用于烴流體中的防垢劑的制作方法
【專利摘要】可將有效量的至少一種防垢劑添加至具有至少一種潛在導(dǎo)致污垢的組分的烴流體中以與不存在該防垢劑但其他方面相同的烴流體相比降低由所述潛在導(dǎo)致污垢的組分所導(dǎo)致的污垢。所述烴流體可存在于一定位置中，例如但不限于沸騰床加氫裂化單元進(jìn)料、分離器、減壓蒸餾塔、常壓蒸餾塔及其組合。所述防垢劑可具有或包括與至少一個(gè)第一官能團(tuán)相連的烴骨架。所述烴骨架可為或包括但不限于聚α?烯烴、聚異丁烯、乙烯?丙烯共聚物、苯乙烯?丁二烯共聚物、聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸酯及其組合。所述第一官能團(tuán)可為極性官能團(tuán)。
【專利說(shuō)明】
用于烴流體中的防垢劑
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明涉及用于將有效量的至少一種防垢劑添加至具有至少一種潛在導(dǎo)致污垢的組分的烴流體中的方法和組合物，更具體地涉及位于沸騰床加氫裂化單元上游、其中和/或下游的烴流體。
[0002]背景
[0003]由于高品質(zhì)原油的價(jià)格和短缺性增大，對(duì)尋找更好利用低品質(zhì)原料且從中提取燃料值的方式的需求不斷增長(zhǎng)。低品質(zhì)原料可具有較高量的潛在導(dǎo)致污垢的組分，例如瀝青質(zhì)、焦炭和焦炭前體，其難以處理且通常導(dǎo)致常規(guī)催化劑和加氫處理設(shè)備的污垢。由于更經(jīng)濟(jì)處理較低品質(zhì)原料的方法變得可得，在不遠(yuǎn)的將來(lái)該類原料可趕上或者甚至超越較高品質(zhì)的原油，這是因?yàn)橛糜隍?qū)動(dòng)汽車、卡車、農(nóng)業(yè)設(shè)備、飛機(jī)和其他依賴內(nèi)部燃燒的交通工具的精煉化石燃料的一次來(lái)源變少。
[0004]加氫裂化用于石油工業(yè)中以通過(guò)防止或抑制潛在導(dǎo)致污垢的組分所造成的污垢而處理原油和/或其他用于商業(yè)應(yīng)用的石油產(chǎn)品。加氫裂化是一種使用升高的氫氣分壓來(lái)純化烴料流的催化裂化方法。沸騰床加氫裂化是一種可用來(lái)轉(zhuǎn)化渣油的加氫裂化，且沸騰床加氫裂化器可連續(xù)添加和/或移除催化劑。然而，由于烴流體中所含的將瀝青質(zhì)保持在溶液中的飽和物和芳族化合物被移除或轉(zhuǎn)化，加氫裂化會(huì)導(dǎo)致瀝青質(zhì)沉淀，這由瀝青質(zhì)溶解度化學(xué)驅(qū)動(dòng)。可在沸騰床加氫裂化反應(yīng)器的下游，例如在底部料流區(qū)域、常壓塔底部、減壓塔底部、減壓塔爐、高壓和中壓分離器等中產(chǎn)生污垢。大量的污垢可導(dǎo)致意外停車、停機(jī)檢修時(shí)間和生產(chǎn)損失，和由此導(dǎo)致運(yùn)行成本提高。
[0005]與抑制沉積物形成的氫氣飽和反應(yīng)相比，導(dǎo)致瀝青質(zhì)分解所造成的污垢的轉(zhuǎn)化反應(yīng)速率(熱裂化)隨著溫度的升高而更快地增大。因此，高于預(yù)定限度的溫度和轉(zhuǎn)化率可導(dǎo)致不受控制的沉積物和焦炭的產(chǎn)生。然而，在低于預(yù)定限度下運(yùn)行僅導(dǎo)致轉(zhuǎn)化率損失，而無(wú)沉積物沉積控制和運(yùn)轉(zhuǎn)周期方面的主要優(yōu)點(diǎn)。
[0006]瀝青質(zhì)最通常定義為可溶于二甲苯和甲苯中，但不溶于庚烷或戊烷中的石油部分。瀝青質(zhì)以可溶物質(zhì)和由原油中的其他組分穩(wěn)定的膠狀分散體形式二者存在于原油中。瀝青質(zhì)具有較高的分子量，是原油的較高極性級(jí)分，且可在混合或其他機(jī)械或物理化學(xué)處理所導(dǎo)致的原油壓力、溫度和組成變化時(shí)沉淀。瀝青質(zhì)的沉淀和沉積可在地下油藏、上游開(kāi)采設(shè)施、中游運(yùn)輸設(shè)施、精煉廠和燃料混合操作中導(dǎo)致問(wèn)題。在石油開(kāi)采設(shè)施中，瀝青質(zhì)沉淀和沉積可在井眼附近的油藏區(qū)域、井、流動(dòng)管路、分離器和其他設(shè)備中發(fā)生。一旦沉積，則瀝青質(zhì)會(huì)為原油生產(chǎn)商帶來(lái)許多問(wèn)題。例如，瀝青質(zhì)沉積物可堵塞井下管道，井眼，堵塞具有安全關(guān)閉閥門功能的界面和管，以及分離器設(shè)備。瀝青質(zhì)在精煉方法如脫鹽設(shè)備、蒸餾預(yù)熱單元和焦化裝置中導(dǎo)致問(wèn)題。
[0007]除組成中的碳和氫之外，瀝青質(zhì)可包含氮、氧和硫物質(zhì)，且還可包含金屬物質(zhì)如鎳、銀和鐵。已知典型的瀝青質(zhì)在地層流體本身中或者在特定溶劑如二硫化碳或芳族溶劑如苯、甲苯、二甲苯等中具有不同的溶解度。然而，瀝青質(zhì)不溶于諸如鏈烷烴化合物的溶劑中，包括但不限于戊烷、庚烷、辛烷等。瀝青質(zhì)的穩(wěn)定性可甚至通過(guò)將不同來(lái)源的烴基流體以特定比例混合，即例如將兩種原油混合在一起、將兩種頁(yè)巖油混合在一起、將冷凝物等混合而干擾，這是由于不同來(lái)源的烴基流體的化學(xué)性質(zhì)可能不相容且引發(fā)其中的瀝青質(zhì)失穩(wěn)所致。在非限制性實(shí)例中，例如在精煉或燃料混合期間，可將兩種或更多種烴基流體混合在一起。有時(shí)，物理?xiàng)l件的改變，或者甚至具有不相容化學(xué)性質(zhì)的不同烴基流體的混合物就足以引發(fā)失穩(wěn)。換言之，即使烴基流體單獨(dú)具有失穩(wěn)的污垢劑，或者烴基流體本身不起失穩(wěn)添加劑的作用，兩種或更多種烴基流體的混合或混合物也可使得存在于任一烴基流體中的污垢劑失穩(wěn)。
[0008]焦炭是原油、蒸餾殘余物或熱/催化轉(zhuǎn)化過(guò)程的殘余物的不溶性有機(jī)部分，例如但不限于減粘裂化器焦油或LC精煉設(shè)備/H油殘余物。焦炭可具有分散在其中的具有約4-約5個(gè)或更多個(gè)稠合芳環(huán)的環(huán)結(jié)構(gòu)的多芳族烴(PAH)。
[0009]焦炭前體是構(gòu)成焦炭的片段。它們通常由通常用于斷裂復(fù)雜有機(jī)分子的熱裂解、脫烷基化和/或脫氫工藝形成。它們幾乎不溶于原油和/或殘余物中，但它們傾向于沉淀。一旦它們沉淀，則焦炭前體傾向于聚合或聚集且形成焦炭。
[0010]因此，有很強(qiáng)的動(dòng)機(jī)來(lái)減輕精煉過(guò)程中的污垢。存在與因其中的污垢組分而導(dǎo)致的生產(chǎn)單元停車相關(guān)的高成本，以及清潔單元的成本。污垢劑可在生產(chǎn)單元中產(chǎn)生絕熱效果、降低效率和/或反應(yīng)性等。在任一情況下，污垢量的降低會(huì)導(dǎo)致烴流體和由其衍生的產(chǎn)物的生產(chǎn)成本降低。
[0011]持續(xù)需要防止或抑制烴流體中的潛在導(dǎo)致污垢的組分所導(dǎo)致的污垢。
[0012]簡(jiǎn)述
[0013]在一種形式中，提供了一種將有效量的至少一種防垢劑在一定位置添加至烴流體中的方法，例如直接添加至沸騰床加氫裂化單元流體中、添加至分離器中、添加至減壓蒸餾塔中、添加至常壓蒸餾塔中，及其組合。烴流體可具有或包含至少一種潛在導(dǎo)致污垢的組分。所述防垢劑可具有烴骨架和至少一個(gè)第一官能團(tuán)，其中烴骨架可為或包括聚烯烴、聚異丁烯、乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸酯及其組合。第一官能團(tuán)可為極性官能團(tuán)。所述方法可進(jìn)一步包括與不含防垢劑但其他方面相同的烴流體相比，減少由烴流體中的潛在導(dǎo)致污垢的組分所導(dǎo)致的污垢。
[0014]在另一非限制性實(shí)施方案中，進(jìn)一步提供了上述方法，其中所述防垢劑可為或包括聚異丁烯琥珀酸酐、聚亞烷基馬來(lái)酸酐共聚物、聚亞烷基琥珀酰亞胺、聚亞烷基琥珀酸酯、聚亞烷基膦酸、聚亞烷基硫代膦酸、聚亞烷基硫代膦酸酯、聚亞烷基膦酸酯、聚亞烷基酚、聚亞烷基十二烷基苯磺酸、氨中和的十二烷基苯磺酸、烷芳基磺酸、妥爾油咪唑啉、烷基酰胺-咪唑啉、氧化鎂過(guò)堿(overbase)、碳酸化氧化鎂過(guò)堿、多元醇的脂肪酯、脂肪酸酰胺、脂肪酸酰胺乙氧基化物、烷基酚/醛樹(shù)脂、脂肪酸與胺的反應(yīng)產(chǎn)物、脂肪酸與多胺的反應(yīng)產(chǎn)物、空間位阻酚、壬基酚、乙氧基-丙氧基化酚、甲醛樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂、空間位阻酚與胺的反應(yīng)產(chǎn)物、空間位阻酚與多胺的反應(yīng)產(chǎn)物、空間位阻酚與咪唑啉的反應(yīng)產(chǎn)物，及其組合。
[0015]在另一非限制性實(shí)施方案中，提供了一種經(jīng)處理的流體組合物。所述經(jīng)處理的流體組合物可具有或包含具有至少一種潛在導(dǎo)致污垢的組分的烴流體和至少一種具有烴骨架和至少一個(gè)第一官能團(tuán)的防垢劑。烴骨架可為或包括聚α-烯烴、聚異丁烯、乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸酯及其組合。所述烴流體可存在于一定位置中，例如但不限于沸騰床加氫裂化單元進(jìn)料、分離器、減壓蒸餾塔、常壓蒸餾塔及其組合。第一官能團(tuán)可為極性官能團(tuán)。與不存在防垢劑但其他方面相同的烴流體相比，所述經(jīng)處理的流體組合物可具有減少量的由潛在導(dǎo)致污垢的組分所導(dǎo)致的污垢。
[0016]在所述經(jīng)處理的流體組合物的非限制性實(shí)施方案中，防垢劑可以以約Ippm-約10，OOOppm的量存在于烴流體中，基于所述烴流體的總量。防垢劑可為或包括聚異丁烯琥珀酸酐、聚亞烷基馬來(lái)酸酐共聚物、聚亞烷基琥珀酰亞胺、聚亞烷基琥珀酸酯、聚亞烷基膦酸、聚亞烷基硫代膦酸、聚亞烷基硫代膦酸酯、聚亞烷基膦酸酯、聚亞烷基酚、聚亞烷基十二烷基苯磺酸、氨中和的十二烷基苯磺酸、烷芳基磺酸、妥爾油咪唑啉、烷基酰胺-咪唑啉、氧化鎂過(guò)堿、碳酸化氧化鎂過(guò)堿、多元醇的脂肪酯、脂肪酸酰胺、脂肪酸酰胺乙氧基化物、烷基酚/醛樹(shù)脂、脂肪酸與胺的反應(yīng)產(chǎn)物、脂肪酸與多胺的反應(yīng)產(chǎn)物、空間位阻酚、空間位阻酚與胺的反應(yīng)產(chǎn)物、空間位阻酚與多胺的反應(yīng)產(chǎn)物、空間位阻酚與咪唑啉的反應(yīng)產(chǎn)物，及其組合。
[0017]與不存在防垢劑但其他方面相同的烴流體相比，防垢劑減少由潛在導(dǎo)致污垢的組分所導(dǎo)致的污垢量。
[0018]附圖簡(jiǎn)述
[0019]圖1是非限制性的烴流體流，其示意了可根據(jù)本文所述方法添加防垢劑的各個(gè)點(diǎn)。
[0020]詳述
[0021]已發(fā)現(xiàn)可在具有至少一種潛在導(dǎo)致污垢的組分的烴流體中添加有效量的至少一種防垢劑。所述導(dǎo)致污垢的組分可為或包括但不限于瀝青質(zhì)、焦炭前體、焦炭及其組合。與不存在防垢劑但其他方面相同的烴流體相比，防垢劑可防止或抑制其中的潛在導(dǎo)致污垢的組分所導(dǎo)致的污垢。在一個(gè)非限制性實(shí)施方案中，防垢劑可提高瀝青質(zhì)、焦炭前體和/或焦炭在烴流體中的分散。分散劑/防垢劑的使用可計(jì)量添加至加氫裂化流體中且減少潛在導(dǎo)致污垢的組分的聚集和/或沉淀。在一個(gè)非限制性實(shí)施方案中，分散的潛在導(dǎo)致污垢的組分，例如瀝青質(zhì)的自由基片段可更易被沸騰床加氫裂化反應(yīng)器中的催化劑氫化/飽和。
[0022]在烴流體的渣油裂化(例如加氫裂化)之前，導(dǎo)致污垢的組分可已或可不存在于烴流體中。在一個(gè)非限制性實(shí)例中，在加氫裂化的反應(yīng)過(guò)程期間，瀝青質(zhì)可裂化且聚合。因此，無(wú)論瀝青質(zhì)是在加氫裂化之前還是之后存在于烴流體中，瀝青質(zhì)可沉淀，或者瀝青質(zhì)可形成焦炭前體和可能的焦炭。
[0023]所述烴流體可為靜止流體，或者其可為烴進(jìn)料或烴流體的一部分；“烴流體”在本文定義為涵蓋二者。烴流體的非限制性實(shí)例可為或包括原油、精煉流體及其混合物。本文所用的“原油”包括原油包水乳液、僅為原油的流體，及其混合物。
[0024]“抑制”在本文定義為意指防垢劑可壓制或減少由烴流體中的導(dǎo)致污垢的組分所導(dǎo)致的總污垢量，其中假定所述流體中存在導(dǎo)致污垢的組分。即，對(duì)本文所討論的方法和組合物而言，并非必須將完全防止污垢才視為是有效的，盡管完全防止是所希望的目標(biāo)。此夕卜，由潛在導(dǎo)致污垢的組分所導(dǎo)致的污垢可通過(guò)降低該潛在導(dǎo)致污垢的組分的聚合或以其它方式附聚的能力、降低該潛在導(dǎo)致污垢的組分形成沉積物或沉淀物的能力等而防止或抑制。
[0025]防垢劑可在一定的位置添加至烴料流中，例如但不限于沸騰床加氫裂化單元(例如LC精煉設(shè)備或H油反應(yīng)器)的上游或直接添加至沸騰床加氫裂化單元中、添加至級(jí)間分離器中、添加至減壓蒸餾單元中、添加至常壓蒸餾單元中及其組合?？赏ㄟ^(guò)將防垢劑添加至摻混有蒸饋殘余物進(jìn)料的蒸饋流出物(f Iuxant)中、將防垢劑經(jīng)由連接的進(jìn)料管線添加至加氫裂化單元進(jìn)料中，及其組合而將該防垢劑添加至烴流體中。防垢劑可以以預(yù)定的速率添加至烴流體中，這可為連續(xù)速率、間歇速率及其組合?！罢麴s流出物”在本文用于指代常壓或減壓蒸餾餾分或來(lái)自轉(zhuǎn)化過(guò)程的餾出物，例如但不限于汽油、煤油、瓦斯油、減壓瓦斯油、減粘裂化器瓦斯油、FCC輕循環(huán)油、FCC淤漿油等。
[0026]術(shù)語(yǔ)“加氫裂化”在本文定義為意指其中主要目的是降低重油原料的沸程且其中顯著比例的原料被轉(zhuǎn)化成沸程低于初始原料的產(chǎn)物的方法。加氫裂化通常包括使較大的烴分子分裂成具有較少碳原子數(shù)和較高Η/C比的較小分子片段。加氫裂化可包括在分裂期間形成烴自由基，隨后可用氫封閉自由基末端或結(jié)構(gòu)部分。在加氫裂化期間與烴自由基反應(yīng)的氫原子或基團(tuán)可在沸騰床加氫裂化單元的活性催化劑位點(diǎn)處產(chǎn)生或者由該位點(diǎn)產(chǎn)生。
[0027]防垢劑可具有或包含與至少一個(gè)第一官能團(tuán)相連的烴骨架。所述烴骨架可為或包括但不限于聚α-烯烴、聚異丁烯、乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸酯及其組合。在非限制性實(shí)例中，第一官能團(tuán)可為極性基團(tuán)，例如但不限于琥珀酰亞胺、琥珀酸酐、酚、膦酸酯，及其組合?！暗谝还倌軋F(tuán)”在本文定義為直接與烴骨架連接的官能團(tuán)；可存在一個(gè)與烴骨架連接的“第一官能團(tuán)”，或者可存在多于一個(gè)相連的“第一官能團(tuán)”，這取決于目標(biāo)污垢劑和烴流體的操作條件。
[0028]在另一非限制性實(shí)施方案中，防垢劑也可具有或包含至少一個(gè)任選的與第一官能團(tuán)相連的第二官能團(tuán)。第二官能團(tuán)可為極性基團(tuán)，且可允許防垢劑在不存在第一極性官能團(tuán)下進(jìn)一步防止或抑制由潛在導(dǎo)致污垢的組分所導(dǎo)致的污垢。換言之，當(dāng)?shù)谝还倌軋F(tuán)不是極性官能團(tuán)時(shí)，第二官能團(tuán)可為不那么任選的。第二官能團(tuán)的非限制性實(shí)例可為或包括但不限于醇、胺、多元醇、多胺，及其組合?！暗诙惫倌軋F(tuán)在本文定義為與至少一個(gè)第一官能團(tuán)直接相連的官能團(tuán)；可僅存在一個(gè)與一個(gè)或多個(gè)第一官能團(tuán)相連的“第二官能團(tuán)”，或者可存在多于一個(gè)與一個(gè)或多個(gè)第一官能團(tuán)相連的“第二官能團(tuán)”，這取決于目標(biāo)污垢劑和烴流體的操作條件。
[0029]防垢劑的非限制性實(shí)例可為或包括但不限于聚異丁烯琥珀酸酐、聚亞烷基馬來(lái)酸酐共聚物、聚亞烷基琥珀酰亞胺、聚亞烷基琥珀酸酯、聚亞烷基膦酸、聚亞烷基硫代膦酸、聚亞烷基硫代膦酸酯、聚亞烷基膦酸酯、聚亞烷基酚、聚亞烷基十二烷基苯磺酸、氨中和的十二烷基苯磺酸、烷芳基磺酸、妥爾油咪唑啉、烷基酰胺-咪唑啉、氧化鎂過(guò)堿、碳酸化氧化鎂過(guò)堿、多元醇的脂肪酯、脂肪酸酰胺、脂肪酸酰胺乙氧基化物、烷基酚/醛樹(shù)脂、空間位阻酚、脂肪酸與胺的反應(yīng)產(chǎn)物、脂肪酸與多胺的反應(yīng)產(chǎn)物、空間位阻酚與胺的反應(yīng)產(chǎn)物、空間位阻酚與多胺的反應(yīng)產(chǎn)物、空間位阻酚與咪唑啉的反應(yīng)產(chǎn)物，及其組合。該類反應(yīng)產(chǎn)物的非限制性實(shí)例可為或包括ΒΗΤ( 丁基羥基甲苯或者也稱為二叔丁基-4-甲基苯酚)與氨的反應(yīng)產(chǎn)物、BHT與二亞乙基三胺的反應(yīng)產(chǎn)物、BHT與妥爾油咪唑啉的反應(yīng)產(chǎn)物，及其混合物。
[0030]本文所用的“氧化鎂過(guò)堿”是指其中防垢劑中堿的量超過(guò)金屬的量。例如，當(dāng)在添加劑中使用氧化鎂過(guò)堿時(shí)，氧化物的量小于鎂的量，從而形成過(guò)堿。過(guò)堿是指具有大的酸中和能力的化合物。氧化鎂過(guò)堿可以以本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何方式制備。
[0031]空間位阻酚的非限制性實(shí)例可為或包括但不限于壬基酚、乙氧基-丙氧基化酚、甲醛樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂、丁基羥基甲苯及其混合物。用于脂肪酸與胺或多胺反應(yīng)以產(chǎn)生防垢劑目的的脂肪酸的非限制性實(shí)例可為或包括但不限于妥爾油脂肪酸、月桂脂肪酸、油脂肪酸、棕櫚脂肪酸、硬脂系脂肪酸，及其組合。用于胺與脂肪酸或空間位阻酚反應(yīng)以產(chǎn)生防垢劑目的的胺的非限制性實(shí)例可為或包括但不限于氨。用于多胺與脂肪酸或空間位阻酚反應(yīng)以產(chǎn)生防垢劑目的的多胺的非限制性實(shí)例可為或包括但不限于二亞乙基三胺、咪唑啉，及其組合。
[0032]防垢劑的有效量難以事先預(yù)測(cè)，因?yàn)檫@取決于具體的烴流體、目標(biāo)污垢劑的類型、操作條件(例如溫度)等。然而，在一個(gè)非限制性實(shí)施方案中，防垢劑的有效量可從約Ippm獨(dú)立地至約10 , OOOppm，基于總經(jīng)流體?；蛘?，防垢劑的量可從約1ppm獨(dú)立地至約I, OOOppm，或者在另一非限制性實(shí)施方案中從約50ppm獨(dú)立地至約300ppm。本文就范圍所用的“獨(dú)立地”意指任何下限可與任何上限一起使用，從而得到合適的替代范圍。
[0033]烴流體的操作條件可要求溫度、壓力等處于特定的范圍內(nèi)。在非限制性實(shí)例中，烴流體的溫度可從約25°C獨(dú)立地至約500 0C，或者從約50 0C獨(dú)立地至約250°C。烴流體周圍的壓力可從約O巴(OkPa)獨(dú)立地至約250巴(約25,OOOkPa)，或者從約10巴(I ,OOOkPa)獨(dú)立地至約200巴(約20，OOOkPa)。
[0034]現(xiàn)在參照附圖，圖1是加氫裂化流體的非限制性流100，其示意了可添加防垢劑的各個(gè)點(diǎn)；箭頭50表示各位置。防垢劑可在這些位置中的任一個(gè)或任何組合處添加。烴流體可通過(guò)至少一個(gè)反應(yīng)器20、分離器段22、常壓蒸餾塔24、真空加熱器26和減壓蒸餾塔28。在分離器22的點(diǎn)處，烴流體可離開(kāi)流100并進(jìn)入氫氣純化單元中，或者烴流體可繼續(xù)流至常壓蒸餾單元24中。烴流體可作為產(chǎn)物離開(kāi)常壓蒸餾塔24，或者烴流體可繼續(xù)流至真空加熱器26和減壓蒸餾塔28中。減壓蒸餾塔28可產(chǎn)生作為產(chǎn)物離開(kāi)流100的減壓蒸餾塔進(jìn)料30，或者烴流體可再次通過(guò)非限制性流100。可將防垢劑計(jì)量添加或注入摻混有蒸餾殘余物進(jìn)料的蒸餾流出物中、添加至減壓蒸餾單元28中、添加至常壓蒸餾單元26中、在反應(yīng)器20的上游計(jì)量添加或者直接添加至反應(yīng)器20中、添加至分離器22中，及其組合。
[0035]在前文描述中，已參照本發(fā)明的具體實(shí)施方案描述了本發(fā)明，且將本發(fā)明描述為有效提供用于減少由烴流體中的潛在導(dǎo)致污垢的組分所導(dǎo)致的污垢的方法和組合物。然而，顯然可對(duì)其作出各種改變和變化而不偏離所附權(quán)利要求所限定的本發(fā)明較寬范圍。因此，所述說(shuō)明應(yīng)被視為是示意性的而非限制性的。例如，落入所請(qǐng)求保護(hù)的參數(shù)范圍內(nèi)但未在特定組合物或方法中明確指明或嘗試的烴流體中的具體防垢劑、第一官能團(tuán)、第二官能團(tuán)、烴骨架和位置預(yù)期處于本發(fā)明的范圍之內(nèi)。
[0036]本發(fā)明可適當(dāng)?shù)匕_(kāi)要素或者由所公開(kāi)要素組成或者基本上由其組成，且可在不存在未公開(kāi)的要素下實(shí)施。例如，所述方法可由如下步驟組成或基本上由其組成:將有效量的至少一種防垢劑在選自如下組的位置處添加至具有至少一種潛在導(dǎo)致污垢的組分的烴流體中:沸騰床加氫裂化單元進(jìn)料、分離器、減壓蒸餾塔、常壓蒸餾塔及其組合;和與不存在防垢劑但其他方面相同的烴流體相比，降低由烴流體中的潛在導(dǎo)致污垢的組分所導(dǎo)致的污垢;所述防垢劑可具有烴骨架和至少一個(gè)第一官能團(tuán)，其中烴骨架可為或包括聚α_烯烴、聚異丁烯、乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸酯及其組合;第一官能團(tuán)可為極性官能團(tuán)。
[0037]所述經(jīng)處理的流體組合物可適當(dāng)?shù)匕缦陆M分、由如下組分組成或者基本上由如下組分組成:具有至少一種潛在導(dǎo)致污垢的組分的烴流體，和至少一種具有烴骨架和至少一個(gè)第一官能團(tuán)的防垢劑;其中烴流體存在于選自如下組的位置中:沸騰床加氫裂化單元進(jìn)料、分離器、減壓蒸餾塔、常壓蒸餾塔及其組合;與不存在防垢劑但其他方面相同的烴流體相比，所述經(jīng)處理的流體組合物可具有減少量的由潛在導(dǎo)致污垢的組分所導(dǎo)致的污垢;烴骨架可為或包括聚α-烯烴、聚異丁烯、乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸酯及其組合。第一官能團(tuán)可為極性官能團(tuán)。
[0038]權(quán)利要求通篇中所用的措辭“包含”和“包括”應(yīng)解釋為分別意指“包含但不限于”和“包括但不限于”。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種方法，包括: 將有效量的至少一種防垢劑在選自如下組的位置處添加至烴流體中:直接添加至沸騰床加氫裂化單元進(jìn)料中、添加至分離器中、添加至減壓蒸餾塔中、添加至常壓蒸餾塔中及其組合;其中所述烴流體包含至少一種潛在導(dǎo)致污垢的組分;其中所述至少一種防垢劑包含烴骨架和至少一個(gè)第一官能團(tuán)；其中所述烴骨架選自聚α-烯烴、聚異丁烯、乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸酯及其組合;其中所述至少一個(gè)第一官能團(tuán)為極性基團(tuán)；和 與不存在所述至少一種防垢劑但其他方面相同的烴流體相比，減少由所述烴流體中的所述至少一種潛在導(dǎo)致污垢的組分所導(dǎo)致的污垢。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述至少一個(gè)第一官能團(tuán)選自琥珀酰亞胺、琥珀酸酐、酚、膦酸酯及其組合。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述至少一種防垢劑進(jìn)一步包含至少一個(gè)與所述至少一個(gè)第一官能團(tuán)相連的第二官能團(tuán);且其中所述至少一個(gè)第二官能團(tuán)選自醇、胺、多元醇、多胺及其組合。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述至少一種防垢劑選自聚異丁烯琥珀酸酐、聚亞烷基馬來(lái)酸酐共聚物、聚亞烷基琥珀酰亞胺、聚亞烷基琥珀酸酯、聚亞烷基膦酸、聚亞烷基硫代膦酸、聚亞烷基硫代膦酸酯、聚亞烷基膦酸酯、聚亞烷基酚、聚亞烷基十二烷基苯磺酸、氨中和的十二烷基苯磺酸、烷芳基磺酸、妥爾油咪唑啉、烷基酰胺-咪唑啉、氧化鎂過(guò)堿、碳酸化氧化鎂過(guò)堿、多元醇的脂肪酯、脂肪酸酰胺、脂肪酸酰胺乙氧基化物、烷基酚/醛樹(shù)脂、脂肪酸與胺的反應(yīng)產(chǎn)物、脂肪酸與多胺的反應(yīng)產(chǎn)物、空間位阻酚、壬基酚、乙氧基-丙氧基化酚、甲醛樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂、空間位阻酚與胺的反應(yīng)產(chǎn)物、空間位阻酚與多胺的反應(yīng)產(chǎn)物、空間位阻酚與咪唑啉的反應(yīng)產(chǎn)物，及其組合。5.根據(jù)權(quán)利要求1、2、3或4所述的方法，其中所述至少一種防垢劑的有效量為1-10，OOOppm，基于所述經(jīng)流體的總量。6.根據(jù)權(quán)利要求1、2、3或4所述的方法，其中添加通過(guò)將所述至少一種防垢劑添加至摻混有蒸餾殘余物進(jìn)料的蒸餾流出物中而進(jìn)行。7.根據(jù)權(quán)利要求1、2、3或4所述的方法，其中添加所述至少一種防垢劑以選自如下組的速率進(jìn)行:連續(xù)速率、間歇速率，及其組合。8.根據(jù)權(quán)利要求1、2、3或4所述的方法，其中所述至少一種導(dǎo)致污垢的組分選自瀝青質(zhì)、焦炭前體、焦炭及其組合。9.一種經(jīng)處理的流體組合物，其包含: 包含至少一種潛在導(dǎo)致污垢的組分的烴流體;其中所述烴流體存在于選自如下組的位置中:沸騰床加氫裂化單元進(jìn)料、分離器、減壓蒸餾塔、常壓蒸餾塔及其組合； 至少一種防垢劑，其包含烴骨架和至少一個(gè)第一官能團(tuán)；其中所述烴骨架選自聚烯烴、聚異丁烯、乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸酯及其組合;其中所述至少一個(gè)第一官能團(tuán)為極性基團(tuán)；和 其中所述經(jīng)處理的流體組合物包含與不存在所述至少一種防垢劑但其他方面相同的烴流體相比減少量的由所述至少一種潛在導(dǎo)致污垢的組分所導(dǎo)致的污垢。10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的組合物，其中所述至少一個(gè)第一官能團(tuán)選自琥珀酰亞胺、琥珀酸酐、酚、膦酸酯及其組合。11.根據(jù)權(quán)利要求9所述的組合物，其中所述至少一種防垢劑進(jìn)一步包含至少一個(gè)與所述至少一個(gè)第一官能團(tuán)相連的第二官能團(tuán)；且其中所述至少一個(gè)第二官能團(tuán)選自醇、胺、多元醇、多胺及其組合。12.根據(jù)權(quán)利要求9所述的組合物，其中所述至少一種防垢劑選自聚異丁烯琥珀酸酐、聚亞烷基馬來(lái)酸酐共聚物、聚亞烷基琥珀酰亞胺、聚亞烷基琥珀酸酯、聚亞烷基膦酸、聚亞烷基硫代膦酸、聚亞烷基硫代膦酸酯、聚亞烷基膦酸酯、聚亞烷基酚、聚亞烷基十二烷基苯磺酸、氨中和的十二烷基苯磺酸、烷芳基磺酸、妥爾油咪唑啉、烷基酰胺-咪唑啉、氧化鎂過(guò)堿、碳酸化氧化鎂過(guò)堿、多元醇的脂肪酯、脂肪酸酰胺、脂肪酸酰胺乙氧基化物、烷基酚/醛樹(shù)脂、脂肪酸與胺的反應(yīng)產(chǎn)物、脂肪酸與多胺的反應(yīng)產(chǎn)物、空間位阻酚、空間位阻酚與胺的反應(yīng)產(chǎn)物、空間位阻酚與多胺的反應(yīng)產(chǎn)物、空間位阻酚與咪唑啉的反應(yīng)產(chǎn)物，及其組合。13.根據(jù)權(quán)利要求9、10、11或12所述的組合物，其中所述至少一種防垢劑以1-10，OOOppm的量存在于所述經(jīng)處理的烴流體中，基于所述烴流體的總量。14.根據(jù)權(quán)利要求9、10、11或12所述的組合物，其中所述至少一種導(dǎo)致污垢的組分選自瀝青質(zhì)、焦炭前體、焦炭及其組合。
【文檔編號(hào)】C10G45/00GK105960448SQ201580007358
【公開(kāi)日】2016年9月21日
【申請(qǐng)日】2015年1月30日
【發(fā)明人】O·V·奧瓦斯凱寧, M·雷斯皮尼
【申請(qǐng)人】貝克休斯公司