內(nèi)燃機(jī)用潤(rùn)滑油組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的內(nèi)燃機(jī)用潤(rùn)滑油組合物含有潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油、(A1)TBN為200mgKOH/g以上的堿性水楊酸鈣、(A2)TBN為200mgKOH/g以上的堿性磺酸鈉和/或TBN為50mgKOH/g以下的堿性磺酸鈣、(B)二核的有機(jī)鉬化合物、和/或三核的有機(jī)鉬化合物、以及(C)SSI30以下的聚(甲基)丙烯酸烷基酯，來(lái)自二核和三核的有機(jī)鉬化合物的鉬含量總和相對(duì)于組合物總量為0.025質(zhì)量％以上，將高溫高剪切粘度及NOACK蒸發(fā)量(250℃、1小時(shí))設(shè)為規(guī)定值。
【專利說明】
內(nèi)燃機(jī)用潤(rùn)滑油組合物
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明設(shè)及內(nèi)燃機(jī)用潤(rùn)滑油組合物，特別設(shè)及經(jīng)低粘度化的內(nèi)燃機(jī)用潤(rùn)滑油組合 物。
【背景技術(shù)】
[0002] 近年來(lái)，全球規(guī)模的環(huán)境監(jiān)管變得越來(lái)越嚴(yán)格，尤其圍繞汽車的狀況是，燃料消耗 監(jiān)管、排氣監(jiān)管等變得越發(fā)嚴(yán)格。在該背景下，出于對(duì)全球變暖等環(huán)境問題、和石油資源的 枯竭的擔(dān)憂，存在資源保護(hù)?；赪上理由，認(rèn)為汽車的省燃料消耗化會(huì)日益進(jìn)展。汽車的 省燃料消耗化在汽車的輕量化、發(fā)動(dòng)機(jī)的改良等、汽車自身的改良的同時(shí)，用于防止發(fā)動(dòng)機(jī) 內(nèi)的摩擦損失的發(fā)動(dòng)機(jī)油的低粘度化、良好的摩擦調(diào)節(jié)劑的添加等、發(fā)動(dòng)機(jī)油的改善也變 得重要。
[0003] 例如，專利文獻(xiàn)1中，公開了通過在粘度較低的礦物油系基礎(chǔ)油中添加聚甲基丙締 酸醋系的粘度指數(shù)提高劑、水楊酸鹽系金屬清潔劑、鋼系摩擦調(diào)節(jié)劑等能夠改善內(nèi)燃機(jī)的 燃料消耗且150°C時(shí)的高溫高剪切粘度為2.6m化? S、100°C時(shí)的高溫高剪切粘度為5.5~ 5.9111化? S的內(nèi)燃機(jī)用潤(rùn)滑油組合物。
[0004] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0005] 專利文獻(xiàn)
[0006] 專利文獻(xiàn)1:日本特開2007-217494號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 發(fā)明要解決的問題
[000引可是，近年來(lái)，由于環(huán)境監(jiān)管等而省燃料消耗化的要求進(jìn)一步提高，正在研究將符 合環(huán)境監(jiān)管的在汽油、柴油、煤氣發(fā)動(dòng)機(jī)等內(nèi)燃機(jī)中使用的潤(rùn)滑油進(jìn)一步低粘度化。
[0009] 然而，經(jīng)低粘度化的潤(rùn)滑油組合物W往難W在確保高抗磨損性、低燃料消耗性的 同時(shí)，使高溫氧化穩(wěn)定性及清潔性良好。例如，若直接利用專利文獻(xiàn)1的配合使?jié)櫥瓦M(jìn)一 步低粘度化，則會(huì)產(chǎn)生高溫氧化穩(wěn)定性、清潔性惡化等弊端。
[0010] 本發(fā)明鑒于W上情況而完成，本發(fā)明的課題在于，確保用于內(nèi)燃機(jī)的經(jīng)低粘度化 的潤(rùn)滑油組合物的高抗磨損性和低燃料消耗性，并且提高高溫氧化穩(wěn)定性及清潔性。
[0011] 用于解決問題的手段
[0012] 本發(fā)明人等為了解決上述課題而反復(fù)深入研究的結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過在經(jīng)低粘度化的 內(nèi)燃機(jī)用潤(rùn)滑油組合物中配合特定的金屬系清潔劑、有機(jī)鋼化合物、及粘度指數(shù)提高劑，能 夠解決該課題，從而完成W下的本發(fā)明。
[0013] 旨P，本發(fā)明提供W下的（1)~(7)。
[0014] (1) -種內(nèi)燃機(jī)用潤(rùn)滑油組合物，其含有 [001引潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油、
[0016] (Al)基于高氯酸法的總堿值為200m巧OH/gW上的堿性水楊酸巧、
[0017] (A2)基于高氯酸法的總堿值為200m排OH/gW上的堿性橫酸鋼和/或基于高氯酸法 的總堿值為50m巧OH/gW下的堿性橫酸巧、
[0018] (B)下述通式（I)表示的二核的有機(jī)鋼化合物、和/或下述通式（II)表示的=核的 有機(jī)鋼化合物、W及
[0019] (C)SSI3〇W下的聚（甲基)丙締酸烷基醋，
[0020] 來(lái)自上述二核和=核的有機(jī)鋼化合物的鋼含量總和相對(duì)于組合物總量為0.025質(zhì) 量％ W上，
[00別]100°C時(shí)的高溫高剪切粘度為4.0~5.0m化? s，150°C時(shí)的高溫高剪切粘度為 2.5mPa ? sW下，且NOACK蒸發(fā)量(250°C、1小時(shí))為15質(zhì)量下。
[0022]
[002；3](式（I)中，Ri~R4表示碳數(shù)4~22的控基，Ri~R4可W相同，也可W不同。Xi~X 4各自 表示硫原子或氧原子。）
[0024] MosSkLnQz (II)
[0025] (式（II)中，L分別獨(dú)立地為具有含有碳原子的有機(jī)基團(tuán)的配體，配體的全部有機(jī) 基團(tuán)中至少存在合計(jì)21個(gè)碳原子;n為1至4;k為4至7;Q是給予中性電子的化合物;Z為0至5， 且包括非化學(xué)計(jì)量的值）
[0026] (2)如上述（1)所述內(nèi)燃機(jī)用潤(rùn)滑油組合物，其中，相對(duì)于組合物總量W鋼含量計(jì) 含有有機(jī)鋼化合物0.04~0.1質(zhì)量％。
[0027] (3)如上述（1)或(2)所述的內(nèi)燃機(jī)用潤(rùn)滑油組合物，其中，相對(duì)于組合物總量含有 上述聚（甲基)丙締酸烷基醋2~20質(zhì)量％。
[0028] (4)如上述（1)~（3)中任一項(xiàng)所述的內(nèi)燃機(jī)用潤(rùn)滑油組合物，其中，作為(A2)成 分，至少含有基于高氯酸法的總堿值為200m巧OH/gW上的堿性橫酸鋼。
[0029] (5)如上述(4)所述的內(nèi)燃機(jī)用潤(rùn)滑油組合物，其中，作為(A2)成分，還含有基于高 氯酸法的總堿值為50m巧OH/gW下的堿性橫酸巧。
[0030] (6)如上述（1)~（5)中任一項(xiàng)所述的內(nèi)燃機(jī)用潤(rùn)滑油組合物，其還含有一核的有 機(jī)鋼化合物。
[0031] (7)-種內(nèi)燃機(jī)用潤(rùn)滑油組合物的制造方法，其是在潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油中，配合
[0032] (Al)基于高氯酸法的總堿值為200m巧OH/gW上的堿性水楊酸巧、
[0033] (A2)基于高氯酸法的總堿值為200m排OH/gW上的堿性橫酸鋼和/或基于高氯酸法 的總堿值為50m巧OH/gW下的堿性橫酸巧、
[0034] (B)下述通式（I)表示的二核的有機(jī)鋼化合物、和/或下述通式（II)表示的=核的 有機(jī)鋼化合物、W及
[0035] (C)SSI3〇W下的聚（甲基)丙締酸烷基醋，
[0036] 來(lái)制造內(nèi)燃機(jī)用潤(rùn)滑油組合物的內(nèi)燃機(jī)用潤(rùn)滑油組合物的制造方法，
[0037] 在內(nèi)燃機(jī)用潤(rùn)滑油組合物中，來(lái)自上述二核和=核的有機(jī)鋼化合物的鋼含量總和 相對(duì)于組合物總量為0.025質(zhì)量％ W上，
[0038]內(nèi)燃機(jī)用潤(rùn)滑油組合物的100°(：時(shí)的高溫高剪切粘度為4.0~5.0111?3-8，150°(：時(shí) 的高溫高剪切粘度為2.5m化? sW下，且NOACK蒸發(fā)量(250°C、1小時(shí))為15質(zhì)量下。 [00391
[Ouw」 ^巧U j甲，iT~K'巧不恢甄4~ZZW巧雖，iT~K' W W和問，化W W個(gè)問。~A'脊自 表不硫原子或氧原子。）
[0041 ] MosSkLnQz (II)
[0042] (式（II)中，L分別獨(dú)立地為具有含有碳原子的有機(jī)基團(tuán)的配體，配體的全部有機(jī) 基團(tuán)中至少存在合計(jì)21個(gè)碳原子;n為1至4;k為4至7;Q是給予中性電子的化合物;Z為0至5， 且包括非化學(xué)計(jì)量的值）
[0043] 發(fā)明效果
[0044] 本發(fā)明能夠確保經(jīng)低粘度化的內(nèi)燃機(jī)用潤(rùn)滑油組合物的耐磨損性、低燃料消耗性 能，并且提高高溫氧化穩(wěn)定性及清潔性。
【具體實(shí)施方式】
[0045] W下，對(duì)本發(fā)明的適宜的實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說明。
[0046] [內(nèi)燃機(jī)用潤(rùn)滑油組合物]
[0047] 本實(shí)施方式的內(nèi)燃機(jī)用潤(rùn)滑油組合物（W下，有時(shí)僅稱為"潤(rùn)滑油組合物"）含有： 潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油；作為(A)金屬系清潔劑的（Al)TBN為200m巧OH/gW上的堿性水楊酸巧、及 (A2)TBN為200m排OH/gW上的堿性橫酸鋼和/或TBN為50m排OH/gW下的堿性橫酸巧；（B)作 為摩擦調(diào)節(jié)劑的至少包含二核的有機(jī)鋼化合物和/或=核的有機(jī)鋼化合物的有機(jī)鋼化合 物;和(C)作為粘度指數(shù)提高劑的聚（甲基)丙締酸烷基醋。
[004引需要說明的是，TBN是通過JISK-2501:高氯酸法測(cè)定的總堿值。
[0049] 潤(rùn)滑油組合物是150°C時(shí)的高溫高剪切粘度化THS粘度)為2. SmPa ? SW下的潤(rùn)滑 油組合物。另外，l〇〇°C時(shí)的高溫高剪切粘度化THS粘度)為4.0~5. OmPa ? S。潤(rùn)滑油組合物 通過使150°C、100°C時(shí)的HT服粘度為運(yùn)些范圍，容易提高潤(rùn)滑油組合物的低燃料消耗性。
[0050] 15(TC時(shí)的HTHS粘度優(yōu)選為2.0~2.5mPa ? S，更優(yōu)選為2.2~2.5mPa ? S。另外，100 。(:時(shí)的HT服粘度優(yōu)選為4.0~4.75mPa ? S。
[0051 ] 潤(rùn)滑油組合物的NOACK蒸發(fā)量(250°C、1小時(shí)）為15質(zhì)量％ ^下。若NOACK蒸發(fā)量大 于15質(zhì)量％，則高溫氧化穩(wěn)定性惡化，容易引起潤(rùn)滑油組合物的增稠等。為了提高低燃料消 耗性，優(yōu)選NOACK蒸發(fā)量(250°C、1小時(shí))為10質(zhì)量％ W上。
[0052] [潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油]
[0053] 作為本發(fā)明中使用的潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油，沒有特別限制，可W從W往作為潤(rùn)滑油的基 礎(chǔ)油使用的礦物油及合成油中適當(dāng)選擇任意的油來(lái)使用。
[0054] 作為礦物油，例如，可W舉出對(duì)于將常壓蒸饋原油而得到的常壓殘油減壓蒸饋而 得到的潤(rùn)滑油饋分，進(jìn)行溶劑脫漸青、溶劑抽提、氨化分解、溶劑脫蠟、接觸脫蠟、氨化提純 等中的1個(gè)W上的處理而提純的礦物油等。
[0055] 另一方面，作為合成油，可W舉出例如聚下締、a-締控均聚物或共聚物(例如乙締- O-締控共聚物)等聚締控;例如多元醇醋、二元酸醋、憐酸醋等各種醋;例如聚苯基酸等各種 酸、聚二醇、烷基苯、烷基糞、蠟或GTLWAX經(jīng)異構(gòu)化而制造的基礎(chǔ)油等。運(yùn)些合成油之中，特 別優(yōu)選聚締控、多元醇醋。
[0056] 本發(fā)明中，作為基礎(chǔ)油，可W單獨(dú)使用一種上述礦物油，也可W組合使用兩種W 上。另外，可W使用一種上述合成油，也可W組合使用兩種W上。還可W組合使用一種W上 礦物油和一種W上合成油。
[0057] 另外，潤(rùn)滑油組合物中，潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油相對(duì)于潤(rùn)滑油組合物總量通常含有70質(zhì) 量％ ^上，優(yōu)選含有70~97質(zhì)量％，更優(yōu)選含有70~95質(zhì)量％。
[005引對(duì)于潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的粘度沒有特別限制，100°C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度優(yōu)選為2.0~IOmm^ S的范圍，更優(yōu)選為2.2~6.5mm2/s的范圍。
[0059] 通過使100°C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度為運(yùn)些范圍，容易使?jié)櫥徒M合物低粘度化，容易使?jié)?滑油組合物的1 〇〇°C、150°C時(shí)的HT服粘度為上述指定的范圍。
[0060] 此外，潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的粘度指數(shù)優(yōu)選為IOOW上，更優(yōu)選為120W上，進(jìn)一步優(yōu)選為 130W上。通過使粘度指數(shù)為IOOW上運(yùn)樣高，伴隨潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的溫度變化而發(fā)生的粘度 變化變小。
[0061] 另外，作為潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油，基于環(huán)分析的％〔。優(yōu)選為75% W上，更優(yōu)選為80% W 上，進(jìn)一步優(yōu)選為85% W上。通過使％〔。為75% W上，能夠使?jié)櫥徒M合物的高溫氧化穩(wěn)定 性良好?；诃h(huán)分析的％〔。表示通過環(huán)分析正d-M法算出的鏈燒控成分的比例（百分率），是 按照ASTMD-3238測(cè)定的。
[0062] [(A)成分]
[0063] 本發(fā)明中，在潤(rùn)滑油組合物中，作為（A)金屬系清潔劑，除了含有（Al)TBN為 200m巧OH/gW上的堿性水楊酸巧，還含有(A2)TBN為200m排OH/gW上的堿性橫酸鋼和/或 TBN為50m巧OH/g W下的堿性橫酸巧。
[0064] TBN較高的堿性水楊酸巧（（Al)成分）由于清潔性較高，因而作為金屬系清潔劑是 理想的，但是若在本發(fā)明的組合物中單獨(dú)使用(Al)成分作為(A)成分，則使高溫氧化穩(wěn)定性 惡化，不能實(shí)現(xiàn)要求的省燃料消耗性。因此，本發(fā)明中，通過在(Al)成分的基礎(chǔ)上組合使用 堿性橫酸鋼等(A2)成分，可W維持高的清潔性，而且使高溫氧化穩(wěn)定性良好并防止增稠，實(shí) 現(xiàn)省燃料消耗性能。
[0065] 作為(Al)成分使用的堿性水楊酸巧的總堿值(TBN)優(yōu)選為200~500mgK0H/g，更優(yōu) 選為200~400m排OH/g，特別優(yōu)選為200~350m排OH/g。若TBN小于200m排OH/g，則清潔性不 充分，需要增加含量，因此產(chǎn)生粘度特性惡化而低燃料消耗性變得不充分等問題。另外，若 超過500m巧OH/g則容易產(chǎn)生沉淀物。
[0066] 作為(Al)成分、即堿性水楊酸巧，可W舉出：使用二烷基水楊酸等烷基水楊酸的巧 鹽并將該巧鹽堿化而成的堿性水楊酸巧。構(gòu)成烷基水楊酸的烷基優(yōu)選為碳數(shù)4~30的烷基， 更優(yōu)選為碳數(shù)6~18的直鏈或支鏈烷基。
[0067] 本發(fā)明中，通過使用上述的(Al)成分W及具有指定的TBN的(A2)成分，可W提高高 溫氧化穩(wěn)定性而不使其增稠地提高清潔性。具體來(lái)說，作為(A2)成分使用的堿性橫酸鋼的 TBN為200m巧OH/g W上，優(yōu)選為200~500m排OH/g，更優(yōu)選高于(Al)成分的TBN，具體來(lái)說更 優(yōu)選300~500mgK0H/g，特別優(yōu)選400~500m巧OH/g。
[0068] 若TBN小于200m巧OH/g，則產(chǎn)生高溫氧化穩(wěn)定性不好而發(fā)生增稠，另外產(chǎn)生增加配 合量的需要而容易產(chǎn)生沉淀物等問題。另外，若超過500m巧OH/g則容易產(chǎn)生沉淀物。
[0069] 另外，作為（A2)成分使用的堿性橫酸巧的TBN為50mgK0H/gW下，優(yōu)選為5~ 50m巧OH/g，更優(yōu)選為10~30mgK0H/g。若堿性橫酸巧的TBN大于50m排OH/g，則產(chǎn)生高溫氧化 穩(wěn)定性、清潔性惡化的問題。另外，若為5m排OH/gW上，貝略易提高氧化穩(wěn)定性、清潔性，從 而優(yōu)選。
[0070] 作為堿性橫酸鋼，可W將各種橫酸的鋼鹽堿化后使用。作為堿性橫酸巧，可W將各 種橫酸的巧鹽堿化后使用。
[0071] 作為堿性橫酸鋼及堿性橫酸巧中使用的橫酸，有芳香族石油橫酸、烷基橫酸、芳基 橫酸、烷基芳基橫酸等，具體來(lái)說，可列舉例如十二烷基苯橫酸、二月桂基十六烷基苯橫酸、 固體石蠟取代苯橫酸、聚締控取代苯橫酸、聚異下締取代苯橫酸、糞橫酸等。
[0072] 本發(fā)明中，作為(A2)成分，若使?jié)櫥徒M合物中含有TBN為200m巧OH/gW上的堿性 橫酸鋼，則在能W較少的含量使氧化穩(wěn)定性、清潔性良好的方面優(yōu)選。另外，若配合TBN為 200m排OH/g W上的堿性橫酸鋼和TBN為50mgK0H/g W下的堿性橫酸巧運(yùn)二者，則在能夠使氧 化穩(wěn)定性及清潔性更良好的方面優(yōu)選。
[0073] (Al)TBN為200m排OH/g W上的堿性水楊酸巧W組合物總量基準(zhǔn)計(jì)優(yōu)選含有0.5~ 5.0質(zhì)量％，更優(yōu)選含有1.0~3.5質(zhì)量％。通過含有0.5質(zhì)量％ ^上，能夠充分發(fā)揮作為清潔 劑的功能，另外，通過與(A2)成分合用能夠使高溫氧化穩(wěn)定性更良好。另外，通過設(shè)為5.0質(zhì) 量％ W下，發(fā)揮該添加量相應(yīng)的功能。
[0074] 另外，在潤(rùn)滑油組合物中含有TBN為200m巧OH/gW上的堿性橫酸鋼的情況下，其含 量為少于上述(Al)成分的含量的量即可，W組合物總量基準(zhǔn)計(jì)優(yōu)選為0.05~2.0質(zhì)量％，更 優(yōu)選為0.10~0.70質(zhì)量％。通過含有0.05質(zhì)量％ ^上，能夠充分發(fā)揮作為金屬清潔劑的功 能，能夠使高溫氧化穩(wěn)定性更良好。另外，通過設(shè)為2.0質(zhì)量％ ^下，能夠發(fā)揮該添加量相應(yīng) 的功能。
[00對(duì)另外，在潤(rùn)滑油組合物中含有TBN為50m排OH/gW下的堿性橫酸巧的情況下，其含 量為少于上述(Al)成分的含量的量即可，W組合物總量基準(zhǔn)計(jì)優(yōu)選為0.15~3.0質(zhì)量％，更 優(yōu)選為0.30~1.5質(zhì)量％。通過含有0.15質(zhì)量％ ^上，能夠發(fā)揮作為金屬清潔劑的功能，另 夕h能夠使高溫氧化穩(wěn)定性更良好。另外，通過設(shè)為3.0質(zhì)量％ ^下，發(fā)揮該添加量相應(yīng)的功 能。
[0076] 另外，潤(rùn)滑油組合物含有TBN為200m排OH/gW上的堿性橫酸鋼、和TBN為50mgK0H/g W下的堿性橫酸巧運(yùn)二者作為(A2)成分的情況下，TBN為200m排OH/gW上的堿性橫酸鋼的 配合量少于TBN為50m巧OH/gW下的堿性橫酸巧的配合量為宜。
[0077] 另外，（A2)成分的上述含量的合計(jì)少于上述(Al)成分的含量為宜，優(yōu)選為0.2~ 4.0質(zhì)量％、更優(yōu)選為0.5~2.5質(zhì)量％左右。
[0078] 如上所述，通過含有(A)成分，潤(rùn)滑油組合物優(yōu)選其巧含量W質(zhì)量基準(zhǔn)計(jì)為500~ SOOOppm,更優(yōu)選為800~2500ppm，進(jìn)一步優(yōu)選為1000~2300ppm。
[0079] 另外，通過含有堿性橫酸鋼作為(A2)成分，潤(rùn)滑油組合物優(yōu)選其鋼含量W質(zhì)量基 準(zhǔn)計(jì)為100~1200ppm，更優(yōu)選為200~lOOOppm，進(jìn)一步優(yōu)選為200~8(K)ppm。
[0080] 另外，巧含量相對(duì)于上述鋼含量之比（Ca/化比）優(yōu)選為1.5~7，更優(yōu)選為2~6，進(jìn) 一步優(yōu)選為2.5~4。通過使化/Na比為運(yùn)樣的范圍內(nèi)，可W使高溫氧化穩(wěn)定性良好，容易實(shí) 現(xiàn)要求的省燃料消耗性。
[00川 [(B)成分]
[0082] (B)成分的有機(jī)鋼化合物包含二核的有機(jī)鋼化合物和/或=核的有機(jī)鋼化合物。本 發(fā)明中，二核的有機(jī)鋼化合物為下述通式（I)表示的化合物，另外，=核的有機(jī)鋼化合物為 下述通式(II)表示的化合物。
[0083]
[0084] 式（I)中，Ri~R4表示碳數(shù)4~22的控基，Ri~R4可W相同，也可W不同。若碳數(shù)為3 W下則油溶性差，若為23W上則烙點(diǎn)變高而處理變差，并且摩擦降低能力變低。從上述觀點(diǎn) 出發(fā)，其碳數(shù)優(yōu)選為碳數(shù)4~18,進(jìn)一步優(yōu)選為碳數(shù)8~13。作為上述控基，可W舉出烷基、締 基、烷基芳基、環(huán)烷基、環(huán)締基，優(yōu)選支鏈或直鏈的烷基或締基，更優(yōu)選支鏈或直鏈的烷基。 作為碳數(shù)8~13的支鏈或直鏈的烷基，可W舉出正辛基、2-乙基己基、異壬基、正癸基、異癸 基、十二烷基、十=烷基、異十=烷基等。從在基礎(chǔ)油中的溶解性、儲(chǔ)藏穩(wěn)定性及摩擦降低能 力的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選Ri及R2為同一烷基，R3及R4為同一烷基，R咳R 2的烷基與R3及R4的烷基不 同。
[0085] 式（I)中Xi~X4表示硫原子或氧原子，Xi~X4可W相同，也可W不同。優(yōu)選為式（I) 中的硫原子與氧原子之比為硫原子/氧原子=1/3~3/1，更優(yōu)選為1.5/2.5~3/1。若為上述 范圍內(nèi)，貝帷耐腐蝕性、在基礎(chǔ)油中的溶解性的方面可W得到良好的性能。另外，Xi~X4可W 全部為硫原子或氧原子。
[0086] MosSkLnQz (II)
[0087] 通式（II)中，L分別獨(dú)立地為具有含有碳原子的有機(jī)基團(tuán)的選擇的配體;n為1至4; k在4至7之間變化;Q選自給予中性電子的化合物，例如分別獨(dú)立地選自水、胺、醇、及酸等;Z 為0至5的范圍，且包括非化學(xué)計(jì)量的值。在配體的全部有機(jī)基團(tuán)中，例如，像至少25個(gè)碳原 子、至少30個(gè)碳原子、或至少35個(gè)碳原子運(yùn)樣，為了使上述化合物為油溶性，應(yīng)至少存在合 計(jì)21個(gè)碳原子。
[0088] 上述配體例如選自W下的配體及其混合物。
[0089] -X-R
[0090；
[0091] 運(yùn)些式中，X、Xi、X2及Y各自獨(dú)立地選自氧和硫，并且Ri、R2、及R獨(dú)立地選自氨和有 機(jī)基團(tuán)，運(yùn)些可W相同也可W不同。
[0092] 優(yōu)選上述有機(jī)基團(tuán)為(例如，與配體的其余部分鍵合的碳原子為伯碳或仲碳的)燒 基、芳基、取代芳基、及酸基等控基。更優(yōu)選各個(gè)配體具有相同控基。
[0093] "控基"運(yùn)一術(shù)語(yǔ)表示具有與配體的其余部分直接鍵合的碳原子的取代基，在本發(fā) 明的范圍內(nèi)，其特性主要為控基。所述取代基包括W下：
[0094] 1.控取代基，即脂肪族的取代基(例如烷基或締基）、脂環(huán)式的取代基(例如環(huán)烷基 或環(huán)締基）、被芳香族基-、脂肪族基-、及脂環(huán)式基-取代的芳香核等、W及經(jīng)由配體中的另 一部位將環(huán)閉合的環(huán)式基（即任意2個(gè)示出的取代基可W共同形成脂環(huán)式基）。
[00M] 2.經(jīng)取代的控取代基，即，包括在本發(fā)明的范圍內(nèi)不改變?nèi)〈闹饕獮榭鼗?特性的非控基的控取代基。作為非控基，例如，尤其可W舉出氯、氣等面素、氨基、烷氧基、琉 基、烷基琉基、硝基、亞硝基、橫酷氧基等。
[0096] 重要的是，上述配體的有機(jī)基團(tuán)具有足夠?qū)ι鲜龌衔镔x予油溶性的數(shù)量的碳原 子。例如，各個(gè)基團(tuán)中的碳原子的數(shù)量一般為1個(gè)至約100個(gè)，優(yōu)選為1個(gè)至30個(gè)，更優(yōu)選為4 個(gè)至20個(gè)之間。優(yōu)選配體包含烷基黃原酸鹽、簇酸鹽、二烷基二硫代氨基甲酸鹽、及它們的 混合物。最優(yōu)選的是二烷基二硫代氨基甲酸鹽。本領(lǐng)域技術(shù)人員可能認(rèn)識(shí)到，（如W下論述） 為了形成上述化合物，要求按照可W取得核的電荷的平衡的方式，選擇具有適當(dāng)電荷的配 體。
[0097] 具有式M03S止nQz的化合物具有被陰離子性的配體包圍的陽(yáng)離子性的核，該陽(yáng)離子 性的核由具有凈+4電荷的W下所示結(jié)構(gòu)示出。
[0098；
[0099J 因此，為r使運(yùn)些核可浴化，全部配體中的合計(jì)電荷必須為-4。優(yōu)選4個(gè)的一價(jià)明 離子性的配體。如果不想拘泥于任何理論，那么在2個(gè)W上的3核的核上，可W鍵合1個(gè)W上 的配體，或者可W用1個(gè)W上的配體相互連接，該配體可W為多價(jià)的配體（即，具有對(duì)1個(gè)W 上的核的多個(gè)連結(jié)部）。氧和/或砸可W置換核中的硫。
[0100] 優(yōu)選油溶性的3核的有機(jī)鋼化合物，可W通過在適當(dāng)?shù)囊后w/溶劑中，使（NH4) 2M03S13 ? n化2〇)等鋼源(此處，n在0與2之間變化，包括非化學(xué)計(jì)量的值)與四烷基秋蘭姆二 硫化物等適當(dāng)?shù)呐潴w源反應(yīng)而制備。其它油溶性的3核的鋼化合物可W通過在適當(dāng)?shù)娜軇?中，使(馳)2M〇3Si3 ? n化2〇)等鋼源；四烷基秋蘭姆二硫化物、二烷基二硫代氨基甲酸等配體 源;及氯離子、亞硫酸根離子等脫硫劑反應(yīng)而形成?；蛘呤筟M']2[M03S7A6](此處，M'為平衡 離子，A為Cl、Br、或I等面素)等3核的鋼-硫面化物鹽在適當(dāng)?shù)囊后w/溶劑中與二烷基二硫代 氨基甲酸等配體源反應(yīng)，而形成油溶性的3核的鋼化合物。適當(dāng)?shù)囊后w/溶劑例如可W為水 性的液體/溶劑也可W為有機(jī)物的液體/溶劑。
[0101] 選擇的配體必須在使上述化合物溶解于潤(rùn)滑油組合物中的基礎(chǔ)上具有足夠數(shù)量 的碳原子。本說明書中使用的"油溶性"運(yùn)一術(shù)語(yǔ)未必表示化合物、添加物完全溶于油中。該 術(shù)語(yǔ)意指，它們?cè)谑褂脮r(shí)、傳輸時(shí)、及保存時(shí)溶解。
[0102] 如本發(fā)明，在HTHS粘度值低的潤(rùn)滑組合物中，通過將二核和/或S核的有機(jī)鋼化合 物與上述特定的金屬系清潔劑（（Al)成分和(A2)成分）、W及后述特定的粘度指數(shù)提高劑 ((C)成分)一起使用，能夠維持高的高溫氧化穩(wěn)定性、清潔性，并且改善摩擦特性而實(shí)現(xiàn)低 燃料消耗率化。
[0103] 本發(fā)明中，潤(rùn)滑油組合物中，來(lái)自上述二核和=核的有機(jī)鋼化合物的鋼含量總和 W組合物總量基準(zhǔn)計(jì)為0.025質(zhì)量％ ^上。小于0.025質(zhì)量％的情況下，發(fā)動(dòng)機(jī)低轉(zhuǎn)速時(shí)的 驅(qū)動(dòng)轉(zhuǎn)矩增大，難W實(shí)現(xiàn)低燃料消耗化。另外，若少于0.025質(zhì)量％，則即使除了二核和=核 W外，還含有例如下述一核的有機(jī)鋼化合物來(lái)提高組合物中的鋼含量，也不能降低發(fā)動(dòng)機(jī) 低轉(zhuǎn)速時(shí)的驅(qū)動(dòng)轉(zhuǎn)矩。
[0104] 潤(rùn)滑油組合物可W是除了上述二核和/或=核的有機(jī)鋼化合物W外，還含有一核 的有機(jī)鋼化合物的組合物。一核的有機(jī)鋼化合物即使單獨(dú)使用也不能降低發(fā)動(dòng)機(jī)低轉(zhuǎn)速時(shí) 的驅(qū)動(dòng)轉(zhuǎn)矩，但如果與上述二核和/或=核的有機(jī)鋼化合物合用，則發(fā)動(dòng)機(jī)低轉(zhuǎn)速時(shí)的驅(qū)動(dòng) 轉(zhuǎn)矩降低而低燃料消耗性提高，另外，高溫氧化穩(wěn)定性也良好而能夠防止增稠。
[0105] 作為一核的有機(jī)鋼化合物，例如，可例示包括下述通式（III)的化合物和/或通式 (IV)的化合物的一核的有機(jī)鋼化合物。運(yùn)些通式（III)的化合物和通式（IV)的化合物的混
[0106； 合物通過例如日本特開昭62-108891號(hào)公報(bào)中記載的縮合方法使脂肪油、二乙醇胺及鋼源 進(jìn)行逐步反應(yīng)而得到。
[0107；
[0108；
[0109] 需要說明的是，式（III)(IV)中，R表示脂肪油殘基，脂肪油包含至少12個(gè)碳原子， 可W包含22個(gè)W上的碳原子，是高級(jí)脂肪酸的甘油醋。運(yùn)樣的醋一般作為植物性和動(dòng)物性 油而為人所知。有用的植物性油脂的例子源自挪子、玉米、棉巧、亞麻巧油、落花生、大豆、及 葵花巧。同樣，可W使用獸脂等動(dòng)物性油脂。
[0110] 鋼源為能夠與脂肪油和二乙醇胺的中間反應(yīng)產(chǎn)物反應(yīng)形成醋型鋼絡(luò)合物的含氧 鋼化合物為宜。鋼源尤其包括鋼酸錠、氧化鋼、W及它們的混合物。
[0111] 作為其它一核的有機(jī)鋼化合物，還可W使用6價(jià)的鋼化合物，具體來(lái)說使=氧化鋼 和/或鋼酸與胺化合物反應(yīng)而成的化合物，例如通過日本特開2003-252887號(hào)公報(bào)記載的制 造方法得到的化合物。作為與6價(jià)的鋼化合物反應(yīng)的胺化合物，沒有特別限制，具體來(lái)說，可 W舉出單胺、二胺、多元胺和燒醇胺。更具體來(lái)說，可例示甲胺、乙胺、二甲胺、二乙胺、甲乙 胺、甲丙胺等具有碳數(shù)1~30的烷基(運(yùn)些烷基可W為直鏈狀或支鏈狀）的烷基胺；乙締基 胺、丙締基胺、下締基胺、辛締基胺、和油胺等具有碳數(shù)2~30的締基(運(yùn)些締基可W為直鏈 狀或支鏈狀）的締基胺；甲醇胺、乙醇胺、甲醇乙醇胺、甲醇丙醇胺等具有碳數(shù)1~30的燒醇 基(運(yùn)些燒醇基可W為直鏈狀也可W為支鏈狀）的燒醇胺;亞甲基二胺、亞乙基二胺、亞丙基 二胺、和亞下基二胺等具有碳數(shù)1~30的業(yè)烷基的業(yè)烷基二胺;二亞乙基=胺、=亞乙基四 胺、四亞乙基五胺、五亞乙基六胺等多元胺;十一烷基二乙胺、十一烷基二乙醇胺、十二烷基 二丙醇胺、油締基二乙醇胺、油締基亞丙基二胺、硬脂基四亞乙基五胺等在上述單胺、二胺、 多元胺上具有碳數(shù)8~20的烷基或締基的化合物、咪挫嘟等雜環(huán)化合物;運(yùn)些化合物的環(huán)氧 燒控加成物;及它們的混合物等。
[0112] 另外，作為一核的有機(jī)鋼化合物，可例示日本特公平3-22438號(hào)公報(bào)和日本特開 2004-2866公報(bào)記載的班巧酷亞胺的含硫鋼絡(luò)合物等。
[0113] 本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物優(yōu)選相對(duì)于組合物總量W總鋼含量總和計(jì)含有有機(jī)鋼化 合物0.04~0.1質(zhì)量％、更優(yōu)選含有0.05~0.09質(zhì)量％。通過設(shè)為0.04質(zhì)量％ ^上，能夠改 善摩擦降低特性，實(shí)現(xiàn)低燃料消耗性。另外，通過設(shè)為0.1質(zhì)量％ W下，能夠發(fā)揮含量相應(yīng)的 效果。
[0114] 其中，來(lái)自一核的有機(jī)鋼化合物的鋼含量總和W組合物總量基準(zhǔn)計(jì)優(yōu)選為0.075 質(zhì)量％ ^下，更優(yōu)選為0.015~0.07質(zhì)量％，特別優(yōu)選為0.05~0.07質(zhì)量％。若將來(lái)自一核 的鋼含量設(shè)為該范圍，則通過與二核和/或S核的有機(jī)鋼化合物的合用，可W充分提高潤(rùn)滑 油組合物的摩擦降低特性。
[0115] 另外，合用一核的有機(jī)鋼化合物、與二核和/或=核的有機(jī)鋼化合物的情況下，即 使減少來(lái)自二核和=核的有機(jī)鋼化合物的鋼含量的配合量，例如，使其少于來(lái)自一核的有 機(jī)鋼化合物的鋼含量，也能提高高溫氧化穩(wěn)定性、清潔性及摩擦降低特性，能夠?qū)崿F(xiàn)低燃料 消耗化。具體來(lái)說，在合用一核的有機(jī)鋼化合物的情況下，來(lái)自二核和=核的有機(jī)鋼化合物 的鋼含量總和可W為0.025~0.05質(zhì)量％左右。
[0116] 另一方面，不使用一核的有機(jī)鋼化合物的情況下，提高二核和=核的有機(jī)鋼化合 物的含量為宜，將該鋼含量總和設(shè)為0.04質(zhì)量％ W上為宜，優(yōu)選為0.04~0.1質(zhì)量％，更優(yōu) 選為0.05~0.09質(zhì)量％。
[0117] [(C)成分]
[0118] 作為潤(rùn)滑油組合物中含有的（C)成分，使用SSI30W下的聚（甲基)丙締酸烷基醋。 此處，SSI是指剪切穩(wěn)定性指數(shù)(Shear S化bility Index)，表示抵抗聚合物（（C)成分)的分 解的能力。SS T械十.則聚合物對(duì)前巧械不穩(wěn)定，且越更容易分解。
[0119]
[0120] SSI是W百分率表示來(lái)自聚合物的剪切所導(dǎo)致的粘度降低的值，通過上述計(jì)算式 算出。式中，Kvo為在基礎(chǔ)油中加入聚（甲基)丙締酸烷基醋后的混合物的100°C運(yùn)動(dòng)粘度的 值。Kvi為使在基礎(chǔ)油中加入聚（甲基)丙締酸烷基醋后的混合物按照ASTMD6278的步驟通過 30循環(huán)高剪斷博世柴油噴油器后的l〇〇°C運(yùn)動(dòng)粘度的值。另外，KVoii為基礎(chǔ)油的100°C運(yùn)動(dòng) 粘度的值。需要說明的是，作為基礎(chǔ)油，使用100 °C運(yùn)動(dòng)粘度為5.35mm^s、粘度指數(shù)為105的 Group II基礎(chǔ)油。
[0121] 本發(fā)明中，通過使用SSI為30W下的聚（甲基)丙締酸烷基醋作為粘度指數(shù)提高劑， 能夠提高潤(rùn)滑油組合物的抗磨損性。另外，通過合用上述的特定金屬系清潔劑及摩擦調(diào)節(jié) 劑（（A)、（B)成分），不僅能提高潤(rùn)滑油組合物的高溫氧化穩(wěn)定性、清潔性，還能提高低燃料 消耗性。
[0122] (C)成分的SSI優(yōu)選為1~25。通過使SSI為25W下，能夠進(jìn)一步提高潤(rùn)滑油組合物 的抗磨損性。
[0123] 構(gòu)成(C)成分的聚（甲基)丙締酸烷基醋的單體為（甲基)丙締酸烷基醋，優(yōu)選為碳 數(shù)1~18的直鏈烷基或碳數(shù)3~34的支鏈烷基的（甲基)丙締酸烷基醋。
[0124] 作為構(gòu)成（甲基)丙締酸烷基醋的優(yōu)選單體，可W舉出例如（甲基)丙締酸甲醋、（甲 基)丙締酸乙醋、（甲基)丙締酸丙醋、（甲基)丙締酸下醋、（甲基)丙締酸戊醋、（甲基)丙締酸 己醋、（甲基）丙締酸己醋、（甲基）丙締酸庚醋、（甲基）丙締酸辛醋、（甲基）丙締酸壬醋、（甲 基)丙締酸癸醋等，也可W使用兩種W上的運(yùn)些單體形成共聚物。運(yùn)些單體的烷基可W為直 鏈狀，也可W為支鏈狀。
[0125] 另外，聚（甲基）丙締酸烷基醋的（a)重均分子量?jī)?yōu)選為I萬(wàn)~100萬(wàn)，更優(yōu)選為3萬(wàn) ~50萬(wàn)。聚（甲基)丙締酸烷基醋通過成為該分子量的范圍，容易使SSI為30W下。
[0126] 需要說明的是，重均分子量是通過GPC來(lái)測(cè)定，W聚苯乙締作為標(biāo)準(zhǔn)曲線而得到的 值，詳細(xì)來(lái)說是在W下條件下測(cè)定的值。
[0127] 柱:2根TSK gel GM冊(cè) [012引測(cè)定溫度:40°C
[01巧]試樣溶液:0.5質(zhì)量％的了耶溶液
[0130] 檢測(cè)裝置:折射率檢測(cè)器
[0131] 標(biāo)準(zhǔn):聚苯乙締
[0132] 潤(rùn)滑油組合物W組合物總量基準(zhǔn)計(jì)優(yōu)選含有SSI30W下的聚（甲基)丙締酸烷基醋 2~20質(zhì)量％，更優(yōu)選含有5~15重量％。通過將(C)成分的含量設(shè)為運(yùn)些范圍，容易使?jié)櫥?油組合物的粘度成為所期望的值。
[0133] [其它成分]
[0134] 潤(rùn)滑油組合物可W進(jìn)一步含有上述(A)~（C)成分W外的其它成分。作為其它成 分，可W舉出二烷基二硫代憐酸鋒等兼具作為抗氧化劑的功能的摩擦調(diào)節(jié)劑、各種抗氧化 劑、無(wú)灰系分散劑、無(wú)灰系摩擦調(diào)節(jié)劑、金屬惰性化劑、流動(dòng)點(diǎn)降低劑、消泡劑等。
[0135] 作為上述二烷基二硫代憐酸鋒，使用具有碳數(shù)3~22的伯或仲烷基、被碳數(shù)3~18 的烷基取代的烷基芳基的二烷基二硫代憐酸鋒。運(yùn)些可W單獨(dú)使用，也可W組合巧巾W上使 用。
[0136] 作為潤(rùn)滑油組合物中含有的抗氧化劑，可W舉出胺系抗氧化劑、酪系抗氧化劑、硫 系抗氧化劑、憐系抗氧化劑等。運(yùn)些可W從W往作為潤(rùn)滑油的抗氧化劑使用的公知的抗氧 化劑中適當(dāng)選擇任意的抗氧化劑來(lái)使用。
[0137] 作為胺系抗氧化劑，可W舉出例如二苯胺、具有碳數(shù)3~20的烷基的烷基化二苯胺 等二苯胺系的抗氧化劑;O-糞基胺、碳數(shù)3~20的烷基取代苯基-a-糞基胺等糞基胺系的抗 氧化劑。
[0138] 另外，作為酪系抗氧化劑，可W舉出例如2,6-二叔下基-4-甲基苯酪、2,6-二叔下 基-4-乙基苯酪、十八烷基-3-(3,5-二叔下基-4-徑基苯基)丙酸醋等單酪系的抗氧化劑;4， 4'-亞甲基雙(2,6-二叔下基苯酪）、2,2'-亞甲基雙(4-乙基-6-叔下基苯酪)等二酪系的抗 氧化劑等。
[0139] 另外，作為硫系抗氧化劑，可W舉出二月桂基-3,3'-硫代二丙酸醋等;作為憐系抗 氧化劑，可W舉出亞憐酸醋等。
[0140] 運(yùn)些抗氧化劑可W單獨(dú)或任意組合兩種W上而含有，但通常優(yōu)選組合使用巧中W 上。
[0141] 作為無(wú)灰分散劑，可W舉出數(shù)均分子量為900~3500的具有聚下締基的聚下締基 班巧酷亞胺、聚下締基芐基胺、聚下締基胺、及它們的棚酸改性物等衍生物等。運(yùn)些無(wú)灰分 散劑可W單獨(dú)或任意組合兩種W上而含有。
[0142] 作為無(wú)灰系摩擦調(diào)節(jié)劑，使用例如通過脂肪酸與脂肪族多元醇的反應(yīng)而得到的部 分醋化合物等醋系摩擦調(diào)節(jié)劑。上述脂肪酸優(yōu)選為具有碳數(shù)6~30的直鏈狀或支鏈狀控基 的脂肪酸，該控基的碳數(shù)更優(yōu)選為8~24,特別優(yōu)選為10~20。另外，上述脂肪族多元醇為2 ~6元醇，可W舉出乙二醇、甘油、=?甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇等。
[0143] 作為金屬惰性化劑，可W舉出苯并=挫、=挫衍生物、苯并=挫衍生物、嚷二挫衍 生物等。
[0144] 作為流動(dòng)點(diǎn)降低劑，可W舉出例如乙締-乙酸乙締醋共聚物、氯化石蠟與糞的縮合 物、氯化石蠟與苯酪的縮合物、聚甲基丙締酸醋、聚烷基苯乙締等，特別優(yōu)選使用聚甲基丙 締酸醋。
[0145] 作為消泡劑，可W舉出例如二甲基聚硅氧烷、聚丙締酸醋等。
[0146] [潤(rùn)滑油組合物的審雌方法]
[0147] 本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物的制造方法是在潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油中配合上述(A)~（C)成分 來(lái)制造潤(rùn)滑油組合物的方法。另外，本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物的制造方法中，可W將(A)~(C) 成分W外的其它成分配合于潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油中。
[0148] 潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油、上述(A)~(C)成分、和其他成分分別與上述同樣，并且通過本發(fā)明 的制造方法得到的潤(rùn)滑油組合物如上所述，省略它們的記載。
[0149] 本制造方法中，上述(A)~(C)成分和其他成分可W利用任何方法配合于潤(rùn)滑油基 礎(chǔ)油中，其方法沒有限定。
[0150] 實(shí)施例
[0151] 接著，通過實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不限于運(yùn)些例子。
[0152] 本說明書中潤(rùn)滑油組合物、和基礎(chǔ)油的諸特性是按照W下所示要領(lǐng)求出的。
[0153] (1)運(yùn)動(dòng)粘度
[0154] 按照J(rèn)ISK2283-1983,使用玻璃制毛管式粘度計(jì)測(cè)定的值。
[01對(duì) （2)粘度指數(shù)
[0156] 依據(jù)JISK2283測(cè)定的值。
[0157] (3)N0ACK 蒸發(fā)量
[0158] 按照ASTMD5800規(guī)定的方法測(cè)定的值。
[0159] (4)高溫高剪切粘度化T服粘度）
[0160] 通過ASTMD4683和ASTMD6616的方法，使用TBS粘度計(jì)(錐形軸承模擬器式粘度計(jì)， Tapered Bearing Simulator Viscometer)進(jìn)行測(cè)定。試驗(yàn)條件如下。
[0161] ?剪切速度:1〇6秒-1
[0162] ?轉(zhuǎn)速（電機(jī)(Motor)) :3000巧m
[0163] ?間隔(轉(zhuǎn)子/定子）：3皿
[0164] ?油溫：100°C 和 150°C
[0165] 各實(shí)施例、比較例的潤(rùn)滑油組合物的評(píng)價(jià)方法如下。
[0166] (1)電機(jī)轉(zhuǎn)動(dòng)驅(qū)動(dòng)轉(zhuǎn)矩
[0167] 使用各實(shí)施例、比較例的潤(rùn)滑油組合物，用電機(jī)來(lái)驅(qū)動(dòng)排氣量化的SOHC發(fā)動(dòng)機(jī)的 凸輪軸，此時(shí)測(cè)定作用于凸輪軸的轉(zhuǎn)矩，W電機(jī)轉(zhuǎn)動(dòng)驅(qū)動(dòng)轉(zhuǎn)矩來(lái)評(píng)價(jià)該值。此時(shí)，凸輪軸的 轉(zhuǎn)速為55化pm、發(fā)動(dòng)機(jī)油溫為100°C。
[0168] (2)抗磨損性試驗(yàn)
[0169] 對(duì)于潤(rùn)滑油組合物，通過按照ASTMD6287-07用柴油噴射器測(cè)定30次剪切后的100 °(：運(yùn)動(dòng)粘度來(lái)進(jìn)行確認(rèn)。100°C運(yùn)動(dòng)粘度越低抗磨損性越低。
[0170] (3)高溫氧化穩(wěn)定性試驗(yàn)
[0171] 對(duì)于潤(rùn)滑油組合物，按照N0ACK(250°C、4小時(shí)）的方法使其高溫氧化，測(cè)定高溫氧 化前和高溫氧化后的運(yùn)動(dòng)粘度(40°C)，從而測(cè)定運(yùn)動(dòng)粘度(40°C)增加率。
[0172] (4)熱管試驗(yàn)
[0173] 試驗(yàn)溫度設(shè)為300°C，對(duì)于其它條件，依據(jù)JPI-5S-55-99進(jìn)行測(cè)定。依據(jù)JPI-5S- 55-99,在0分(黑色）~10分(無(wú)色)之間WO.5為間隔對(duì)試驗(yàn)后的玻璃管進(jìn)行評(píng)價(jià)，W21個(gè)等 級(jí)進(jìn)行評(píng)價(jià)。數(shù)字越大，表示清潔性越良好。
[0174] [實(shí)施例1~5、比較例1]
[0175] 如表1所示，在潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油中，配合(A)~(C)成分和其他成分，制作含有潤(rùn)滑油 基礎(chǔ)油和運(yùn)些各成分的各實(shí)施例、比較例的潤(rùn)滑油組合物，現(xiàn)憶該潤(rùn)滑油組合物的性狀。另 夕h按照上述評(píng)價(jià)方法，評(píng)價(jià)各實(shí)施例、比較例的潤(rùn)滑油組合物。
[0176] 表1
[0177]
[017引※表1中的各成分表示如下。
[0179] (1)潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油
[0180] 基礎(chǔ)油:GroupIII100N氨化精制基礎(chǔ)油、10(TC運(yùn)動(dòng)粘度4.2mmVs、粘度指數(shù)132、 NOACK 蒸發(fā)量(250°C、1 小時(shí)）13.5質(zhì)量％，11-(1-]\1環(huán)分析％〔口.85.5%
[0181] (2)金屬系清潔劑（(A)成分）
[0182] 金屬系清潔劑1:堿性水楊酸巧^8則高氯酸法)225111旨1((^/旨、巧含量7.8質(zhì)量％、硫 含量0.2質(zhì)量％
[0183] 金屬系清潔劑2:堿性橫酸鋼、TBN(高氯酸法)450mgK0H/g、鋼含量19.5質(zhì)量％、硫 含量0.3質(zhì)量％
[0184] 金屬系清潔劑3:堿性橫酸巧、TBN(高氯酸法）17m排OH/g、巧含量2.4質(zhì)量％、硫含 量3.2質(zhì)量％
[0185] (3)有機(jī)鋼化合物（(B)成分）
[0186] 二核鋼化合物:商品名.SAKURA-LUBE 515(株式會(huì)社ADEKA制）、r1~R4各自的碳數(shù) 為8或13、Xi~X4為氧原子的通式（I)表示的二核鋼二硫代氨基甲酸醋、鋼含量10.0質(zhì)量％、 硫含量11.5質(zhì)量％
[0187] S核鋼化合物:商品名.Inf ineum C9455BQNFI肥UM公司制）、通式（II)表示的S 核鋼二硫代氨基甲酸醋、鋼含量5.27質(zhì)量％、硫含量9.04質(zhì)量％
[018 引一核鋼化合物：商品名.MOLYVAN 855(R.T.化 nderbilt Company Inc.制）、[2,2'- (十二燒酷基亞氨基）二乙醇鹽]二氧代鋼(VI)和[3-(十二燒酷氧基)-1,2-丙二醇鹽]二氧 代鋼(VI)的混合物、鋼含量7.9質(zhì)量％、含氮量2.8質(zhì)量％
[0189] (4)粘度指數(shù)提高劑（（C)成分）
[0190] 粘度指數(shù)提高劑:聚（甲基)丙締酸烷基醋、質(zhì)均分子量38萬(wàn)、SSI = 20
[0191] (5)其它
[0192] 二烷基二硫代憐酸鋒(ZnDTP):鋒含量9.0質(zhì)量％、憐含量8.2質(zhì)量％、硫含量17.1 質(zhì)量％、烷基;仲下基與仲己基的混合物
[0193] 胺系抗氧化劑:二烷基二苯胺、含氮量4.62質(zhì)量％
[0194] 酪系抗氧化劑:十八烷基-3-( 3，5-二叔下基4-徑基苯基)丙酸醋
[01巧]聚下締基班巧酸雙酷亞胺：聚下締基的數(shù)均分子量2300、含氮量1.0質(zhì)量％、氯含 量0.01質(zhì)量％ ^下
[0196] 醋系摩擦調(diào)節(jié)劑:甘油單油酸醋
[0197] 作為表1中的其它添加劑，配合了金屬惰性化劑、流動(dòng)點(diǎn)降低劑及消泡劑。
[0198] 由表1的結(jié)果可W明確，各實(shí)施例的潤(rùn)滑油組合物被低粘度化而電動(dòng)機(jī)轉(zhuǎn)動(dòng)驅(qū)動(dòng) 轉(zhuǎn)矩變低，并且由抗磨損性試驗(yàn)的結(jié)果可W明確，能夠防止剪切導(dǎo)致的磨損，能夠?qū)崿F(xiàn)低燃 料消耗化及高抗磨損性。另外，由高溫穩(wěn)定性試驗(yàn)、熱管試驗(yàn)的結(jié)果可W明確，能夠使高溫 氧化穩(wěn)定性及清洗性運(yùn)二者良好。與此相對(duì)，未配合本發(fā)明的(A2)成分的比較例1中，未能 使高溫氧化穩(wěn)定性及清洗性良好。
[0199] 產(chǎn)業(yè)上的可利用性
[0200] 本發(fā)明的內(nèi)燃機(jī)用潤(rùn)滑油組合物可W實(shí)現(xiàn)低燃料消耗性及高抗磨損性，并且提高 高溫氧化穩(wěn)定及清洗性，能夠適宜地用于內(nèi)燃機(jī)、特別是燃料能效高的內(nèi)燃機(jī)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種內(nèi)燃機(jī)用潤(rùn)滑油組合物，其含有 潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油、 (Al)基于高氯酸法的總堿值為200mgK0H/g以上的堿性水楊酸鈣、 (A2)基于高氯酸法的總堿值為200mgK0H/g以上的堿性磺酸鈉和/或基于高氯酸法的總 堿值為50mgK0H/g以下的堿性磺酸鈣、 (B) 由下述通式（I)表示的二核的有機(jī)鉬化合物和/或由下述通式(II)表示的三核的有 機(jī)鉬化合物、以及 (C) SSI30以下的聚（甲基)丙烯酸烷基酯， 來(lái)自所述二核和三核的有機(jī)鉬化合物的鉬含量總和相對(duì)于組合物總量為〇. 025質(zhì)量％ 以上， 100°(：時(shí)的高溫高剪切粘度為4.0~5.011^&*8，150°(：時(shí)的高溫高剪切粘度為2.51^ &· s以下，且NOACK蒸發(fā)量在250°C、1小時(shí)的條件下為15質(zhì)量％以下，式（I)中，R1~R4表示碳數(shù)4~22的烴基，R1~R4可以相同，也可以不同，X 1~X4各自表示 硫原子或氧原子， Mo3SkLnQz (II) 式(II)中，L分別獨(dú)立地為具有含有碳原子的有機(jī)基團(tuán)的配體，配體的全部有機(jī)基團(tuán)中 至少存在合計(jì)21個(gè)碳原子;η為1至4;k為4至7;Q是給予中性電子的化合物;z為0至5,且包括 非化學(xué)計(jì)量的值。2. 如權(quán)利要求1所述的內(nèi)燃機(jī)用潤(rùn)滑油組合物，其中，相對(duì)于組合物總量以鉬含量計(jì)含 有有機(jī)鉬化合物〇. 04~0.1質(zhì)量％。3. 如權(quán)利要求1或2所述的內(nèi)燃機(jī)用潤(rùn)滑油組合物，其中，相對(duì)于組合物總量含有所述 聚（甲基)丙烯酸烷基酯2~20質(zhì)量％。4. 如權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的內(nèi)燃機(jī)用潤(rùn)滑油組合物，其中，作為(A2)成分，至少 含有基于高氯酸法的總堿值為200mgK0H/g以上的堿性磺酸鈉。5. 如權(quán)利要求4所述的內(nèi)燃機(jī)用潤(rùn)滑油組合物，其中，作為(A2)成分，還含有基于高氯 酸法的總堿值為50mgK0H/g以下的堿性磺酸鈣。6. 如權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的內(nèi)燃機(jī)用潤(rùn)滑油組合物，其還含有一核的有機(jī)鉬化 合物。7. -種內(nèi)燃機(jī)用潤(rùn)滑油組合物的制造方法，其是在潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油中，配合 (Al)基于高氯酸法的總堿值為200mgK0H/g以上的堿性水楊酸鈣、 (A2)基于高氯酸法的總堿值為200mgK0H/g以上的堿性磺酸鈉和/或基于高氯酸法的總 堿值為50mgK0H/g以下的堿性磺酸鈣、 (B) 下述通式（I)表示的二核的有機(jī)鉬化合物和/或下述通式（II)表示的三核的有機(jī)鉬 化合物、以及 (C) SSI30以下的聚（甲基)丙烯酸烷基酯， 來(lái)制造內(nèi)燃機(jī)用潤(rùn)滑油組合物的內(nèi)燃機(jī)用潤(rùn)滑油組合物的制造方法，在內(nèi)燃機(jī)用潤(rùn)滑 油組合物中，來(lái)自所述二核和三核的有機(jī)鉬化合物的鉬含量總和相對(duì)于組合物總量為 0.025質(zhì)量％以上， 內(nèi)燃機(jī)用潤(rùn)滑油組合物的1 〇〇°C時(shí)的高溫高剪切粘度為4.0~5. OmPa · s，150°C時(shí)的高 溫高剪切粘度為2.5mPa · s以下，且NOACK蒸發(fā)量在250°C、1小時(shí)的條件下為15質(zhì)量％以下，式（I)中，R1~R4表示碳數(shù)4~22的烴基，R1~R4可以相同，也可以不同，X 1~X4各自表示 硫原子或氧原子， Mo3SkLnQz (II) 式(II)中，L分別獨(dú)立地為具有含有碳原子的有機(jī)基團(tuán)的配體，配體的全部有機(jī)基團(tuán)中 至少存在合計(jì)21個(gè)碳原子;η為1至4;k為4至7;Q為給予中性電子的化合物;z為0至5,且包括 非化學(xué)計(jì)量的值。
【文檔編號(hào)】C10N10/12GK105934504SQ201580005556
【公開日】2016年9月7日
【申請(qǐng)日】2015年1月26日
【發(fā)明人】宇高俊匡
【申請(qǐng)人】出光興產(chǎn)株式會(huì)社