(yōu)選(n+n')為>3至《40的整數(shù),甚至更優(yōu)選 (n+n')為>5至《30的整數(shù)。
      [0104] 優(yōu)選P為>3至《50的整數(shù)且P'為>3至《50的整數(shù),更優(yōu)選P為>3至《40的整數(shù) 且P'為>3至《40的整數(shù),甚至更優(yōu)選P為>3至《30的整數(shù)且P'為>3至《30的整數(shù)。
      [01化]優(yōu)選(P+P')為>5至《90的整數(shù),更優(yōu)選(P+P')為>5至《80的整數(shù),甚至更優(yōu)選 (P+P')為>5至《70的整數(shù)。
      [0106] 優(yōu)選Ri表示具有6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17或18個(gè)碳原子的未取代線性 烷基。更優(yōu)選Ri表示具有8、9、10、11、12、13、14、15或16個(gè)碳原子的未取代線性烷基。最優(yōu)選 Ri表示具有8、9、10、11或12個(gè)碳原子的未取代線性烷基。
      [0107] 在該烷氧基化聚乙二醇包含其中R2表示-C此-C曲的單元的情況下,(n+n')與k之比 為1:1-10:1,更優(yōu)選1:1-7:1,甚至更優(yōu)選1:1-6:1,最優(yōu)選2:1-6:1。
      [010引在該烷氧基化聚乙二醇包含其中R3表示-C曲的單元的情況下,(P+P')與k之比為 0.5:1-10:1,更優(yōu)選0.8:1-5:1,甚至更優(yōu)選0.8:1-4:1,最優(yōu)選 1:1-3:1。
      [0109]在另一優(yōu)選實(shí)施方案中,所要求保護(hù)的發(fā)明設(shè)及通式(II)的烷氧基化聚乙二醇作 為潤(rùn)滑劑的用途: 「01101
      [0111] 其中
      [0112] m為至《30的整數(shù),
      [0113] m'為至《30的整數(shù),
      [0114] (m+m')為>3至《50的整數(shù),
      [0115] n為>3至《40的整數(shù),
      [0116] n'為>3至《40的整數(shù),
      [0117] (n+n')為>6至《40的整數(shù),
      [011引 P為>0至《75的整數(shù),
      [0119] P'為>0至《75的整數(shù),
      [0120] (9+9')為>0至《90的整數(shù),
      [0121] k為>3至《40的整數(shù),
      [0122] Ri表示具有6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17或18個(gè)碳原子的未取代線性燒 基,
      [0123] r2表示-C出-C出,W及
      [0124] r3 表示-C 出,
      [0125] 其中由k表示的級(jí)聯(lián)分布形成嵌段聚合物結(jié)構(gòu)且由9、9'、11、11'、111和111'表示的級(jí)聯(lián) 分布形成嵌段聚合物結(jié)構(gòu)或無(wú)規(guī)聚合物結(jié)構(gòu)。
      [0126] 在另一優(yōu)選實(shí)施方案中,所要求保護(hù)的發(fā)明設(shè)及通式(II)的烷氧基化聚乙二醇作 為潤(rùn)滑劑的用途: 「 -
      [0128 J 其中
      [0129] m為至《30的整數(shù),
      [0130] m'為至《30的整數(shù),
      [0131] (m+m')為>3至《50的整數(shù),
      [0132] n為>3至《20的整數(shù),
      [0133] n'為>3至《20的整數(shù),
      [0134] (n+n')為>6至《30的整數(shù),
      [0135] P為>0至《75的整數(shù),
      [0136] P'為>0至《75的整數(shù),
      [0137] (9+9')為>0至《90的整數(shù),
      [013引 k為>3至《40的整數(shù),
      [0139] Ri表示具有9、10或11個(gè)碳原子的未取代線性烷基,
      [0140] r2表示-C也-C也,W及
      [0141] r3 表示-C 也,
      [0142] 其中由k表示的級(jí)聯(lián)分布形成嵌段聚合物結(jié)構(gòu)且由口、口'、11、11'、111和111'表示的級(jí)聯(lián) 分布形成嵌段聚合物結(jié)構(gòu)或無(wú)規(guī)聚合物結(jié)構(gòu)。
      [0143] 在一個(gè)更優(yōu)選的實(shí)施方案中,所要求保護(hù)的發(fā)明設(shè)及通式(II)的烷氧基化聚乙二 醇作為潤(rùn)滑劑的用途:
      [01441
      [0145] 其中
      [0146] m為至《30的整數(shù),
      [0147] m'為至《30的整數(shù),
      [0148] (m+m')為>3至《50的整數(shù),
      [0149] n為>3至《20的整數(shù),
      [0150] n'為>3至《20的整數(shù),
      [0151] (n+n,)為>6至《30的整數(shù),
      [0152] P為>0至《75的整數(shù),
      [0153] P'為>0至《75的整數(shù),
      [0154] (口+口')為>0至《90的整數(shù),
      [0155] k為>3至《40的整數(shù),
      [0156] Ri表示具有6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17或18個(gè)碳原子的未取代線性燒 基,
      [0157] R2表示-C出-C出,W及
      [015引 R3表示-C出,
      [0159] 其中由k表示的級(jí)聯(lián)分布形成嵌段聚合物結(jié)構(gòu)且由9、9'、11、11'、111和111'表示的級(jí)聯(lián) 分布形成嵌段聚合物結(jié)構(gòu)或無(wú)規(guī)聚合物結(jié)構(gòu),其中(m+m')與k之比為1:1-3:1且(n+n')與k 之比為
      [0160] 在一個(gè)更優(yōu)選的實(shí)施方案中,所要求保護(hù)的發(fā)明設(shè)及通式(II)的烷氧基化聚乙二 醇作為潤(rùn)滑劑的用途:
      「niA11 LuiOZJ 共中
      [0163] m為至《30的整數(shù),
      [0164] m'為至《30的整數(shù),
      [01化](m+m,)為>3至《50的整數(shù),
      [0166] n為>3至《20的整數(shù),
      [0167] n'為>3至《20的整數(shù),
      [0168] (n+n')為>6至《30的整數(shù),
      [0169] P為>0至《75的整數(shù),
      [0170] P'為>0至《75的整數(shù),
      [0171] (9+9')為>0至《90的整數(shù),
      [0172] k為>3至《30的整數(shù),
      [0173] Ri表示具有9、10或11個(gè)碳原子的未取代線性烷基,
      [0174] r2表示-C也-C也,W及
      [0175] R3 表示-C 也,
      [0176] 其中由k表示的級(jí)聯(lián)分布形成嵌段聚合物結(jié)構(gòu)且由9、9'、11、11'、111和111'表示的級(jí)聯(lián) 分布形成嵌段聚合物結(jié)構(gòu)或無(wú)規(guī)聚合物結(jié)構(gòu),其中(m+m')與k之比為1:1-2:1且(n+n')與k 之比為
      [0177]在一個(gè)最優(yōu)選的實(shí)施方案中,所要求保護(hù)的發(fā)明設(shè)及通式(II)的烷氧基化聚乙二 醇作為潤(rùn)滑劑的用途: 「01781 LUI/7」 巧下
      [0180] m為至《25的整數(shù),
      [0181] m'為至《25的整數(shù),
      [0182] (m+m')為>3至《40的整數(shù),
      [0183] n為>6至《15的整數(shù),
      [0184] n'為>6至《15的整數(shù),
      [0185] (n+n,)為>12至《25的整數(shù),
      [0186] P為>0至《25的整數(shù),
      [0187] P'為>0至《25的整數(shù),
      [018引(口+口')為>0至《70的整數(shù),
      [0189] k為>3至《30的整數(shù),
      [0190] Ri表示具有8、9、10、11或12個(gè)碳原子的未取代線性烷基,
      [0191] R2表示-C也-C也,W及
      [0192] r3 表示-C 也,
      [0193] 其中由k表示的級(jí)聯(lián)分布形成嵌段聚合物結(jié)構(gòu)且由9、9'、11、11'、111和111'表示的級(jí)聯(lián) 分布形成嵌段聚合物結(jié)構(gòu)或無(wú)規(guī)聚合物結(jié)構(gòu),其中(m+m')與k之比為1:1-2:1且(n+n')與k 之比為
      [0194] 在另一優(yōu)選實(shí)施方案中,所要求保護(hù)的發(fā)明設(shè)及通式(II)的烷氧基化聚乙二醇作 為潤(rùn)滑劑的用途:
      [0195]
      [0196] 其中
      [0197] m為至《25的整數(shù),
      [019引 m'為至《25的整數(shù),
      [0199] (m+m')為>3至《50的整數(shù),
      [0200] n為0,
      [0201] 。'為0,
      [0202] P為>3至《45的整數(shù),
      [0203] P'為>3至《45的整數(shù),
      [0204] (P+P,)為>6至《80的整數(shù),
      [0205] k為>3至《30的整數(shù),
      [0206] Ri表示具有6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17或18個(gè)碳原子的未取代線性燒 基,
      [0207] r2表示-C出-C出,W及 [020引 R3表示-C出,
      [0209] 其中由k表示的級(jí)聯(lián)分布形成嵌段聚合物結(jié)構(gòu)且由9、9'、11、11'、111和111'表示的級(jí)聯(lián) 分布形成嵌段聚合物結(jié)構(gòu)或無(wú)規(guī)聚合物結(jié)構(gòu)。
      [0210] 在另一優(yōu)選實(shí)施方案中,所要求保護(hù)的發(fā)明設(shè)及通式(II)的烷氧基化聚乙二醇作 為潤(rùn)滑劑的用途:
      [0212J 其中
      [0213] m為至《25的整數(shù),
      [0214] m'為至《25的整數(shù),
      [0215] (m+m')為>3至《50的整數(shù),
      [0216] n為0, 腳7] n'為0,
      [021引 P為>3至《45的整數(shù),
      [0219] P'為>3至《45的整數(shù),
      [0220] (P+P')為>6至《80的整數(shù),
      [0221] k為>3至《30的整數(shù),
      [0222] Ri表示具有9、10或11個(gè)碳原子的未取代線性烷基,
      [0223] r2表示-C出-C出,W及
      [0224] r3 表示-C 出,
      [0225] 其中由k表示的級(jí)聯(lián)分布形成嵌段聚合物結(jié)構(gòu)且由9、9'、11、11'、111和111'表示的級(jí)聯(lián) 分布形成嵌段聚合物結(jié)構(gòu)或無(wú)規(guī)聚合物結(jié)構(gòu)。
      [0226] 在一個(gè)更優(yōu)選的實(shí)施方案中,所要求保護(hù)的發(fā)明設(shè)及通式(II)的烷氧基化聚乙二 醇作為潤(rùn)滑劑的用途:
      [02271
      [022引 其中
      [0229] m為至《30的整數(shù),
      [0230] m'為至《30的整數(shù),
      [0231] (m+m')為>3至《50的整數(shù),
      [0232] n為0,
      [0233] n'為0,
      [0234] P為>3至《45的整數(shù),
      [0235] P'為>3至《45的整數(shù),
      [0236] (P+P')為>6至《80的整數(shù),
      [0237] k為>3至《30的整數(shù),
      [0238] Ri表示具有6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17或18個(gè)碳原子的未取代線性燒 基,
      [0239] r2表示-C出-C出,W及
      [0240] r3 表示-C 出,
      [0241] 其中由k表示的級(jí)聯(lián)分布形成嵌段聚合物結(jié)構(gòu)且由9、9'、11、11'、111和111'表示的級(jí)聯(lián) 分布形成嵌段聚合物結(jié)構(gòu)或無(wú)規(guī)聚合物結(jié)構(gòu),其中(m+m')與k之比為1:1-2:1且(P+P')與k 之比為 0.8:1-4:1。
      [0242] 在一個(gè)最優(yōu)選的實(shí)施方案中,所要求保護(hù)的發(fā)明設(shè)及通式(II)的烷氧基化聚乙二 醇作為潤(rùn)滑劑的用途: LU2:44」 具甲
      [0245] m為至《25的整數(shù),
      [0246] m'為至《25的整數(shù),
      [0247] (m+m')為>3至《50的整數(shù),
      [024引 n為0,
      [0249]。'為0,
      [0巧0] P為>3至《40的整數(shù),
      [0巧1] P'為>3至《40的整數(shù),
      [0巧2] (P+P,)為>5至《70的整數(shù),
      [0巧3] k為>3至《30的整數(shù),
      [0254] Ri表示具有8、9、10、11或12個(gè)碳原子的未取代線性烷基,
      [0巧5] R2表示-C出-C出,W及 [0巧6] R3表示-C出,
      [0257] 其中由k表示的級(jí)聯(lián)分布形成嵌段聚合物結(jié)構(gòu)且由9、9'、11、11'、111和111'表示的級(jí)聯(lián) 分布形成嵌段聚合物結(jié)構(gòu)或無(wú)規(guī)聚合物結(jié)構(gòu),其中(m+m')與k之比為1:1-2:1且(P+P')與k 之比為 0.8:1-4:1。
      [0258] 在一個(gè)最優(yōu)選的實(shí)施方案中,所要求保護(hù)的發(fā)明設(shè)及通式(II)的烷氧基化聚乙二 醇作為潤(rùn)滑劑的用途: LUZOU」 共
      [0%1] m為至《25的整數(shù),
      [0%2] m'為至《25的整數(shù),
      [0%3] (m+m')為>3至《50的整數(shù),
      [0264] n為0,
      [02 化]]1'為0,
      [0266] P為>3至《40的整數(shù),
      [0%7] P'為>3至《40的整數(shù),
      [0%引(P+P')為>5至《70的整數(shù),
      [0269] k為>3至《30的整數(shù),
      [0270] Ri表示具有9、10或11個(gè)碳原子的未取代線性烷基,
      [0271] r2表示-C也-C也,W及 [027^ r3 表示-C 也,
      [0273] 其中由k表示的級(jí)聯(lián)分布形成嵌段聚合物結(jié)構(gòu)且由9、9'、11、11'、111和111'表示的級(jí)聯(lián) 分布形成嵌段聚合物結(jié)構(gòu)或無(wú)規(guī)聚合物結(jié)構(gòu),其中(m+m')與k之比為1:1-2:1且(P+P')與k 之比為 0.8:1-4:1。
      [0274] 在一個(gè)最優(yōu)選的實(shí)施方案中,所要求保護(hù)的發(fā)明設(shè)及通式(II)的烷氧基化聚乙二 醇作為潤(rùn)滑劑的用途:
      [0275]
      [0276] 其中
      [0277] m為>2至《25的整數(shù),
      [027引 m'為>2至《25的整數(shù),
      [02巧](m+m')為>4至《40的整數(shù),
      [0280] n為0,
      [0281] 。'為0,
      [0282] P為>4至《40的整數(shù),
      [0283] P '為>4至《40的整數(shù),
      [0284] (P+P')為>5至《70的整數(shù),
      [0285] k為>3至《30的整數(shù),
      [0286] Ri表示具有9、10或11個(gè)碳原子的未取代線性烷基,
      [0287] r2表示-C出-C出,W及
      [028引 R3表示-C出,
      [0289] 其中由k表示的級(jí)聯(lián)分布形成嵌段聚合物結(jié)構(gòu)且由9、9'、11、11'、111和111'表示的級(jí)聯(lián) 分布形成嵌段聚合物結(jié)構(gòu)或無(wú)規(guī)聚合物結(jié)構(gòu),其中(m+m')與k之比為1:1-2:1且(P+P')與k 之比為 0.8:1-4:1。
      [0290] 在一個(gè)最優(yōu)選的實(shí)施方案中,所要求保護(hù)的發(fā)明設(shè)及通式(II)的烷氧基化聚乙二 醇作為潤(rùn)滑劑的用途:
      [0292] 其中
      [0293] m為>2至《25的整數(shù),
      [0294] m'為>2至《25的整數(shù),
      [0295] (m+m')為>4至《40的整數(shù),
      [0296] n為>3至《20的整數(shù),
      [0297] n'為>3至《20的整數(shù),
      [029引 (n+n')為>6至《30的整數(shù),
      [0299] P為0,
      [0300] 口'為0,
      [0301] k為>3至《30的整數(shù),
      [0302] Ri表示具有9、10或11個(gè)碳原子的未取代線性烷基,
      [0303] r2表示-C也-C也,W及
      [0304] r3 表示-C 也,
      [0305] 其中由k表示的級(jí)聯(lián)分布形成嵌段聚合物結(jié)構(gòu)且由9、9'、11、11'、111和111'表示的級(jí)聯(lián) 分布形成嵌段聚合物結(jié)構(gòu)或無(wú)規(guī)聚合物結(jié)構(gòu),其中(m+m')與k之比為1:1-2:1且(n+n')與k 之比為2:1-6:1。
      [0306] 在一個(gè)最優(yōu)選的實(shí)施方案中,所要求保護(hù)的發(fā)明設(shè)及通式(I)的烷氧基化聚乙二 醇作為潤(rùn)滑劑的用途:
      [0307]
      [030引 其中
      [0309] m為>2至《25的整數(shù),
      [0310] m'為>2至《25的整數(shù),
      [0311] (m+m')為>4至《40的整數(shù),
      [0312] k為>3至《30的整數(shù),W及
      [0313] Ri表示具有6、7、8、9、10、11、12、13或14個(gè)碳原子的未取代線性或支化烷基,
      [0314] 其中由k、m和m'表示的級(jí)聯(lián)分布形成嵌段聚合物結(jié)構(gòu),其中(m+m')與k之比為1:1- 3:1。
      [0315] 烷氧基化聚乙二醇通過使至少一種聚乙二醇嵌段聚合物與至少一種C8-C30環(huán)氧鏈 燒控和任選至少一種選自氧化乙締、氧化丙締和氧化下締的環(huán)氧化物在至少一種催化劑存 在下反應(yīng)而得到。在使用至少一種選自氧化乙締、氧化丙締和氧化下締的環(huán)氧化物的情況 下,該至少一種C8-C30環(huán)氧鏈燒控和該至少一種選自氧化乙締、氧化丙締和氧化下締的環(huán)氧 化物可W作為環(huán)氧化物的混合物加入W得到無(wú)規(guī)共聚物,或者分批加入,其中各批含有不 同的環(huán)氧化物,W得到嵌段共聚物。
      [0316] 優(yōu)選該至少一種C8-C3Q環(huán)氧鏈燒控選自1,2-環(huán)氧辛燒、1,2-環(huán)氧壬燒、1,2-環(huán)氧癸 燒、1,2-環(huán)氧^^一燒、1,2-環(huán)氧十二燒、1,2-環(huán)氧十=燒、1,2-環(huán)氧十四燒、1,2-環(huán)氧十五 燒、1,2-環(huán)氧十六燒、1,2-環(huán)氧十屯燒、1,2-環(huán)氧十八燒、1,2-環(huán)氧十九燒、1,2-環(huán)氧二十 燒、1,2-環(huán)氧二^^一燒、1,2-環(huán)氧二十二燒、1,2-環(huán)氧二十S燒、1,2-環(huán)氧二十四燒、1,2-環(huán) 氧二十五燒、1,2-環(huán)氧二十六燒、1,2-環(huán)氧二十屯燒、1,2-環(huán)氧二十八燒、1,2-環(huán)氧二十九 燒和1,2-環(huán)氧=十燒。
      [0317] 優(yōu)選該至少一種催化劑為堿或雙金屬氯化物催化劑(DMC催化劑)。更優(yōu)選該至少 一種催化劑選自堿±金屬氨氧化物如氨氧化巧、氨氧化鎖和氨氧化領(lǐng),堿金屬氨氧化物如 氨氧化裡、氨氧化鋼、氨氧化鐘、氨氧化鋼和氨氧化飽W及堿金屬醇鹽如叔下醇鐘。最優(yōu)選 該至少一種催化劑為氨氧化鋼或叔下醇鐘。最優(yōu)選該至少一種催化劑為叔下醇鐘。
      [0318] 當(dāng)該催化劑為堿時(shí),可W將任何能夠溶解烷氧基化聚乙二醇和聚乙二醇的惰性溶 劑在該反應(yīng)過程中用作溶劑或者在該反應(yīng)在沒有溶劑下進(jìn)行的情況下用作后處理反應(yīng)混 合物所要求的溶劑。作為實(shí)例提到下列溶劑:二氯甲燒、=氯乙締、四氨巧喃、二巧惡燒、甲基 乙基酬、甲基異下基酬、乙酸乙醋和乙酸異下醋。
      [0319] 當(dāng)該催化劑為堿時(shí),催化劑的用量基于烷氧基化聚乙二醇的總量?jī)?yōu)選為0.01-1.0 重量%,更優(yōu)選0.05-0.5重量%。該反應(yīng)優(yōu)選在70-200°C,更優(yōu)選100-160°C的溫度下進(jìn)行。 壓力優(yōu)選為1-150己,更優(yōu)選3-30己。
      [0320] 當(dāng)使用DMC催化劑時(shí),原則上可W使用所有類型由現(xiàn)有技術(shù)已知的DMC催化劑。優(yōu) 選使用通式(1)的雙金屬氯化物催化劑:
      [0321] Mia[M2(CN)b(A)c]d ? fMigXn.WH2〇).eL (I)
      [0322] 其中
      [0323] Mi 為選自 Zn2\Fe2\C〇3\Ni2\Mn2\C〇2\Sn2\Pb2\M〇4+、M〇6+、Al3+、v4+、v5+、Sr2+、w6 +、Cr2+、Cr3+和Cd2+的金屬離子,
      [0324] 選自 Fe2\Fe3+、Co2\Co3\Mn2\Mn3+、v4\v5\Cr2+、化3+、化3+、Ru2+和Ir3+的金屬 離子,
      [03巧]Mi和M2相同或不同,
      [0326] A為選自面離子、氨氧根、硫酸根、碳酸根、氯根、硫氯酸根、異氯酸根、氯酸根、簇酸 根、草酸根和硝酸根的陰離子,
      [0327] X為選自面離子、氨氧根、硫酸根、碳酸根、氯根、硫氯酸根、異氯酸根、氯酸根、簇酸 根、草酸根和硝酸根的陰離子,
      [0328] L為選自醇、醒、酬、酸、聚酸、醋、脈、酷胺、臘和硫化物的水溶混性配體,W及 [03巧]a、b、C、d、g和n經(jīng)選擇使得該化合物呈電中性,W及
      [0330] e為該配體的配位數(shù)或0,
      [0331] f為大于或等于0的分?jǐn)?shù)或整數(shù),
      [0332] h為大于或等于0的分?jǐn)?shù)或整數(shù)。
      [0333] 該類化合物通常是已知的且例如可W由EP 0862947B1中所述方法通過將水溶性 金屬鹽的水溶液與六氯基金屬化物,尤其是鹽或酸的水溶液合并并且必要的話在運(yùn)兩種溶 液合并之中或之后向其中加入水溶性配體而制備。
      [0334] DMC催化劑通常W固體制備并直接使用。該催化劑通常作為粉末使用或懸浮使用。 然而,同樣可W使用催化劑使用領(lǐng)域的熟練技術(shù)人員已知的其他方式。在優(yōu)選實(shí)施方案中, 該DMC催化劑通過合適的措施如研磨用惰性或非惰性懸浮介質(zhì)分散,所述介質(zhì)例如可W是 待生產(chǎn)的產(chǎn)物或中間體。W此方式生產(chǎn)的懸浮液合適的話在通過本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知 的方法,例如用或不用惰性氣體如氮?dú)夂?或稀有氣體的汽提,除去干擾量的水之后使用。 合適的懸浮介質(zhì)例如為甲苯、二甲苯、四氨巧喃、丙酬、2-甲基戊酬、環(huán)己酬W及還有本發(fā)明 聚酸醇及其混合物。該催化劑優(yōu)選例如如EP 0 090 444A所述W在多元醇中的懸浮液使用。
      [0335] 在另一實(shí)施方案中,所要求保護(hù)的發(fā)明設(shè)及至少一種如上所定義的烷氧基化聚乙 二醇或如上所定義的聚乙二醇的混合物在制備潤(rùn)滑油組合物中的用途。
      [0336] 在另一實(shí)施方案中,所要求保護(hù)的發(fā)明設(shè)及一種潤(rùn)滑油組合物,其包含至少一種 如上所定義的烷氧基化聚乙二醇或如上所定義的烷氧基化聚乙二醇的混合物。該潤(rùn)滑油組 合物W少量(當(dāng)將該烷氧基化聚乙二醇用作摩擦改性劑時(shí))、中等量(當(dāng)將該烷氧基化聚乙 二醇用作助溶劑時(shí))或大量(當(dāng)將該烷氧基化聚乙二醇用作基礎(chǔ)油料時(shí))含有至少一種燒氧 基化聚乙二醇。優(yōu)選該潤(rùn)滑油組合物相對(duì)于該潤(rùn)滑油組合物的總量包含重量%至《1〇 重量%或>1重量%至《40重量%或>20重量%至《100重量%,更優(yōu)選重量%至《5重 量%或>1重量%至《35重量%>25重量%至《100重量%,最優(yōu)選>1重量%至《2重量% 或>2重量%至《30重量%或>30重量%至《100重量%的至少一種如上所定義的烷氧基 化聚乙二醇。
      [0337] 優(yōu)選根據(jù)所要求保護(hù)的發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物具有的摩擦系數(shù)在25%滑動(dòng)滾動(dòng)比 (SRR)下為>0.003至《0.030,更優(yōu)選>0.03至《0.028,甚至更優(yōu)選>0.005至《0.027,最 優(yōu)選>0.010至《0.025,運(yùn)使用微牽引力測(cè)定儀(MTM)現(xiàn)慢法在70°C和IG化下測(cè)定。
      [0338] 在另一實(shí)施方案中,所要求保護(hù)的發(fā)明設(shè)及一種包含至少一種烷氧基化聚乙二醇 的工業(yè)用油。
      [0339] 包含至少一種如上所定義的烷氧基化聚乙二醇或如上所定義的聚乙二醇的混合 物的潤(rùn)滑油組合物可W用于各種應(yīng)用,如輕型、中型和重型機(jī)油,工業(yè)機(jī)油,船用機(jī)油,車用 機(jī)油,曲軸油,壓縮機(jī)油,冷凍機(jī)油,控類壓縮機(jī)油,極低溫潤(rùn)滑油脂,高溫潤(rùn)滑油脂,鋼絲繩 潤(rùn)滑劑,紡織機(jī)械油,冷凍機(jī)油,航空航天潤(rùn)滑油,航空滿輪機(jī)油,傳動(dòng)油,燃?xì)廨啓C(jī)油,錠子 油,旋轉(zhuǎn)油,牽引液,傳動(dòng)油,塑料傳動(dòng)油,轎車傳動(dòng)油,卡車傳動(dòng)油,工業(yè)傳動(dòng)油,工業(yè)齒輪 油,絕緣油,儀器用油,制動(dòng)液,傳動(dòng)液,消震油,熱媒油,變壓器油,脂肪,鏈條油,用于金屬 加工操作的最小量潤(rùn)滑劑,溫加工和冷加工油,水基金屬加工液用油,純油金屬加工液用 油,半合成金屬加工液用油,合成金屬加工液用油,±壤勘探用鉆井清凈劑,液壓油,可生物 降解潤(rùn)滑劑或潤(rùn)滑脂或蠟,鏈條銀油,隔離劑,成型液,槍械、手槍和步槍潤(rùn)滑劑或手表潤(rùn)滑 劑和食品級(jí)許可潤(rùn)滑劑。
      [0340] 潤(rùn)滑油組合物可W W可變比例包含基礎(chǔ)油料、助溶劑和各種不同添加劑。
      [0%1 ]優(yōu)選該潤(rùn)滑油組合物進(jìn)一步包含選自如下的基礎(chǔ)油料:礦物油(I、II或HI組油)、 聚-a-締控(IV組油)、聚合和共聚締控、烷基糞、氧化締聚合物、硅油、憐酸醋和簇酸醋(V組 油)。優(yōu)選該潤(rùn)滑油相對(duì)于該潤(rùn)滑油組合物的總量包含>50重量%至《99重量%或>80重 量%至《99重量%或>90重量%至《99重量%基礎(chǔ)油料。
      [0342] 基礎(chǔ)油料在本發(fā)明中的定義與在the American Petroleum Institute(API)出版 物('Engine Oil Licensing and Certification System",Industry Services Department,第14版,1996年12月,附錄1,1998年12月中發(fā)現(xiàn)的那些相同。所述出版物按如 下對(duì)基礎(chǔ)油料分類:
      [0343] a) I組基礎(chǔ)油料含有小于90 %的飽和物和/或大于0.03 %的硫且使用下表中所述 測(cè)試方法具有大于或等于80且小于120的粘度指數(shù)
      [0344] b)II組基礎(chǔ)油料含有大于或等于90%的飽和物和小于或等于0.03%的硫且使用 下表中所述測(cè)試方法具有大于或等于80且小于120的粘度指數(shù)
      [0345] c)III組基礎(chǔ)油料含有大于或等于90%的飽和物和小于或等于0.03%的硫且使用 下表中所述測(cè)試方法具有大于或等于120的粘度指數(shù)
      [0346] 基礎(chǔ)油料的分析方法 「rmvl
      [0348] IV組基礎(chǔ)油料含有聚-a-締控。適合本發(fā)明的更低粘度合成液包括聚-a-締控 (PAO)和來(lái)自包括蠟的費(fèi)托高沸點(diǎn)饋分的加氨裂化或加氨異構(gòu)化的合成油。運(yùn)些均為由具 有與其合成來(lái)源一致的低雜質(zhì)含量的飽和物構(gòu)成的原料。加氨異構(gòu)化的費(fèi)托蠟是高度合適 的基礎(chǔ)油料,其包含具有異鏈燒控性質(zhì)(來(lái)自費(fèi)托蠟的主要正鏈燒控的異構(gòu)化)的飽和組 分,給出高粘度指數(shù)和低傾點(diǎn)的良好組合。加氨異構(gòu)化費(fèi)托蠟的方法描述于美國(guó)專利5, 362,378;5,565,086;5,246,566和5,135,638^及6口710710,6? 321302和6口 321304中。
      [0349] 適合本發(fā)明的聚-a-締控,取決于其具體性能而呈更低粘度或高粘度流體,包括通 常包含O-締控的較低分子量氨化聚合物或低聚物的已知PAO材料,所述a-締控包括但不限 于C2至約C32Q-締控,優(yōu)選Cs至約Cisa-締控,如1-辛締、1-癸締、1-十二碳締等。優(yōu)選的聚-日- 締控是聚-1-辛締、聚-1-癸締和聚-1-十二碳締,但C14-C18范圍內(nèi)的高級(jí)締控的二聚體提供 低粘度基礎(chǔ)油料。
      [0350] 適合本發(fā)明的低粘度PAO流體可W有利地通過在聚合催化劑如化iede^hafts催 化劑存在下聚合Q-締控而制備,所述Friedel-Crafts催化劑例如包括S氯化侶,S氣化棚 或=氣化棚與水,醇如乙醇、丙醇或下醇,簇酸或醋如乙酸乙醋或丙酸乙醋的配合物。例如, 在運(yùn)里可W有利地使用由美國(guó)專利4,149,178或3,382,291公開的方法。PAO合成的其他描 述在下列美國(guó)專利中找到:3,742,082 (Brennan) ;3,769,363(化 ennan) ;3,876,720 Weilman);4,239,930(Allphin);4,367,352(Watts);4,413,156(Watts);4,4:34,408 (Larkin) ;4,910,355(ShuWdn) ;4,956,122(Watts)和5,068,487(llieriot)。
      [0351 ] V組基礎(chǔ)油料含有未由I-IV組描述的任何基礎(chǔ)油料。V組基礎(chǔ)油料的實(shí)例包括烷基 糞、氧化締聚合物、硅油、憐酸醋和簇酸醋。
      [0352] 合成潤(rùn)滑油包括控油和面代控油,如聚合和共聚締控(例如聚下締、聚丙締、丙締 - 異下締共聚物、氯化聚下締、聚(1-己締)、聚(1-辛締)、聚(1-癸締));烷基苯(例如十二烷基 苯、十四烷基苯、二壬基苯、二(2-乙基己基)苯);多聯(lián)苯(polyphenyl)(例如聯(lián)苯、S聯(lián)苯、 烷基化多酪);W及烷基化二苯酸和烷基化二苯硫酸及其衍生物、類似物和同系物。
      [0353] 適合本發(fā)明的其他簇酸醋包括一元酸和多元酸與單鏈燒醇的醋(簡(jiǎn)單醋)或與單- 和多鏈燒醇的混合物的醋(復(fù)雜醋),W及單簇酸的多元醇醋(簡(jiǎn)單醋),或單-和多簇酸的混 合物的多元醇醋(復(fù)雜醋)。一元/多元類型的醋例如包括單簇酸如庚酸和二簇酸如鄰苯二 甲酸、班巧酸、烷基班巧酸、鏈締基班巧酸、馬來(lái)酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、富馬酸、己二 酸、亞油酸二聚體、丙二酸、烷基丙二酸、鏈締基丙二酸等與各種醇如下醇、己醇、十二燒醇、 2-乙基己基醇或其與多鏈燒醇的混合物等的醋。運(yùn)些類型醋的具體實(shí)例包括庚酸壬醋、己 二酸二下醋、癸二酸二(2-乙基己基)醋、富馬酸二正己基醋、癸二酸二辛醋、壬二酸二異辛 醋、壬二酸二異癸醋、鄰苯二甲酸二辛醋、鄰苯二甲酸二癸醋、癸二酸二-二十烷基醋、TMP- 己二酸二下醋等。
      [0354] 還適合本發(fā)明的是醋類,如通過使一種或多種多元醇,優(yōu)選受阻多元醇如新戊基 多元醇,如新戊二醇己徑甲基乙燒,2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇己徑甲基丙烷,S徑甲基 下燒,季戊四醇和二季戊四醇與含有至少4個(gè)碳的單簇酸,通常為C5-C30酸如飽和直鏈脂肪 酸一包括辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆違酸、棟桐酸、硬脂酸、二十燒酸和二十二燒酸,或相應(yīng)的 支鏈脂肪酸或不飽和脂肪酸如油酸,或其與多簇酸的混合物反應(yīng)而得到的那些。
      [0355] 氧化締聚合物和共聚物W及其中端徑基已經(jīng)通過醋化、酸化等改性的其衍生物構(gòu) 成另一類已知合成潤(rùn)滑油。運(yùn)些例舉為通過氧化乙締或氧化丙締聚合而制備的聚氧化締聚 合物,W及聚氧化締聚合物的烷基和芳基酸(例如分子量為1000的甲基聚異丙二醇酸或分 子量為1000-1500的聚乙二醇的二苯酸);及其單-和多簇酸醋,例如乙酸醋,混合C3-C8脂肪 酸醋和四甘醇的Cl3含氧酸二醋。
      [0356] 娃基油如多烷基-、多芳基-、多烷氧基-或多芳氧基硅油和娃酸醋油包括另一有用 類別的合成潤(rùn)滑劑;該類油包括娃酸四乙醋、娃酸四異丙醋、娃酸四(2-乙基己基)醋、娃酸 四(4-甲基-2-乙基己基)S旨、娃酸四(對(duì)叔下基苯基)S旨、六(4-甲基-2-乙基己基)二硅氧烷、 聚(甲基)硅氧烷和聚(甲基苯基)硅氧烷。其他合成潤(rùn)滑油包括含憐酸的液體醋(例如憐酸 S甲苯醋、憐酸S辛醋、癸基麟酸的二乙醋)W及聚合四氨巧喃。
      [0357] 本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物任選進(jìn)一步包括至少一種其他性能添加劑。其他性能添加 劑包括分散劑、金屬純化劑、清凈劑、粘度改性劑、極壓添加劑(通常含棚和/或硫和/或憐)、 抗磨劑、抗氧化劑(如受阻酪、胺類抗氧化劑或鋼化合物)、腐蝕抑制劑、抑泡劑、破乳劑、傾 點(diǎn)下降劑、密封膨脹劑、摩擦改性劑及其混合物。
      [0358] W無(wú)油基準(zhǔn)存在的其他性能添加劑(排除粘度改性劑)的合并總量可W包括該組 合物的0-25重量%,或0.01-20重量%,或0.05-15重量%或0.5-10重量%,或1-5重量%。
      [0359] 盡管可W存在一種或多種其他性能添加劑,但其他性能添加劑通常W相互不同的 量存在。
      [0360] 在一個(gè)實(shí)施方案中,該潤(rùn)滑組合物進(jìn)一步包括一種或多種粘度改性劑。
      [0361] 當(dāng)存在時(shí),粘度改性劑可WW該潤(rùn)滑組合物的0.5-70重量%,1-60重量%,或5-50 重量%,或10-50重量%的量存在。
      [0362] 粘度改性劑包括(a)聚甲基丙締酸醋,(b)(II)乙締基芳族單體和(ii)不飽和簇 酸、酸酢或其衍生物的醋化共聚物,(C)(II)O-締控和(ii)不飽和簇酸、酸酢或其衍生物的 醋化共聚物,或(d)苯乙締-下二締的氨化共聚物,(e)乙締-丙締共聚物,(f)聚異下締,(g) 氨化苯乙締-異戊二締聚合物,(h)氨化異戊二締聚合物,或(II)其混合物。
      [0363] 在一個(gè)實(shí)施方案中,粘度改性劑包括(a)聚甲基丙締酸醋,(b)(II)乙締基芳族單 體和(ii)不飽和簇酸、酸酢或其衍生物的醋化共聚物,(c)a-締控和(ii)不飽和簇酸、酸酢 或其衍生物的醋化共聚物,或(d)其混合物。
      [0364] 極壓添加劑包括含有棚和/或硫和/或憐的化合物。
      [03化]該極壓添加劑可W W該潤(rùn)滑組合物的0-20重量%,或0.05-10重量%,或0.1-8重 量%存在于該潤(rùn)滑組合物中。
      [0366] 在一個(gè)實(shí)施方案中,該極壓添加劑為含硫化合物。在一個(gè)實(shí)施方案中,該含硫化合 物可W是硫化締控、多硫化物或其混合物。硫化締控的實(shí)例包括衍生于丙締、異下締、戊締 的硫化締控;有機(jī)硫化物和/或多硫化物,包括芐基二硫化物;二(氯芐基)二硫化物;二下基 四硫化物;二叔下基多硫化物;W及油酸的硫化甲醋,硫化烷基酪,硫化二戊締,硫化祗締, 硫化Diels-Alder加合物,N',N-二烷基二硫代氨基甲酸烷基亞氧硫基醋;或其混合物。
      [0367] 在一個(gè)實(shí)施方案中,硫化締控包括衍生于丙締、異下締、戊締或其混合物的硫化締 控。
      [0368] 在一個(gè)實(shí)施方案中,該極壓添加劑含硫化合物包括二琉基嚷二挫或其衍生物或混 合物。二琉基嚷二挫的實(shí)例包括諸如2,5-二琉基-1,3,4-嚷二挫或控基取代的2,5-二琉基- I,3,4-嚷二挫的化合物或其低聚物??鼗〈?,5-二琉基-I,3,4-嚷二挫的低聚物通常 通過在2,5-二琉基-1,3,4-嚷二挫單元之間形成硫-硫鍵W形成兩個(gè)或更多個(gè)所述嚷二挫 單元的衍生物或低聚物而形成。合適的2,5-二琉基-1,3,4-嚷二挫衍生化合物例如包括2, 5-二(叔壬基二硫基)-1,3,4-嚷二挫或2-叔壬基二硫基-5-琉基-1,3,4-嚷二挫??鼗〈?的2,5-二琉基-1,3,4-嚷二挫的控基取代基上的碳原子數(shù)通常包括1-30,或2-20,或3-16。
      [0369] 在一個(gè)實(shí)施方案中,二琉基嚷二挫可W為嚷二挫官能化分散劑。嚷二挫官能化分 散劑的詳細(xì)說明描述于國(guó)際公布WO 2008/014315的[0028]-[0052]段中。
      [0370] 該嚷二挫官能化分散劑可W通過一種包括將嚷二挫化合物與分散劑基質(zhì)加熱、反 應(yīng)或配位的方法制備。該嚷二挫化合物可W與分散劑或其混合物共價(jià)鍵合、鹽潰、配位或加 溶。
      [0371] 用于制備嚷二挫官能化分散劑的分散劑基質(zhì)和嚷二挫的相對(duì)量可W變化。在一個(gè) 實(shí)施方案中,嚷二挫化合物相對(duì)于100重量份分散劑基質(zhì)Wo. 1-10重量份存在。在不同實(shí)施 方案中,嚷二挫化合物相對(duì)于100重量份分散劑基質(zhì)W大于0.1至9,或大于0.1至小于5,或 0.2至小于5存在。嚷二挫化合物與分散劑基質(zhì)的相對(duì)量還可W表示為(0.1-10): 100,或(〉 0.1-9): 100,(如(〉0.5-9): 100),或(0.1 至小于5): 100,或(0.2至小于5): 100。
      [0372] 在一個(gè)實(shí)施方案中,分散劑基質(zhì)相對(duì)于1重量份嚷二挫化合物Wo. 1-10重量份存 在。在不同實(shí)施方案中,分散劑基質(zhì)相對(duì)于1重量份嚷二挫化合物W大于0.1至9,或大于0.1 至小于5,或約0.2至小于5存在。分散劑基質(zhì)與嚷二挫化合物的相對(duì)量還可W表示為(0.1- 10):1或(〉0.1-9):1,(如(〉0.5-9):1)或(0.1至小于5):1或(0.2至小于5):1。
      [0373] 該嚷二挫官能化分散劑可W衍生于包括如下的基質(zhì):班巧酷亞胺分散劑(例如N- 取代長(zhǎng)鏈鏈締基班巧酷亞胺,通常是聚異下締班巧酷亞胺),Mannich分散劑,含醋分散劑, 脂肪控基單簇酸酷化劑與胺或氨的縮合產(chǎn)物,烷基氨基酪分散劑,控基胺分散劑,聚酸分散 劑,聚酸胺分散劑,含有分散劑官能團(tuán)的粘度改性劑(例如含有分散劑官能團(tuán)的聚合物粘度 指數(shù)改性劑(VM)),或其混合物。在一個(gè)實(shí)施方案中,該分散劑基質(zhì)包括班巧酷亞胺分散劑、 含醋分散劑或Mannich分散劑。
      [0374] 在一個(gè)實(shí)施方案中,該極壓添加劑包括含棚化合物。該含棚化合物包括棚酸醋(在 一些實(shí)施方案中也可W稱為棚酸化環(huán)氧化物),棚酸化醇,棚酸化分散劑,棚酸化憐脂或其 混合物。在一個(gè)實(shí)施方案中,該含棚化合物可W是棚酸醋或棚酸化醇。
      [0375] 該棚酸醋可W通過棚化合物與至少一種選自環(huán)氧化合物、面代醇化合物、表面代 醇化合物、醇的化合物及其混合物反應(yīng)而制備。該醇包括二元醇、=元醇或更高級(jí)醇,對(duì)于 一個(gè)實(shí)施方案而言條件是徑基在相鄰碳原子上,即連位。
      [0376] 適合制備棚酸醋的棚化合物包括選自棚酸(包括偏棚酸、原棚酸和四棚酸),氧化 棚,=氧化棚和棚酸烷基醋的各種形式。棚酸醋也可W由面化棚制備。
      [0377] 在一個(gè)實(shí)施方案中,合適的棚酸醋化合物包括棚酸=丙醋、棚酸=下醋、棚酸=戊 醋、棚酸=己醋、棚酸=庚醋、棚酸=辛醋、棚酸=壬醋和棚酸=癸醋。在一個(gè)實(shí)施方案中, 棚酸醋化合物包括棚酸=下醋、棚酸=-2-乙基己基醋或其混合物。
      [0378] 在一個(gè)實(shí)施方案中,該含棚化合物為棚酸化分散劑,通常衍生于N-取代的長(zhǎng)鏈鏈 締基班巧酷亞胺。在一個(gè)實(shí)施方案中,該棚酸化分散劑包括聚異下締班巧酷亞胺。棚酸化分 散劑更詳細(xì)描述于美國(guó)專利3,087,936和專利3,254,025中。
      [0379] 在一個(gè)實(shí)施方案中,該棚酸化分散劑可W與含硫化合物或棚酸醋組合使用。
      [0380] 在一個(gè)實(shí)施方案中,該極壓添加劑不為棚酸化分散劑。
      [0381] 衍生出長(zhǎng)鏈鏈締基的控的數(shù)均分子量包括350-5000,或500-3000,或550-1500。該 長(zhǎng)鏈鏈締基可W具有550,或750,或950-1000的數(shù)均分子量。
      [0382] N-取代的長(zhǎng)鏈鏈締基班巧酷亞胺使用各種試劑棚酸化,所述試劑包括棚酸(例如 偏棚酸、原棚酸和四棚酸),氧化棚,=氧化棚和棚酸烷基醋。在一個(gè)實(shí)施方案中,棚酸化劑 為可W單獨(dú)或與其他棚酸化劑組合使用的棚酸。
      [0383] 該棚酸化分散劑可W通過將棚化合物和N-取代的長(zhǎng)鏈鏈締基班巧酷亞胺共混并 在合適溫度,如80-250°C,或90-230°C,或100-210°C下加熱它們直到發(fā)生所需反應(yīng)而制備。 棚化合物與N-取代的長(zhǎng)鏈鏈締基班巧酷亞胺的摩爾比可W為10:1-1:4,或4:1-1:3;或者棚 化合物與N-取代的長(zhǎng)鏈鏈締基班巧酷亞胺的摩爾比可W為1:2?;蛘撸撆锼峄稚┲蠦: N 的摩爾比(即B :N的原子比)可W為0.25:1-10:1或0.33:1-4:1或0.2:1-1.5:1,或0.25:1- 1.3:1或0.8:1-1.2:1或約0.5:1。在進(jìn)行該反應(yīng)時(shí)可W使用惰性液體。該液體可W包括甲 苯、二甲苯、氯苯、二甲基甲酯胺或其混合物。
      [0384] 在一個(gè)實(shí)施方案中,該潤(rùn)滑組合物進(jìn)一步包括棚酸化憐脂。該棚酸化憐脂可W衍 生于憐脂的棚化(例如可W用棚酸進(jìn)行棚化)。憐脂和卵憐脂詳細(xì)描述于Encyclopedia Of Qiemical Technology,Kirk and Othmer,第3版,。脂肪和脂肪油",第9卷,第795-831 頁(yè)W 及"卵憐脂",第14卷,第250-269頁(yè)中。
      [0385] 憐脂可W是任何含憐酸的脂質(zhì),如卵憐脂或腦憐脂,或其衍生物。憐脂的實(shí)例包括 憐脂酷膽堿、憐脂酷絲氨酸、憐脂酷肌醇、憐脂酷乙醇胺、憐脂酸及其混合物。憐脂可W是甘 油憐脂,上面所列憐脂的甘油衍生物。甘油憐脂通常在甘油殘基上具有一個(gè)或兩個(gè)酷基、燒 基或鏈締基。烷基或鏈締基可W含有8-30個(gè),或8-25個(gè),或12-24個(gè)碳原子。合適烷基或鏈締 基的實(shí)例包括辛基、十二烷基、十六烷基、十八烷基、二十二烷基、辛締基、十二碳締基、十六 碳締基和十八碳締基。
      [0386] 憐脂可W合成制備或者衍生于天然源。合成憐脂可W通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的 方法制備。天然衍生憐脂通常通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的程序提取。憐脂可W衍生于動(dòng)物 或植物源。有用的憐脂衍生于葵花巧。憐脂通常含有35-60重量%憐脂酷膽堿,20-35重量% 憐脂酷肌醇,1-25重量%憐脂酸和10-25重量%憐脂酷乙醇胺,其中百分?jǐn)?shù)基于總憐脂按重 量計(jì)。脂肪酸含量可W為20-30重量%棟桐酸,2-10重量%硬脂酸,15-25重量%油酸和40- 55重量%亞油酸。
      [0387] 摩擦改性劑可W包括脂肪胺,醋如棚酸化甘油醋,脂肪亞憐酸醋,脂肪酸酷胺,月旨 肪環(huán)氧化物,棚酸化脂肪環(huán)氧化物,烷氧基化脂肪胺,棚酸化烷氧基化脂肪胺,脂肪酸的金 屬鹽,或脂肪咪挫嘟類,簇酸和多亞烷基多胺的縮合產(chǎn)物。
      [0388] 在一個(gè)實(shí)施方案中,該潤(rùn)滑組合物可W含有描述為上述憐酸醋的胺鹽的極壓添加 劑的化合物W外的含憐或硫抗磨劑??鼓┑膶?shí)例可W包括非離子憐化合物(通常是具有 氧化態(tài)為+3或巧的憐原子的化合物),二硫代憐酸二烷基醋金屬鹽(通常是二硫代憐酸二燒 基醋鋒鹽),憐酸單-或二-烷基醋金屬鹽(通常是憐酸鋒)或其混合物。
      [0389] 該非離子憐化合物包括亞憐酸醋、憐酸醋或其混合物。
      [0390] 在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的潤(rùn)滑組合物進(jìn)一步包括分散劑。該分散劑可W是班 巧酷亞胺分散劑(例如N-取代的長(zhǎng)鏈鏈締基班巧酷亞胺),ManniCh分散劑,含醋分散劑,月旨 肪控基單簇酸酷化劑與胺或氨的縮合產(chǎn)物,烷基氨基酪分散劑,控基胺分散劑,聚酸分散劑 或聚酸胺分散劑。
      [0391] 在一個(gè)實(shí)施方案中,該班巧酷亞胺分散劑包括聚異下締取代的班巧酷亞胺,其中 衍生出該分散劑的聚異下締可W具有400-5000,或950-1600的數(shù)均分子量。
      [0392] 班巧酷亞胺分散劑及其制備方法更全面描述于美國(guó)專利4,234,435和3,172,892 中。
      [0393] 合適的含醋分散劑通常為高分子量醋。運(yùn)些材料更詳細(xì)描述于美國(guó)專利3,381, 022 中。
      [0394] 在一個(gè)實(shí)施方案中,該分散劑包括棚酸化分散劑。該棚酸化分散劑通常包括班巧 酷亞胺分散劑,后者包括聚異下締班巧酷亞胺,其中衍生出該分散劑的聚異下締可W具有 400-5000的數(shù)均分子量。棚酸化分散劑在上面更詳細(xì)描述于極壓添加劑說明中。
      [03M]分散劑粘度改性劑(通常稱為DVM)包括官能化聚締控,例如已經(jīng)用馬來(lái)酸酢和胺 的反應(yīng)產(chǎn)物官能化的乙締-丙締共聚物,用胺官能化的聚甲基丙締酸醋,或與胺反應(yīng)的醋化 的苯乙締-馬來(lái)酸酢共聚物也可W用于本發(fā)明組合物中。
      [0396] 腐蝕抑制劑包括1-氨基-2-丙醇、辛基胺辛酸鹽、十二碳締基班巧酸或酸酢和/或 脂肪酸如油酸與多胺的縮合產(chǎn)物。
      [0397] 金屬純化劑包括苯并S挫類(通常是甲苯基S挫)、1,2,4-S挫類、苯并咪挫類、2- 烷基二硫代苯并咪挫類或2-烷基二硫代苯并嚷挫類的衍生物。金屬純化劑也可W被描述為 腐蝕抑制劑。
      [0398] 抑泡劑包括丙締酸乙醋和丙締酸2-乙基己基醋和任選乙酸乙締醋的共聚物。
      [0399] 破乳劑包括憐酸=烷基醋W及乙二醇、氧化乙締、氧化丙締或其混合物的各種聚 合物和共聚物。
      [0400] 傾點(diǎn)下降劑包括馬來(lái)酸酢-苯乙締的醋、聚甲基丙締酸醋、聚丙締酸醋或聚丙締酷 胺。
      [0401 ]密封膨脹劑包括Exxon Necton-37?(FN 1380)和Exxon Mineral Seal 0il?(FN 3200) O
      [0402] 優(yōu)選該潤(rùn)滑油組合物含有選自己二酸二異癸醋、己二酸二丙醋、己二酸二異十S 烷基醋、S辛酸S甲基丙基醋、己二酸二異辛醋、己二酸二乙基己基醋和己二酸二壬醋的助 溶劑。優(yōu)選該潤(rùn)滑油組合物相對(duì)于該潤(rùn)滑油組合物的總重量5重量%至《35重量%, 更優(yōu)選> 1重量%至《30重量%的量含有助溶劑。
      [0403] 在另一實(shí)施方案中,所要求保護(hù)的發(fā)明設(shè)及一種使用包含至少一種如上所定義的 烷氧基化聚乙二醇或如上所定義的聚乙二醇的混合物的發(fā)動(dòng)機(jī)油降低發(fā)動(dòng)機(jī)中的摩擦的 方法。
      [0404] 在另一實(shí)施方案中,所要求保護(hù)的發(fā)明設(shè)及一種在機(jī)械裝置的潤(rùn)滑中提高潤(rùn)滑油 組合物的摩擦改性性能的方法,包括用至少一種如上所定義的烷氧基化聚乙二醇配制所述 潤(rùn)滑油組合物。
      [0405] 提高摩擦改性性能就本發(fā)明而言是指包含如上所定義的簇酸醋的潤(rùn)滑油組合物 的摩擦系數(shù)低于不含所述簇酸醋的潤(rùn)滑油組合物的摩擦系數(shù)。摩擦改性性能通過使用微牽 弓巧測(cè)定儀(MTM)現(xiàn)慢法在70°C和IG化下測(cè)量25%滑動(dòng)滾動(dòng)比(SRR)下的摩擦系數(shù)而測(cè)定。
      [0406] 就所要求保護(hù)的發(fā)明而言機(jī)械裝置是由W機(jī)械原理工作的裝置構(gòu)成的機(jī)械裝置。
      [0407] 機(jī)械裝置優(yōu)選選自軸承、齒輪、較鏈和引導(dǎo)裝置。優(yōu)選該機(jī)械裝置在>10°C至《80 °(:的溫度下操作。 實(shí)施例
      [040引 0監(jiān)二徑值,根據(jù)DIN 53240測(cè)定
      [0409] Mn =數(shù)均分子量,根據(jù)DIN55672-1測(cè)定并且設(shè)及聚苯乙締校正標(biāo)準(zhǔn)
      [0410] Mw =重均分子量,根據(jù)DIN55672-1測(cè)定并且設(shè)及聚苯乙締校正標(biāo)準(zhǔn)
      [0411] PD =多分散性,根據(jù)DIN 55672-1測(cè)定 [OW]巧慢物理性能
      [0413] 運(yùn)動(dòng)粘度根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)國(guó)際方法ASTM D 445現(xiàn)慢。
      [0414] 粘度指數(shù)根據(jù)ASTM D 2270測(cè)量。
      [0415] 傾點(diǎn)根據(jù)DIN ISO 3016測(cè)量。
      [0416] 摩擦系數(shù)評(píng)價(jià)
      [0417] 在MTM(微牽引力測(cè)定儀)儀器中使用所謂的牽引測(cè)試模式測(cè)試流體。W該模式在 恒定平均速度下在一定范圍的滑動(dòng)滾動(dòng)比(SRR)內(nèi)測(cè)量摩擦系數(shù)W得到牽引曲線。SRR=滑 動(dòng)速度/平均夾帶速度= 2(U1-U2)/(U1+U2),其中Ul和U2分別為球和盤速度。
      [041引用于試驗(yàn)的盤和球由硬度為750HV且Ra<0.02wii的鋼(AISI 52100)制造。盤和球的 直徑分別為45 . Omm和19.0mm。牽引曲線W1. OOGPa接觸壓力,4m/s平均速度和70°C溫度運(yùn) 行?;瑒?dòng)滾動(dòng)比(SRR)由0變化到25 %并測(cè)量摩擦系數(shù)。
      [0419] 油相容性評(píng)價(jià)
      [0420] 內(nèi)部開發(fā)一種方法W測(cè)定油相容性。將該油和測(cè)試材料分別W10/90、50/50和90/ 10的重量%比例混合。通過滾動(dòng)12小時(shí)而在室溫下混合運(yùn)些混合物。在均化之后并且再次 在24小時(shí)之后觀察混合物外觀。當(dāng)在24小時(shí)之后對(duì)于所研究的比例中至少兩個(gè)未觀察到相 分離時(shí)認(rèn)為測(cè)試材料與該油相容。
      [0421] 合成聚亞烷基二醇
      [04剖實(shí)施例1:具有12當(dāng)量012環(huán)氧化物和20當(dāng)量氧化下締(無(wú)規(guī))的?11111加@5400
      [0423] 向鋼制反應(yīng)器(1.5L)中加入聚乙二醇400(歷400)(0.2111〇1,80邑),混合3.23邑 1(化郵(0.4重量%)并將該反應(yīng)器用氮?dú)獯祾?。?己的壓力下在10小時(shí)內(nèi)于140°(:和6己的 壓力下滴加氧化下締和C12環(huán)氧化物的混合物(4.0mol,288gBu0;2.4mol,441gC12環(huán)氧化 物)。將該反應(yīng)器在140°C下攬拌10小時(shí)并冷卻至80°C。產(chǎn)物通過氮?dú)馄?。然后將產(chǎn)物排出 并與Arabosol愈|(娃酸儀,30g)混合W及在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上于80°C下混合。通過在壓力過濾 器(pressure S化ainer)中過濾(過濾介質(zhì):Seitz 900)得到提純的產(chǎn)物。產(chǎn)量:809g,定量 (理論值:809g)。
      [0424] 0監(jiān):33.6mg K0H/g(理論值:27.7mg KOH/g);
      [04 巧]GPC:Mn:3477;Mw:3841;
      [0426] 實(shí)施例2:具有12當(dāng)量02環(huán)氧化物和20當(dāng)量氧化下締(無(wú)規(guī))的?1!?1〇1@5200
      [0427] 向鋼制反應(yīng)器(1.5L)中加入聚乙二醇200(歷200)(0.2111〇1,80邑),混合3.07邑 K化Bu(0.4重量% )并將該反應(yīng)器用氮?dú)獯祾摺T?己的壓力下在8小時(shí)內(nèi)于140°C和6己的壓 力下滴加氧化下締和C12環(huán)氧化物的混合物(4.0mol,288gBu0;2.4mol,441gC12環(huán)氧化 物)。將該反應(yīng)器在140°C下攬拌10小時(shí)并冷卻至80°C。產(chǎn)物通過氮?dú)馄?。然后將產(chǎn)物排出 并與Ambosol愈;(娃酸儀,3〇g)混合W及在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上于80°C下混合。通過在壓力過濾 器中過濾(過濾介質(zhì):Seitz 900)得到提純的產(chǎn)物。產(chǎn)量:719g,定量(理論值:769g)
      [0428] 0監(jiān):32.0mgK0H/g(理論值:29.2mgK0H/g);
      [04 巧]GPC:Mn:3494;Mw:3749;
      [0430] 實(shí)施例3:具有36當(dāng)量C12環(huán)氧化物和60當(dāng)量氧化丙締(無(wú)規(guī))的Plm'iol⑩ElOOO
      [04;31] 向鋼制反應(yīng)器(1.5L)中加入聚乙二醇1000(麗1000)(0.1111〇1,100邑),混合6.66邑 50%Cs0H水溶液(相對(duì)于產(chǎn)物為0.3重量% )并將該反應(yīng)器用氮?dú)獯祾摺T?己的壓力下在10 小時(shí)內(nèi)于140°C和6己的壓力下滴加氧化丙締和Cl2環(huán)氧化物的混合物(6. Omol,348g PO; 3.6mol,662g C12環(huán)氧化物)。將該反應(yīng)器在140°C下攬拌10小時(shí)并冷卻至80°C。產(chǎn)物通過氮 氣汽提。然后將產(chǎn)物排出并與Ambosol風(fēng)(娃酸儀,30g)混合W及在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上于80°C 下混合。通過在壓力過濾器中過濾(過濾介質(zhì):Seitz 900)得到提純的產(chǎn)物。產(chǎn)量:1125g,定 量(理論值:IllOg)。
      [0432] 0監(jiān):18.8mgK0H/g(理論值:10.1mgK0H/g);
      [0433] GPC:Mn:5928;Mw:7696;
      [0434] 實(shí)施例4:具有12當(dāng)量C12環(huán)氧化物和10當(dāng)量氧化丙締(無(wú)規(guī))的Phiri:〇l@E400 [04對(duì)向鋼制反應(yīng)器(1.5L)中加入聚乙二醇400(歷400)(0.2511101,100邑),混合1.6邑 1(化郵(0.2重量%)并將該反應(yīng)器用氮?dú)獯祾?。?己的壓力下在8小時(shí)內(nèi)于140°(:和6己的壓 力下滴加氧化丙締和C12環(huán)氧化物的混合物(2.5mol,145g P0;3.0mol,552g C12環(huán)氧化 物)。將該反應(yīng)器在140°C下攬拌10小時(shí)并冷卻至80°C。產(chǎn)物通過氮?dú)馄?。然后將產(chǎn)物排出 并與Ambosol?i(娃酸儀,30g)混合W及在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上于80°C下混合。通過在壓力過濾 器中過濾(過濾介質(zhì):Seitz 900)得到提純的產(chǎn)物。產(chǎn)量:773g(理論值:802g)
      [0436] 0監(jiān):37.1mgK0H/g(理論值:35.2mgK0H/g);
      [0437] GPC:Mn:3586;Mw:3738;Mp:3816〇
      [0438] 實(shí)施例5:具有12當(dāng)量C12環(huán)氧化物的Phlriol⑩E400
      [0439] 向鋼制反應(yīng)器(1.5L)中加入聚乙二醇400(MW400)(0.35mol,140g),混合1.6g 1(化郵(0.2重量%)并將該反應(yīng)器用氮?dú)獯祾?。?己的壓力下在8小時(shí)內(nèi)于140°(:和6己的壓 力下滴加C12環(huán)氧化物(3.5mol,644g)。將該反應(yīng)器在140°C下攬拌10小時(shí)并冷卻至80°C。產(chǎn) 物通過氮?dú)馄?。然后將產(chǎn)物排出并與Ambosol⑥(娃酸儀,30g)混合W及在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器 上于80°C下混合。通過在壓力過濾器中過濾(過濾介質(zhì):Seitz 900)得到提純的產(chǎn)物。產(chǎn)量: 748g(理論值:784g)
      [0440] 0監(jiān):46.8mgK0H/g(理論值:50.1mgK0H/g);
      [0441 ] GPC:Mn:2650;Mw:2742;Mp:2735〇
      [0442]油相容性和摩擦數(shù)據(jù)總結(jié)于表1中。數(shù)據(jù)表明衍生于本發(fā)明的分子,即由環(huán)氧十二 燒烷氧基化聚乙二醇(PEG)而生產(chǎn)的聚亞烷基二醇顯示出與礦物油和低粘度聚-a-締控的 相容性,同時(shí)提供低摩擦系數(shù)(在MTM試驗(yàn)中在25% SRR下《0.023)。
      [0443]表1. [04441
      【主權(quán)項(xiàng)】
      1. 通式(II)的烷氧基化聚乙二醇作為潤(rùn)滑劑的用途:其中 m為彡1至<50的整數(shù), m'為彡1至<50的整數(shù), (m+m')為彡1至<90的整數(shù), η為彡0至<75的整數(shù), η'為彡0至<75的整數(shù), P為彡0至<90的整數(shù), Ρ'為彡0至<90的整數(shù), k為彡2至<50的整數(shù), R1 表示具有6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27或 28個(gè)碳原子的未取代線性或支化烷基, R2表示-CH2-CH3,以及 R3 表示-CH3, 其中由k表示的級(jí)聯(lián)分布形成嵌段聚合物結(jié)構(gòu)且由p、p'、n、n'、m和m' 表示的級(jí)聯(lián)分布形成嵌段聚合物結(jié)構(gòu)或無(wú)規(guī)聚合物結(jié)構(gòu)。2. 根據(jù)權(quán)利要求1的用途,其中k為多3至<40的整數(shù)。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2的用途,其中所述烷氧基化聚乙二醇具有的重均分子量Mw根據(jù) DIN55672-1(聚苯乙烯校正標(biāo)準(zhǔn))測(cè)定為500-20000g/mol。4. 根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的用途,其中(111+111')為多3至彡65。5. 根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的用途,其中(m+m')與k之比為1:1-3:1。6. 根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的用途,其中m為彡1至<25的整數(shù)且m'為彡1至<25的整 數(shù)。7. 根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的用途,其中R1表示具有6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、 16、17或18個(gè)碳原子的未取代線性烷基。8. 根據(jù)權(quán)利要求1的用途,其中 m為彡1至<30的整數(shù), m'為彡1至<30的整數(shù), (m+m')為多3至<50的整數(shù), η為0, 11'為0, P為彡0至<90的整數(shù), Ρ'為彡0至<90的整數(shù), k為彡3至<30的整數(shù), R1表示具有6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17或18個(gè)碳原子的未取代線性烷基, R2表示-CH2-CH3,以及 R3 表示-CH3。9. 根據(jù)權(quán)利要求8的用途,其中(111+111')與1^之比為1:卜3 :1且(?+?')與1^之比為0.8:1-4: 1〇10. 根據(jù)權(quán)利要求1的用途,其中 m為彡1至<30的整數(shù), m'為彡1至<30的整數(shù), (m+m')為多3至<50的整數(shù), η為彡3至<25的整數(shù), η'為彡3至<25的整數(shù), (η+η')為多6至<35的整數(shù), P為〇, 口'為〇, k為彡3至<30的整數(shù), R1表示具有6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17或18個(gè)碳原子的未取代線性烷基, R2表示-CH2-CH3,以及 R3 表示-CH3。 11 ·根據(jù)權(quán)利要求10的用途,其中(m+m')與k之比為1:1-3:1且(n+n')與k之比為1:1-6: 1〇12. -種包含至少一種如權(quán)利要求1-11中任一項(xiàng)所定義的烷氧基化聚乙二醇的潤(rùn)滑油 組合物。13. -種使用包含至少一種如權(quán)利要求1-11中任一項(xiàng)所定義的烷氧基化聚乙二醇的潤(rùn) 滑油組合物降低潤(rùn)滑油組合物中的摩擦的方法。14. 一種在機(jī)械裝置的潤(rùn)滑中提高潤(rùn)滑油組合物的摩擦改性性能的方法,包括用至少 一種如權(quán)利要求1-11中任一項(xiàng)所定義的烷氧基化聚乙二醇配制所述潤(rùn)滑油組合物。15. 至少一種如權(quán)利要求1-11中任一項(xiàng)所定義的烷氧基化聚乙二醇在降低潤(rùn)滑油組合 物的摩擦中的用途。
      【文檔編號(hào)】C10N40/02GK105934502SQ201580005982
      【公開日】2016年9月7日
      【申請(qǐng)日】2015年1月19日
      【發(fā)明人】N·卡沙尼-設(shè)拉子, M·艾科米爾, T·維斯
      【申請(qǐng)人】巴斯夫歐洲公司
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