使用焦化由混合烴源生產(chǎn)btx的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及用于生產(chǎn)BTX的方法，所述方法包括焦化、芳環(huán)開(kāi)鏈和BTX回收。此外，本發(fā)明涉及將焦化器進(jìn)料流轉(zhuǎn)化為BTX的方法設(shè)施，所述方法設(shè)施包括焦化器單元、芳環(huán)開(kāi)鏈單元和BTX回收單元。
【專利說(shuō)明】使用焦化由混合輕源生產(chǎn)BTX的方法
[0001] 本發(fā)明設(shè)及用于生產(chǎn)wx的方法，所述方法包括焦化、芳環(huán)開(kāi)鏈和wx回收。此外， 本發(fā)明設(shè)及將焦化器進(jìn)料流轉(zhuǎn)化為BTX的方法設(shè)施，所述方法設(shè)施包括焦化器單元、芳環(huán)開(kāi) 鏈單元和BTX回收單元。
[0002] 之前描述了化學(xué)級(jí)BTX可W由包含巧-C12控的混合進(jìn)料流通過(guò)使所述進(jìn)料流在氨 氣的存在下與具有加氨裂化/加氨脫硫活性的催化劑接觸來(lái)生產(chǎn);參見(jiàn)例如W02013/182534 Alo
[0003] W02013/182534 A1的方法的主要缺點(diǎn)在于不是特別適合將相對(duì)重質(zhì)混合控進(jìn)料 流例如焦化瓦斯油轉(zhuǎn)化為BTX。
[0004] 本發(fā)明的目的是提供由混合控流生產(chǎn)M'S的方法，所述方法具有高價(jià)值石油化學(xué) 產(chǎn)品（例如BTX)的改進(jìn)的產(chǎn)率。
[0005] 通過(guò)提供本文如下描述并且在權(quán)利要求中表征的實(shí)施方案實(shí)現(xiàn)上述問(wèn)題的解決 方案。因此，本發(fā)明提供用于生產(chǎn)BTX的方法，所述方法包括：
[0006] (a)使包含重質(zhì)控的焦化器進(jìn)料流經(jīng)受焦化從而生產(chǎn)焦化石腦油和焦化瓦斯油；
[0007] (b)使焦化瓦斯油經(jīng)受芳環(huán)開(kāi)鏈從而生產(chǎn)BTX;和 [000引（C)從焦化石腦油回收BTX。
[0009] 在本發(fā)明的背景下，出人意料地發(fā)現(xiàn)可W通過(guò)使用本文描述的改進(jìn)方法改進(jìn)高價(jià) 值石油化學(xué)產(chǎn)品例如BTX的產(chǎn)率。
[0010] 在本發(fā)明的方法中，可W使用適合作為用于焦化的進(jìn)料的任何控組合物。焦化器 進(jìn)料流優(yōu)選包含殘油，更優(yōu)選減壓渣油。然而，還可W使用原油，例如超重質(zhì)原油作為焦化 器進(jìn)料流。
[0011] 優(yōu)選地，焦化器進(jìn)料流包含沸點(diǎn)為35(TC或更多的控。
[0012] 本文使用的術(shù)語(yǔ)石腦油、瓦斯油和殘油具有石油精煉過(guò)程領(lǐng)域中普遍接受的含 義；參見(jiàn)Alfke等人（2007)的Oil Refining,叫Imann's Encyclopedia of Industrial Chemistry and Speight(2005)Petro1eum Refinery Processes，Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology。就此而言，需要注意的是由于原油中包含的控化 合物的復(fù)雜混合物和原油蒸饋過(guò)程的技術(shù)限制，不同原油饋分之間可能存在重疊。優(yōu)選地， 本文使用的術(shù)語(yǔ)"石腦油"表示通過(guò)原油蒸饋獲得的沸點(diǎn)范圍為約20-200°C，更優(yōu)選約30- 190°C的石油饋分。優(yōu)選地，輕質(zhì)石腦油為沸點(diǎn)范圍為約20-100°C，更優(yōu)選約30-90°C的饋 分。重質(zhì)石腦油優(yōu)選具有約80-200°C，更優(yōu)選約90-190°C的沸點(diǎn)范圍。優(yōu)選地，本文使用的 術(shù)語(yǔ)"煤油"表示通過(guò)原油蒸饋獲得的沸點(diǎn)范圍為約180-270°C，更優(yōu)選約190-260°C的石油 饋分。優(yōu)選地，本文使用的術(shù)語(yǔ)"瓦斯油"表示通過(guò)原油蒸饋獲得的沸點(diǎn)范圍為約250-360 °C，更優(yōu)選約260-350°C的石油饋分。優(yōu)選地，本文使用的術(shù)語(yǔ)"殘油"表示通過(guò)原油蒸饋獲 得的沸點(diǎn)大于約340°C，更優(yōu)選大于約350°C的石油饋分。優(yōu)選地，例如使用低壓蒸饋單元進(jìn) 一步分饋殘油從而將殘油分離成低壓瓦斯油饋分和低壓渣油饋分。
[0013] 本發(fā)明的方法包括焦化，焦化包括使焦化器進(jìn)料經(jīng)受焦化條件。本領(lǐng)域技術(shù)人員 可W容易地確定可用于焦化的過(guò)程條件(在本文中也被稱為"焦化條件"）；參見(jiàn)例如上述引 文中的Alfke等人(2007)。
[0014] 術(shù)語(yǔ)"焦化"在本文中W其普遍接受的意義使用和因此可定義為將優(yōu)選選自常壓 殘油和減壓殘油進(jìn)料的重質(zhì)控進(jìn)料流通過(guò)加熱進(jìn)料至其熱裂化溫度從而轉(zhuǎn)化為包含甲燒 和C2-C4控的氣態(tài)控產(chǎn)物、焦化石腦油、焦化瓦斯油和石油焦炭的（非催化)過(guò)程;參見(jiàn)Alfke 等人（2007)0il Refining,U1 Imann's Encyclopedia of Industrial Chemistry；US 4, 547,284和US 20070108036。通過(guò)焦化生產(chǎn)的C2-C4控饋分為鏈燒控和締控的混合物。本文 使用的術(shù)語(yǔ)"焦化石腦油"表示通過(guò)焦化生產(chǎn)的相對(duì)富含單芳族控的輕質(zhì)饋出物。本文使用 的術(shù)語(yǔ)"焦化瓦斯油"表示通過(guò)焦化生產(chǎn)的相對(duì)富含具有兩個(gè)或更多個(gè)稠合芳環(huán)的芳族控 的中間饋出物和還任選的重質(zhì)饋出物。焦化的一種形式為"延遲焦化"，所述"延遲焦化"包 括將重質(zhì)控進(jìn)料流引入分饋器，其中裂化蒸氣被冷凝。分饋器底部產(chǎn)物隨后在爐中加熱至 450-55(TC的溫度，和裂化的爐流出物流動(dòng)通過(guò)焦炭鼓之一，其中形成焦炭并沉積。來(lái)自焦 炭塔的裂化蒸氣可進(jìn)一步在分饋器中分離。交替地使用焦炭鼓W允許焦炭除去。焦化的另 一種形式為"流化焦化"，與延遲焦化方法相反，所述"流化焦化"允許連續(xù)操作。流化焦化包 括在反應(yīng)器中在注入重質(zhì)控進(jìn)料流的焦炭顆粒的流化床中進(jìn)行裂化反應(yīng)。焦炭細(xì)顆粒在分 饋之前在旋風(fēng)分離器中從裂化蒸氣除去。反應(yīng)器中形成的焦炭可連續(xù)流至加熱器，其中其 通過(guò)在流化床中部分燃燒加熱至550-70(TC的溫度，從其中取出凈焦炭產(chǎn)出。另一部分加熱 的焦炭顆粒返回至反應(yīng)器從而提供過(guò)程熱。
[0015] 優(yōu)選地，焦化包括使焦化器進(jìn)料流經(jīng)受焦化條件，其中焦化條件包括450-70(TC的 溫度和50-800Wa的絕對(duì)壓力。
[0016] 在本發(fā)明的方法中生產(chǎn)的焦化石腦油相對(duì)富含締控和二締控。優(yōu)選地，所述締控 和二締控通過(guò)提取與焦化石腦油中包含的其它控分離;參見(jiàn)例如1157,019，188。因此分離的 締控可經(jīng)受芳構(gòu)化。
[0017] 本文使用的術(shù)語(yǔ)"燒哲'具有確定含義并且因此描述通式為Cn出n+2的無(wú)環(huán)的支鏈或 非支鏈的控，因此完全由氨原子和飽和碳原子組成；參見(jiàn)例如IUPAC . Compendium of 化emical Terminology,第2版（1997)。術(shù)語(yǔ)"燒控"因此描述非支鏈燒控（"正構(gòu)鏈燒控"或 "正鏈燒控"或"正燒控"）和支鏈燒控（"異鏈燒控"或"異燒控"）但是排除環(huán)燒控(環(huán)燒）。
[0018] 術(shù)語(yǔ)"芳族控"或"芳族化物"是本領(lǐng)域公知的。因此，術(shù)語(yǔ)"芳族控"表示穩(wěn)定性（由 于離域）明顯大于假定局域結(jié)構(gòu)（例如Kekul自結(jié)構(gòu)）的環(huán)狀共輛控。用于確定給定控的芳香 性的最常見(jiàn)的方法是觀察1H NMR譜中的抗磁性，例如對(duì)于苯環(huán)質(zhì)子，7.2至7.化pm范圍內(nèi)的 化學(xué)位移的存在。
[0019] 本文使用的術(shù)語(yǔ)"環(huán)燒控"或"環(huán)糕'具有確定含義并且因此描述飽和環(huán)狀控。
[0020] 本文使用的術(shù)語(yǔ)"締控"具有其明確含義。因此，締控表示包含至少一個(gè)碳-碳雙鍵 的不飽和控化合物。優(yōu)選地，術(shù)語(yǔ)"締控"表示包含乙締、丙締、下二締、下締-1、異下締、異戊 二締和環(huán)戊二締的兩者或更多者的混合物。
[0021] 本文使用的術(shù)語(yǔ)"LPG"表示術(shù)語(yǔ)"液化石油氣"的確認(rèn)的首字母縮略詞。LPG通常由 C2-C4控的共混物，即乙燒、丙烷和下燒W及(取決于來(lái)源）乙締、丙締和下締的混合物組成。
[0022] 本文使用的術(shù)語(yǔ)乂 #控"（其中"滬為正整數(shù))描述具有#個(gè)碳原子的所有控。此外， 術(shù)語(yǔ)乂 #+控"描述具有#個(gè)或更多個(gè)碳原子的所有控分子。因此，術(shù)語(yǔ)乂 5+控"描述具有5個(gè) 或更多個(gè)碳原子的控的混合物。術(shù)語(yǔ)乂5+燒控"因此表示具有5個(gè)或更多個(gè)碳原子的燒控。
[0023] 本文使用的術(shù)語(yǔ)輕質(zhì)饋出物、中間饋出物和重質(zhì)饋出物具有石油精煉過(guò)程領(lǐng)域中 普遍接受的含義;參見(jiàn)上述引文中的Spei曲t，J.0.(2005)。就此而言，需要注意的是由于通 過(guò)精煉單元操作生產(chǎn)的產(chǎn)品流中包含的控化合物的復(fù)雜混合物和用于分離不同饋分的蒸 饋過(guò)程的技術(shù)限制，不同的蒸饋饋分之間可能存在重疊。優(yōu)選地，"輕質(zhì)饋出物"為在精煉單 元過(guò)程中獲得的沸點(diǎn)范圍為約20-200°C，更優(yōu)選約30-190°C的控饋出物。"輕質(zhì)饋出物"通 常相對(duì)富含具有一個(gè)芳環(huán)的芳族控。優(yōu)選地，"中間饋出物"為在精煉單元過(guò)程中獲得的沸 點(diǎn)范圍為約180-360°C，更優(yōu)選約190-350°C的控饋出物/'中間饋出物"相對(duì)富含具有兩個(gè) 芳環(huán)的芳族控。優(yōu)選地，"重質(zhì)饋出物"為在精煉單元過(guò)程中獲得的沸點(diǎn)大于約34(TC，更優(yōu) 選大于約35(TC的控饋出物。"重質(zhì)饋出物"相對(duì)富含具有多于2個(gè)芳環(huán)的控。因此，由于化學(xué) 轉(zhuǎn)化和之后的分饋(例如通過(guò)蒸饋或通過(guò)提取)獲得得自精煉或石油化學(xué)過(guò)程的饋出物，其 不同于原油饋分。
[0024] 本發(fā)明的方法包括芳環(huán)開(kāi)鏈，芳環(huán)開(kāi)鏈包括在氨氣的存在下在芳環(huán)開(kāi)鏈條件下使 焦化瓦斯油與芳環(huán)開(kāi)鏈催化劑接觸。本領(lǐng)域技術(shù)人員可W容易地確定可用于芳環(huán)開(kāi)鏈的過(guò) 程條件(在本文中也被稱為"芳環(huán)開(kāi)鏈條件"）；參見(jiàn)例如US3256176、US4789457和US 7，513， 988。
[0025] 本文使用的術(shù)語(yǔ)"芳環(huán)開(kāi)鏈"具有其普遍接受的意義并且因此可W定義為轉(zhuǎn)化相 對(duì)富含具有稠合芳環(huán)的控的控進(jìn)料(例如焦化瓦斯油)從而生產(chǎn)包含相對(duì)富含BTX的輕質(zhì)饋 出物(得自AR0的汽油）和優(yōu)選LPG的產(chǎn)品流的過(guò)程。所述芳環(huán)開(kāi)鏈過(guò)程(AR0過(guò)程)例如描述 于US3256176和US4789457。所述過(guò)程可W包括單個(gè)固定床催化反應(yīng)器或兩個(gè)串聯(lián)的所述反 應(yīng)器連同一個(gè)或多個(gè)分饋單元從而分離希望的產(chǎn)品與未轉(zhuǎn)化材料，并且也可W合并將未轉(zhuǎn) 化材料循環(huán)至一個(gè)或兩個(gè)反應(yīng)器的能力。反應(yīng)器可W在200-600°C，優(yōu)選300-400°C的溫度， 3-35Mpa，優(yōu)選5至20MPa的壓力連同5-20重量％的氨氣控原料計(jì))在雙功能催化劑的存 在下進(jìn)行，其中所述氨氣可W與控原料并流流動(dòng)或與控原料的流動(dòng)方向逆流流動(dòng)，所述雙 功能催化劑對(duì)于加氨-脫氨和開(kāi)環(huán)具有活性，其中可W進(jìn)行所述芳環(huán)飽和和開(kāi)環(huán)。所述過(guò)程 中使用的催化劑包含負(fù)載在酸性固體上的金屬或金屬硫化物形式的選自Pd、化、Ru、Ir、Os、 〇1、(：〇、化、？1少6、211、6曰、111、1〇、胖和￥的一種或多種元素，所述酸性固體例如為氧化侶、二氧 化娃、氧化侶-二氧化娃和沸石。就此而言，需要注意的是本文使用的術(shù)語(yǔ)"負(fù)載在……上" 包括提供組合一種或多種元素與催化劑載體的催化劑的任何常規(guī)方式。通過(guò)單獨(dú)或組合調(diào) 整催化劑組成、操作溫度、操作空間速度和/或氨氣分壓，可W控制所述過(guò)程朝向完全飽和 和之后所有的環(huán)開(kāi)裂或朝向保持一個(gè)芳環(huán)不飽和和之后除了一個(gè)環(huán)之外的所有環(huán)開(kāi)裂。在 后一種情況下，AR0過(guò)程生產(chǎn)相對(duì)富含具有一個(gè)芳環(huán)和或環(huán)燒環(huán)的控化合物的輕質(zhì)饋出物 ("AR0-汽油"）。在本發(fā)明的背景下，優(yōu)選使用芳環(huán)開(kāi)鏈過(guò)程，所述芳環(huán)開(kāi)鏈過(guò)程被優(yōu)化從而 保持一個(gè)芳環(huán)或環(huán)燒環(huán)完整并且因此生產(chǎn)相對(duì)富含具有一個(gè)芳環(huán)或環(huán)燒環(huán)的控化合物的 輕質(zhì)饋出物。另一種芳環(huán)開(kāi)鏈過(guò)程(AR0過(guò)程)描述于US 7,513,988。因此，430過(guò)程可^包括 在100-500°C，優(yōu)選200-500°C，更優(yōu)選300-500°C的溫度，2-lOMpa的壓力連同1-30重量％， 優(yōu)選5-30重量％的氨氣控原料計(jì))在芳族加氨催化劑的存在下的芳環(huán)飽和，和在200- 600°C，優(yōu)選300-400°C的溫度，l-12Mpa的壓力連同1-20重量％的氨氣控原料計(jì))在開(kāi)環(huán) 催化劑的存在下的開(kāi)環(huán)，其中所述芳環(huán)飽和和開(kāi)環(huán)可W在一個(gè)反應(yīng)器或兩個(gè)連續(xù)反應(yīng)器中 進(jìn)行。芳族加氨催化劑可W為常規(guī)加氨/加氨處理催化劑，例如包含負(fù)載在耐火載體(通常 為氧化侶）上的Ni、W和Mo的混合物的催化劑。開(kāi)環(huán)催化劑包含過(guò)渡金屬或金屬硫化物組分 和載體。優(yōu)選地，催化劑包含負(fù)載在酸性固體上的金屬或金屬硫化物形式的選自Pd、化、Ru、 ^、〇3、〇1、(：〇、化、？1、化、211、6曰、111、]\1〇、胖和￥的一種或多種元素，所述酸性固體例如為氧化 侶、二氧化娃、氧化侶-二氧化娃和沸石。就此而言，需要注意的是本文使用的術(shù)語(yǔ)"負(fù)載 在……上"包括提供組合一種或多種元素與催化劑載體的催化劑的任何常規(guī)方式。通過(guò)單 獨(dú)或組合調(diào)整催化劑組成、操作溫度、操作空間速度和/或氨氣分壓，可W控制所述過(guò)程朝 向完全飽和和之后所有的環(huán)開(kāi)裂或朝向保持一個(gè)芳環(huán)不飽和和之后除了一個(gè)環(huán)之外的所 有環(huán)開(kāi)裂。在后一種情況下，AR0過(guò)程生產(chǎn)相對(duì)富含具有一個(gè)芳環(huán)的控化合物的輕質(zhì)饋出物 ("AR0-汽油"）。在本發(fā)明的背景下，優(yōu)選使用芳環(huán)開(kāi)鏈過(guò)程，所述芳環(huán)開(kāi)鏈過(guò)程被優(yōu)化從而 保持一個(gè)芳環(huán)完整并且因此生產(chǎn)相對(duì)富含具有一個(gè)芳環(huán)的控化合物的輕質(zhì)饋出物。
[0026] 優(yōu)選地，芳環(huán)開(kāi)鏈包括在氨氣的存在下在芳環(huán)開(kāi)鏈條件下使焦化瓦斯油與芳環(huán)開(kāi) 鏈催化劑接觸，其中芳環(huán)開(kāi)鏈催化劑包含過(guò)渡金屬或金屬硫化物組分和載體，優(yōu)選包含負(fù) 載在酸性固體上的金屬或金屬硫化物形式的選自Pd、Rh、Ru、Ir、Os、Cu、Co、Ni、Pt、Fe、Zn、 Ga、In、Mo、W和V的一種或多種元素，所述酸性固體優(yōu)選選自氧化侶、二氧化娃、氧化侶-二氧 化娃和沸石，并且其中芳環(huán)開(kāi)鏈條件包括100-600°C的溫度，l-12MPa的壓力。優(yōu)選地，芳環(huán) 開(kāi)鏈條件進(jìn)一步包括5-30重量％的氨氣（W控原料計(jì))的存在。
[0027] 優(yōu)選地，芳環(huán)開(kāi)鏈催化劑包括芳族加氨催化劑和開(kāi)環(huán)催化劑，所述芳族加氨催化 劑包含負(fù)載在耐火載體(優(yōu)選氧化侶)上的選自Ni、W和Mo的一種或多種元素，所述開(kāi)環(huán)催化 劑包含過(guò)渡金屬或金屬硫化物組分和載體，優(yōu)選包含負(fù)載在酸性固體上的金屬或金屬硫化 物形式的選自Pel、化、腳、打、〇3、〇1、(：〇、化、？1、化、211、6曰、111、]\1〇、胖和￥的一種或多種元素，所 述酸性固體優(yōu)選選自氧化侶、二氧化娃、氧化侶-二氧化娃和沸石，并且其中芳族加氨的條 件包括100-500°C，優(yōu)選200-500°C，更優(yōu)選300-500°C的溫度，2-10M化的壓力和1-30重 量％，優(yōu)選5-30重量％氨氣（W控原料計(jì)）的存在，并且其中開(kāi)環(huán)包括200-600°C，優(yōu)選300- 400°C的溫度，1 -12MPa的壓力和5-20重量％氨氣（W控原料計(jì))的存在。
[0028] 本發(fā)明的方法包括從包含芳族控的混合控流(例如焦化石腦油）中回收BTX。可W 使用從混合控流中分離BTX的任何常規(guī)手段從而回收BTX?；厥誛X的一種運(yùn)樣的合適的手 段設(shè)及常規(guī)溶劑提取。焦化石腦油和輕質(zhì)饋出物可W在溶劑提取之前經(jīng)受"汽油處理"。本 文使用的術(shù)語(yǔ)"汽油處理"或"汽油加氨處理"表示選擇性地加氨處理不飽和的和富含芳族 化物的控進(jìn)料流(例如焦化石腦油)使得所述進(jìn)料流中包含的締控和二締控的碳-碳雙鍵加 氨的過(guò)程;參見(jiàn)US 3，556，983。常規(guī)地，汽油處理單元可W包括第一階段過(guò)程，通過(guò)對(duì)二締 控和締基化合物進(jìn)行選擇性加氨從而改進(jìn)富含芳族化物的控流的穩(wěn)定性，因此使其適用于 第二階段中的進(jìn)一步加工。使用加氨催化劑進(jìn)行第一階段的加氨反應(yīng)，所述加氨催化劑通 常包含負(fù)載在固定床反應(yīng)器中的氧化侶上的M和/或Pd，具有或不具有助催化劑。第一階段 的加氨通常在液相中進(jìn)行，包括200°C或更低，優(yōu)選30-100°C的過(guò)程入口溫度。在第二階段 中，第一階段加氨處理的富含芳族化物的控流可W通過(guò)對(duì)締控進(jìn)行選擇性加氨并且經(jīng)由加 氨脫硫除去硫進(jìn)行進(jìn)一步加工從而制備適用于芳族化物回收的原料。在第二階段的加氨 中，通常使用的加氨催化劑包含負(fù)載在固定床反應(yīng)器中的氧化侶上的選自化、1〇、(：〇、胖和口* 的元素，具有或不具有助催化劑，其中催化劑為硫化物形式。過(guò)程條件通常包括200-40(TC， 優(yōu)選250-350°C的過(guò)程溫度，和1-3.5MPa，優(yōu)選2-3.5MPa的表壓。通過(guò)汽油處理生產(chǎn)的富含 芳族化物的產(chǎn)品然后進(jìn)一步使用常規(guī)溶劑提取經(jīng)受BTX回收。在待經(jīng)受汽油處理的富含芳 族化物的控混合物的二締控和締基化合物的含量低的情況下，富含芳族化物的控流可W直 接經(jīng)受第二階段的加氨或甚至直接經(jīng)受芳族化物提取。優(yōu)選地，汽油處理單元為下文描述 的加氨裂化單元，所述加氨裂化單元適合于將富含具有一個(gè)芳環(huán)的芳族控的進(jìn)料流轉(zhuǎn)化成 純化BTX。
[0029] 本發(fā)明的方法中生產(chǎn)的產(chǎn)品為BTX。本文使用的術(shù)語(yǔ)"BTX"表示苯、甲苯和二甲苯 的混合物。優(yōu)選地，本發(fā)明的方法中生產(chǎn)的產(chǎn)品包含其它有用的芳族控，例如乙苯。因此，本 發(fā)明優(yōu)選提供用于生產(chǎn)苯、甲苯、二甲苯和乙苯的混合物（"BTXE")的方法。生產(chǎn)的產(chǎn)品可W 為不同芳族控的物理混合物或者可W直接經(jīng)受進(jìn)一步分離（例如通過(guò)蒸饋)從而提供不同 的純化產(chǎn)品流。所述純化產(chǎn)品流可W包括苯產(chǎn)品流、甲苯產(chǎn)品流、二甲苯產(chǎn)品流和/或乙苯 產(chǎn)品流。
[0030] 優(yōu)選地，芳環(huán)開(kāi)鏈進(jìn)一步生產(chǎn)輕質(zhì)饋出物并且其中從所述輕質(zhì)饋出物中回收BTX。 優(yōu)選地，通過(guò)芳環(huán)開(kāi)鏈生產(chǎn)的BTX包含在輕質(zhì)饋出物中。在該實(shí)施方案中，通過(guò)BTX回收分離 輕質(zhì)饋出物中包含的BTX和所述輕質(zhì)饋出物中包含的其它控。
[0031] 優(yōu)選地，通過(guò)使焦化石腦油和/或輕質(zhì)饋出物經(jīng)受加氨裂化從而從所述焦化石腦 油和/或從所述輕質(zhì)饋出物中回收BTX。通過(guò)選擇加氨裂化用于M'S回收可W改進(jìn)本發(fā)明的 方法的BTX產(chǎn)率，因?yàn)槌?BTX之外的單芳族控可W通過(guò)加氨裂化轉(zhuǎn)化成BTX。
[0032] 優(yōu)選地，焦化石腦油在經(jīng)受加氨裂化之前進(jìn)行加氨處理從而飽和所有締控和二締 控。通過(guò)除去焦化石腦油中的締控和二締控，可W更好地控制加氨裂化過(guò)程中的放熱，因此 改進(jìn)可操作性。更優(yōu)選地，使用例如US 7,019，188和W0 01/59033 A1中描述的常規(guī)方法從 焦化石腦油中分離締控和二締控。優(yōu)選地，從焦化石腦油中分離的締控和二締控經(jīng)受芳構(gòu) 化，因此改進(jìn)本發(fā)明的方法的BTX產(chǎn)率。
[0033] 本發(fā)明的方法可W包括加氨裂化，所述加氨裂化包括在氨氣的存在下在加氨裂化 條件下使焦化石腦油和優(yōu)選輕質(zhì)饋出物與加氨裂化催化劑接觸。本領(lǐng)域技術(shù)人員可W容易 地確定可用于加氨裂化的過(guò)程條件(在本文中也被稱為"加氨裂化條件"）；參見(jiàn)上述引文中 的Alfke等人(2007)。優(yōu)選地，焦化石腦油在經(jīng)受加氨裂化之前經(jīng)受上文描述的汽油加氨處 理。優(yōu)選地，加氨裂化產(chǎn)品流中包含的C9+控循環(huán)至加氨裂化器或優(yōu)選循環(huán)至芳環(huán)開(kāi)鏈。
[0034] 本文使用的術(shù)語(yǔ)"加氨裂化"具有其普遍接受的意義并且因此可W定義為通過(guò)升 高的氨氣分壓的存在而輔助的催化裂化過(guò)程;參見(jiàn)例如上述引文中的Alfke等人(2007)。該 過(guò)程的產(chǎn)品為飽和控，并且根據(jù)反應(yīng)條件例如溫度、壓力和空間速度和催化劑活性為包括 BTX的芳族控。用于加氨裂化的過(guò)程條件通常包括200-600°C的過(guò)程溫度，0.2-20Mpa的升高 的壓力，在0.1-201T1之間的空間速度。加氨裂化反應(yīng)通過(guò)需要酸功能和加氨功能的雙功能 機(jī)制進(jìn)行，所述酸功能提供裂化和異構(gòu)化并且提供進(jìn)料中包含的控化合物中所含的碳-碳 鍵的斷裂和/或重排。用于加氨裂化過(guò)程的許多催化劑通過(guò)組合各種過(guò)渡金屬或金屬硫化 物與固體載體(例如氧化侶、二氧化娃、氧化侶-二氧化娃、氧化儀和沸石)而形成。
[0035] 優(yōu)選地，通過(guò)使焦化石腦油和/或輕質(zhì)饋出物經(jīng)受汽油加氨裂化從而從所述焦化 石腦油和/或從所述輕質(zhì)饋出物中回收BTX。本文使用的術(shù)語(yǔ)"汽油加氨裂化"或"GHC"表示 特別適用于將相對(duì)富含芳族控化合物的復(fù)合控進(jìn)料(例如焦化石腦油)轉(zhuǎn)化成LPG和M'S的 加氨裂化過(guò)程，其中所述過(guò)程被優(yōu)化從而保持GHC進(jìn)料流中包含的芳族化物的一個(gè)芳環(huán)完 整，但是從所述芳環(huán)中除去大部分側(cè)鏈。因此，通過(guò)汽油加氨裂化生產(chǎn)的主要產(chǎn)品為M'S并 且所述過(guò)程可W優(yōu)化從而提供化學(xué)級(jí)BTX。優(yōu)選地，經(jīng)受汽油加氨裂化的控進(jìn)料進(jìn)一步包含 輕質(zhì)饋出物。更優(yōu)選地，經(jīng)受汽油加氨裂化的控進(jìn)料優(yōu)選不包含多于1重量％的具有多于一 個(gè)芳環(huán)的控。優(yōu)選地，汽油加氨裂化條件包括300-580°C，更優(yōu)選400-580°C，甚至更優(yōu)選 430-530°C的溫度。必須避免更低的溫度，因?yàn)榉辑h(huán)的加氨變得有利，除非使用特定調(diào)整的 加氨裂化催化劑。例如，在催化劑包含降低催化劑的加氨活性的其它元素(例如錫、鉛或祕(mì)） 的情況下，對(duì)于汽油加氨裂化可W選擇更低的溫度;參見(jiàn)例如W0 02/44306 A1和W0 2007/ 055488。在反應(yīng)溫度過(guò)高的情況下，LPG(特別是丙烷和下燒)的產(chǎn)率下降并且甲燒的產(chǎn)率升 高。由于催化劑活性可隨著催化劑的壽命降低，有利的是隨著催化劑的壽命逐漸增加反應(yīng) 溫度從而維持加氨裂化轉(zhuǎn)化率。運(yùn)意味著操作周期開(kāi)始時(shí)的最佳溫度優(yōu)選處于加氨裂化溫 度范圍的較低端。最佳反應(yīng)器溫度隨著催化劑的失活而升高使得在周期結(jié)束時(shí)(緊接著更 換或再生催化劑之前)溫度被優(yōu)選選擇成處于加氨裂化溫度范圍的較高端。
[0036] 優(yōu)選地，控進(jìn)料流的汽油加氨裂化在0.3-5Mpa的表壓，更優(yōu)選0.6-3Mpa的表壓，特 別優(yōu)選l-2Mpa的表壓和最優(yōu)選1.2-1.6Mpa的表壓下進(jìn)行。通過(guò)增加反應(yīng)器壓力，C5+非芳族 化物的轉(zhuǎn)化率可W增加，但是運(yùn)也增加甲燒的產(chǎn)率和芳環(huán)至環(huán)己燒物質(zhì)的加氨，所述環(huán)己 燒物質(zhì)可W裂化成LPG物質(zhì)。運(yùn)造成芳族化物的產(chǎn)率隨著壓力的增加而降低，并且由于一些 環(huán)己燒及其異構(gòu)體甲基環(huán)戊燒不完全加氨裂化，在1.2-1.6Mpa的壓力下所得苯的純度最 佳。
[0037] 優(yōu)選地，控進(jìn)料流的汽油加氨裂化W0.1-201T1的重量時(shí)空速度，更優(yōu)選0.2-151T1 的重量時(shí)空速度，最優(yōu)選0.4-10^1的重量時(shí)空速度(WHSV)進(jìn)行。當(dāng)空間速度過(guò)高時(shí)，并非所 有的BTX共沸鏈燒控組分加氨裂化，因此不可能通過(guò)反應(yīng)器產(chǎn)品的簡(jiǎn)單蒸饋實(shí)現(xiàn)WX規(guī)格。 在過(guò)低的空間速度下，甲燒的產(chǎn)率W丙烷和下燒為代價(jià)升高。通過(guò)選擇最佳的重量時(shí)空速 度，出人意料地發(fā)現(xiàn)實(shí)現(xiàn)苯共沸物(co-boiler)的充分完全的反應(yīng)從而生產(chǎn)規(guī)格BTX而無(wú)需 液體循環(huán)。
[0038] 優(yōu)選地，加氨裂化包括在氨氣的存在下在加氨裂化條件下使得焦化石腦油和優(yōu)選 輕質(zhì)饋出物與加氨裂化催化劑接觸，其中加氨裂化催化劑包含W總催化劑重量計(jì)0.1-1重 量％的加氨金屬和孔徑為5-8 A和二氧化娃(Si〇2)與氧化侶(Ah化)的摩爾比例為5-200的 沸石，并且其中加氨裂化條件包括400-580°C的溫度，300-5000k化的表壓和0. l-20h-i的重 量時(shí)空速度(WHSV)。加氨金屬優(yōu)選為選自元素周期表第10族的至少一種元素，最優(yōu)選Pt。沸 石優(yōu)選為MFI。優(yōu)選使用420-550°C的溫度，600-3000k化的表壓和0.2-15h-i的重量時(shí)空速 度，更優(yōu)選430-530 °C的溫度，1000-2000k化的表壓和0.4-1 Oh-i的重量時(shí)空速度。
[0039] 選擇上文所述的該特定加氨裂化催化劑的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是加氨裂化的進(jìn)料不需要進(jìn) 行脫硫。
[0040] 因此，優(yōu)選的汽油加氨裂化條件因此包括400-580°C的溫度、0.3-5MPa的表壓和 0.1-20^1的重量時(shí)空速度。更優(yōu)選的汽油加氨裂化條件包括420-550°C的溫度、0.6-3M化的 表壓和0.2-15h-i的重量時(shí)空速度。特別優(yōu)選的汽油加氨裂化條件包括430-530°C的溫度、1- 2M化的表壓和0.4-10^1的重量時(shí)空速度。
[0041 ]優(yōu)選地，芳環(huán)開(kāi)鏈和優(yōu)選加氨裂化進(jìn)一步生產(chǎn)LPG并且其中所述LPG經(jīng)受芳構(gòu)化從 而生產(chǎn)BTX。
[0042] 本發(fā)明的方法可W包括芳構(gòu)化，所述芳構(gòu)化包括在芳構(gòu)化條件下使LPG與芳構(gòu)化 催化劑接觸。本領(lǐng)域技術(shù)人員可W容易地確定可用于芳構(gòu)化的過(guò)程條件(在本文中也被稱 為('芳構(gòu)化條件"）；參見(jiàn)化巧。1〇9日日(113〇;1!'曲化〇。日1'13〇]13(2006)第11卷，第10.6章，第591- 614 頁(yè)。
[0043] 通過(guò)使一些或所有的通過(guò)加氨裂化生產(chǎn)的LPG經(jīng)受芳構(gòu)化，可W改進(jìn)集成方法的 芳族化物產(chǎn)率。除此之外，通過(guò)所述芳構(gòu)化生產(chǎn)氨氣，氨氣可W用作氨氣消耗過(guò)程的進(jìn)料， 例如芳環(huán)開(kāi)鏈和/或芳族化物回收。
[0044] 本文使用的術(shù)語(yǔ)"芳構(gòu)化"具有其普遍接受的意義并且因此可W定義為將脂族控 轉(zhuǎn)化成芳族控的過(guò)程?，F(xiàn)有技術(shù)中描述了許多使用C3-C8脂族控作為原材料的芳構(gòu)化技術(shù)； 參見(jiàn)例如US 4,056,575;US 4，157,356;US 4，180,689;Micropor.Mesopor.Mater 21,439; WO 2004/013095 A2和WO 2005/08515 Al。因此，芳構(gòu)化催化劑可W包含優(yōu)選選自ZSM-5和 沸石L的沸石，并且可W進(jìn)一步包含選自Ga、Zn、Ge和Pt的一種或多種元素。在進(jìn)料主要包含 C3-巧脂族控的情況下，優(yōu)選酸性沸石。本文使用的術(shù)語(yǔ)"酸性沸石"表示默認(rèn)質(zhì)子形式的沸 石。在進(jìn)料主要包含C6-C8控的情況下，優(yōu)選非酸性沸石。本文使用的術(shù)語(yǔ)"非酸性沸石"表 示優(yōu)選與堿金屬或堿±金屬(例如飽、鐘、鋼、鋼、領(lǐng)、巧、儀及其混合物)進(jìn)行堿交換從而降 低酸度的沸石。堿交換可W在沸石合成的過(guò)程中通過(guò)加入堿金屬或堿±金屬作為反應(yīng)混合 物的組分而進(jìn)行，或者可W在沉積貴金屬之前或之后通過(guò)結(jié)晶沸石而進(jìn)行。沸石進(jìn)行堿交 換直至大部分或全部與侶相關(guān)的陽(yáng)離子為堿金屬或堿±金屬的程度。堿交換之后沸石中的 一價(jià)堿:侶的摩爾比例的示例為至少約0.9。優(yōu)選地，催化劑選自HZSM-5 (其中監(jiān)SM-5表示質(zhì) 子形式的ZSM-5)、Ga/監(jiān)SM-5、Zn/監(jiān)SM-5和Pt/Ge監(jiān)SM-5。芳構(gòu)化條件可W包括400-600 °C， 優(yōu)選450-550°C，更優(yōu)選480-520°C的溫度，lOO-lOOOk化，優(yōu)選200-500k化的表壓，和0.1- 2化-1，優(yōu)選0.4-地-1的重量時(shí)空速度(WHSV)。
[0045] 優(yōu)選地，芳構(gòu)化包括在芳構(gòu)化條件下使LPG與芳構(gòu)化催化劑接觸，其中芳構(gòu)化催化 劑包含選自ZSM-5和沸石L的沸石，任選進(jìn)一步包含選自Ga、Zn、Ge和Pt的一種或多種元素， 并且其中芳構(gòu)化條件包括400-600°C，優(yōu)選450-550°C，更優(yōu)選480-520°C的溫度，100- lOOOkPa，優(yōu)選200-500k化的表壓，和0. l-20h-i，優(yōu)選0.4-地-1的重量時(shí)空速度(WHSV)。
[0046] 優(yōu)選地，焦化進(jìn)一步生產(chǎn)LPG并且其中通過(guò)焦化生產(chǎn)的所述LPG經(jīng)受芳構(gòu)化從而生 產(chǎn) BTX。
[0047] 優(yōu)選地，僅部分本發(fā)明的方法中生產(chǎn)的（例如通過(guò)選自芳環(huán)開(kāi)鏈、加氨裂化和焦化 的一者或多者生產(chǎn)的化PG經(jīng)受芳構(gòu)化從而生產(chǎn)BTX。不經(jīng)受芳構(gòu)化的LPG的部分可W經(jīng)受締 控合成，例如經(jīng)受熱解或優(yōu)選經(jīng)受脫氨。
[0048] 優(yōu)選地，通過(guò)加氨裂化和芳環(huán)開(kāi)鏈生產(chǎn)的LPG經(jīng)受第一芳構(gòu)化，所述第一芳構(gòu)化朝 向鏈燒控的芳構(gòu)化優(yōu)化。優(yōu)選地，所述第一芳構(gòu)化優(yōu)選包括的芳構(gòu)化條件包括450-55(TC， 優(yōu)選480-520°(：的溫度，100-10004化，優(yōu)選200-5004化的表壓，和0.1-化-1，優(yōu)選0.4-化-1的 重量時(shí)空速度(WHSV)。優(yōu)選地，通過(guò)焦化生產(chǎn)的LPG經(jīng)受第二芳構(gòu)化，所述第二芳構(gòu)化朝向 締控的芳構(gòu)化優(yōu)化。優(yōu)選地，所述第二芳構(gòu)化優(yōu)選包括的芳構(gòu)化條件包括400-60(TC，優(yōu)選 450-550°C，更優(yōu)選480-520°C 的溫度，lOO-lOOOk化，優(yōu)選200-700k化的表壓，和l-20h-i，優(yōu) 選2-地-1的重量時(shí)空速度(WHSV)。
[0049] 發(fā)現(xiàn)相比于得自鏈燒控進(jìn)料的液體產(chǎn)品，由締控進(jìn)料形成的芳族控產(chǎn)品可W包含 更少的苯和更多的二甲苯和C9+芳族化物。當(dāng)過(guò)程壓力增加時(shí)可W觀察到相似的效果。發(fā)現(xiàn) 相比于使用鏈燒控進(jìn)料的芳構(gòu)化過(guò)程(其得到更高的轉(zhuǎn)化率），締控芳構(gòu)化進(jìn)料適合于更高 壓力的操作。關(guān)于鏈燒控進(jìn)料和低壓過(guò)程，可W通過(guò)締控芳構(gòu)化進(jìn)料的改進(jìn)的芳族化物選 擇性抵消壓力對(duì)芳族化物選擇性的不利影響。
[0050] 優(yōu)選地，在經(jīng)受芳構(gòu)化之前從通過(guò)焦化生產(chǎn)的LPG中分離丙締和/或下締。
[0051] 用于從混合的C2-C4控流中分離丙締和/或下締的裝置和方法是本領(lǐng)域公知的并 且可W包括蒸饋和/或提?。粎⒁?jiàn)叫Imann's Encyclopedia of Industrial Qiemistry，第 6卷，章節(jié)巧utadiene" ,388-390和第13卷，章節(jié)巧thylene"，第512頁(yè)。
[0052] 優(yōu)選地，在本發(fā)明的方法中生產(chǎn)的LPG經(jīng)受芳構(gòu)化之前從所述LPG中分離一些或全 部C2控。
[0053] 優(yōu)選地，通過(guò)加氨裂化和芳環(huán)開(kāi)鏈生產(chǎn)的LPG經(jīng)受第一芳構(gòu)化，所述第一芳構(gòu)化朝 向鏈燒控的芳構(gòu)化優(yōu)化。優(yōu)選地，所述第一芳構(gòu)化優(yōu)選包括的芳構(gòu)化條件包括450-55(TC， 優(yōu)選480-520°C的溫度，lOO-lOOOk化，優(yōu)選200-500k化的表壓，和0.5-化-1，優(yōu)選1-化-1的重 量時(shí)空速度(WHSV)。優(yōu)選地，通過(guò)焦化生產(chǎn)的LPG經(jīng)受第二芳構(gòu)化，所述第二芳構(gòu)化朝向締 控的芳構(gòu)化優(yōu)化。優(yōu)選地，所述第二芳構(gòu)化優(yōu)選包括的芳構(gòu)化條件包括400-60(TC，優(yōu)選 450-550°C，更優(yōu)選480-520°C 的溫度，lOO-lOOOk化，優(yōu)選200-700k化的表壓，和l-20h-i，優(yōu) 選2-地-1的重量時(shí)空速度(WHSV)。
[0054] 發(fā)現(xiàn)相比于得自鏈燒控進(jìn)料的液體產(chǎn)品，由締控進(jìn)料形成的芳族控產(chǎn)品可W包含 更少的苯和更多的二甲苯和C9+芳族化物。當(dāng)過(guò)程壓力增加時(shí)可W觀察到相似的效果。發(fā)現(xiàn) 相比于使用鏈燒控進(jìn)料的芳構(gòu)化過(guò)程(其得到更高的轉(zhuǎn)化率），締控芳構(gòu)化進(jìn)料適合于更高 壓力的操作。關(guān)于鏈燒控進(jìn)料和低壓過(guò)程，可W通過(guò)締控芳構(gòu)化進(jìn)料的改進(jìn)的芳族化物選 擇性抵消壓力對(duì)芳族化物選擇性的不利影響。
[0055] 優(yōu)選地，焦化、加氨裂化和芳環(huán)開(kāi)鏈W及任選的芳構(gòu)化的一者或多者進(jìn)一步生產(chǎn) 甲燒并且其中所述甲燒用作燃料氣從而提供過(guò)程熱。優(yōu)選地，所述燃料氣可W用于為加氨 裂化、芳環(huán)開(kāi)鏈和/或芳構(gòu)化提供過(guò)程熱。用于焦化的過(guò)程熱優(yōu)選由通過(guò)焦化生產(chǎn)的石油焦 炭提供。
[0056] 優(yōu)選地，芳構(gòu)化進(jìn)一步生產(chǎn)氨氣并且其中所述氨氣用于加氨裂化和/或芳環(huán)開(kāi)鏈。
[0057] 顯示進(jìn)行本發(fā)明的方法的特定實(shí)施方案的代表性工藝流程圖描述于附圖1。附圖1 被理解為呈現(xiàn)本發(fā)明和/或設(shè)及的原理的圖示。
[0058] 在另一方面，本發(fā)明還設(shè)及適合進(jìn)行本發(fā)明的方法的方法設(shè)施。該方法設(shè)施和在 所述方法設(shè)施中進(jìn)行的方法特別呈現(xiàn)于附圖1 (圖1)。
[0059] 因此，本發(fā)明提供用于生產(chǎn)BTX的方法設(shè)施，所述方法設(shè)施包括焦化器單元(2)，所 述焦化器單元(2)包括焦化器進(jìn)料流（1)的入口和焦化石腦油（5)的出口和焦化瓦斯油（6) 的出口；
[0060] 芳環(huán)開(kāi)鏈單元（10)，所述芳環(huán)開(kāi)鏈單元（10)包括焦化瓦斯油(6)的入口和BTX(19) 的出口；和
[0061] BTX回收單元(9)，所述BTX回收單元(9)包括焦化石腦油(5)的入口和BTX(16)的出 P。
[0062] 本發(fā)明的該方面顯示于附圖1 (圖1)。
[006引本文使用的術(shù)語(yǔ)氣的入口"或氣的出口"（其中"X"為給定的控饋分等)表示包含所 述控饋分等的流的入口或出口。在X的出口直接連接至包括X的入口的下游精煉單元的情況 下，所述直接連接可W包括其它單元(例如換熱器、分離和/或純化單元)從而除去所述流中 包含的不希望的化合物等。
[0064] 如果在本發(fā)明的背景下用多于一種進(jìn)料流對(duì)單元進(jìn)行進(jìn)料，所述進(jìn)料流可W組合 從而形成所述單元的單個(gè)入口或者可W形成所述單元的分開(kāi)的入口。
[0065] 芳環(huán)開(kāi)鏈單元（10)優(yōu)選進(jìn)一步具有輕質(zhì)饋出物（17)的出口，所述輕質(zhì)饋出物（17) 進(jìn)料至WX回收單元(9)?？蒞從輕質(zhì)饋出物中分離在芳環(huán)開(kāi)鏈單元（10)中生產(chǎn)的WX從而 形成BTX( 19)的出口。優(yōu)選地，在芳環(huán)開(kāi)鏈單元（10)中生產(chǎn)的BTX包含在輕質(zhì)饋出物（17)中 并且在BTX回收單元(9)中從所述輕質(zhì)饋出物中分離。
[0066] 焦化器單元(2)優(yōu)選進(jìn)一步具有燃料氣(3)的出口和/或LPG(4)的出口。此外，焦化 器單元(2)優(yōu)選具有焦炭(7)的出口。芳環(huán)開(kāi)鏈單元(10)優(yōu)選進(jìn)一步具有燃料氣（18)的出口 和/或LPG(20)的出口。BTX回收單元(9)優(yōu)選進(jìn)一步包括燃料氣（14)的出口和/或LPGQ5)的 出口。
[0067] 優(yōu)選地，本發(fā)明的方法設(shè)施進(jìn)一步包括芳構(gòu)化單元(8)，所述芳構(gòu)化單元(8)包括 LPG (4)的入口和通過(guò)芳構(gòu)化生產(chǎn)的BTX( 22)的出口。
[0068] 進(jìn)料至芳構(gòu)化單元(8)的LPG優(yōu)選通過(guò)焦化器單元(2)生產(chǎn)，但是也可W通過(guò)其它 單元生產(chǎn)，例如芳環(huán)開(kāi)鏈單元（10)和/或BTX回收單元(9)。芳構(gòu)化單元(8)優(yōu)選進(jìn)一步包括 燃料氣（13)的出口和/或LPG (21)的出口。優(yōu)選地，芳構(gòu)化單元(8)進(jìn)一步包括進(jìn)料至芳環(huán)開(kāi) 鏈單元的氨氣（12)的出口和/或進(jìn)料至BTX回收單元的氨氣（11)的出口。
[0069] 圖1使用如下附圖標(biāo)記：
[0070] 1焦化器進(jìn)料流
[0071] 2焦化器單元
[0072] 3通過(guò)焦化生產(chǎn)的燃料氣
[0073] 4通過(guò)焦化生產(chǎn)的LPG
[0074] 5焦化石腦油 [00巧]6焦化瓦斯油
[0076] 7 焦炭
[0077] 8芳構(gòu)化單元 [007引 9 BTX回收單元
[0079] 10芳環(huán)開(kāi)鏈單元
[0080] 11通過(guò)芳構(gòu)化生產(chǎn)并且進(jìn)料至BTX回收的氨氣
[0081] 12通過(guò)芳構(gòu)化生產(chǎn)并且進(jìn)料至芳環(huán)開(kāi)鏈的氨氣
[0082] 13通過(guò)芳構(gòu)化生產(chǎn)的燃料氣
[0083] 14通過(guò)BTX回收生產(chǎn)的燃料氣
[0084] 15通過(guò)BTX回收生產(chǎn)的LPG
[0085] 16通過(guò)BTX回收生產(chǎn)的BTX
[0086] 17通過(guò)芳環(huán)開(kāi)鏈生產(chǎn)的輕質(zhì)饋出物
[0087] 18通過(guò)芳環(huán)開(kāi)鏈生產(chǎn)的燃料氣
[0088] 19通過(guò)芳環(huán)開(kāi)鏈生產(chǎn)的BTX
[0089] 20通過(guò)芳環(huán)開(kāi)鏈生產(chǎn)的LPG
[0090] 21通過(guò)芳構(gòu)化生產(chǎn)的LPG
[0091] 22通過(guò)芳構(gòu)化生產(chǎn)的BTX
[0092] 注意到本發(fā)明設(shè)及本文描述的特征，特別是權(quán)利要求中所述的特征的所有可能的 組合。
[0093] 還注意到術(shù)語(yǔ)"包含"、"包括"不排除其它元素的存在。然而，還應(yīng)理解對(duì)包含某些 組分的產(chǎn)品的描述也公開(kāi)了由運(yùn)些組分組成的產(chǎn)品。相似地，還應(yīng)理解對(duì)包括某些步驟的 方法的描述也公開(kāi)了由運(yùn)些步驟組成的方法。
[0094] 現(xiàn)在通過(guò)如下非限制性實(shí)施例更詳細(xì)地描述本發(fā)明。
[00巧]實(shí)施例1
[0096] 通過(guò)Aspen Plus中的流程建模獲得本文提供的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。對(duì)于延遲焦化器，產(chǎn)品 產(chǎn)率和組成基于從文獻(xiàn)中獲得的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。對(duì)于芳環(huán)開(kāi)鏈和之后的汽油加氨裂化，使用其 中所有多芳族化合物轉(zhuǎn)化成BTX和LPG并且所有環(huán)燒控和鏈燒控化合物轉(zhuǎn)化成LPG的反應(yīng)方 案。
[0097] 在實(shí)施例1中，化als減壓渣油被送至延遲焦化器。該單元生產(chǎn)氣態(tài)流、輕質(zhì)饋出物 饋分、中間饋出物饋分和焦炭。在汽油加氨裂化器中進(jìn)一步提質(zhì)由輕質(zhì)石腦油和重質(zhì)石腦 油組成的輕質(zhì)饋出物饋分(性質(zhì)顯示于表1)形成富含BTXE的流和非芳族流。在芳環(huán)開(kāi)鏈單 元中在保持1個(gè)芳環(huán)完整的條件下提質(zhì)由輕質(zhì)焦化瓦斯油和重質(zhì)焦化瓦斯油組成的中間饋 出物(性質(zhì)顯示于表1)。在后一單元中獲得的富含芳族化物的產(chǎn)品被送至汽油加氨裂化器 從而改進(jìn)所述流中包含的BTXE的純度。結(jié)果列于下文提供的表2中。
[0098] 產(chǎn)生的產(chǎn)品被分成石油化學(xué)品（締控和BTXE，BTXE為BTX+乙苯的首字母縮略詞）和 其它產(chǎn)品(氨氣、甲燒、包含C9和更重芳族化合物的重質(zhì)饋分和焦炭）。
[0099] 對(duì)于實(shí)施例1，81乂6產(chǎn)率為總進(jìn)料的35.2重量％。
[0100] 實(shí)施例2
[0101] 除了如下方面之外，實(shí)施例2與實(shí)施例1相同：
[0102] 在整個(gè)聯(lián)合裝置的不同單元中產(chǎn)生的C3和C4控進(jìn)料至芳構(gòu)化單元，其中生產(chǎn)BTXE (產(chǎn)品）、C9+芳族化物和氣體。通過(guò)文獻(xiàn)獲得由于原料組成(例如締控含量)的變化造成的不 同的產(chǎn)率模式并且應(yīng)用于模型從而確定界區(qū)產(chǎn)品構(gòu)成(表2)。
[0103] 通過(guò)芳構(gòu)化單元(生產(chǎn)氨氣的單元)產(chǎn)生的氨氣然后可W用于消耗氨氣的單元(汽 油加氨裂化器和芳環(huán)開(kāi)鏈）。
[0104] 對(duì)于實(shí)施例2,81乂6產(chǎn)率為總進(jìn)料的47.1重量％。
[0105] 表1.延遲焦化石腦油和瓦斯油的性質(zhì)
[0106]
[0107] 沖ONA分別代表鏈燒控/締控/環(huán)燒控和芳族含量
[0108] 表2.界區(qū)產(chǎn)晶構(gòu)成
[0109]
[0110] *表1中顯示的氨氣量表示系統(tǒng)中生產(chǎn)的氨氣而不是界區(qū)產(chǎn)品構(gòu)成。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 用于生產(chǎn)BTX的方法，所述方法包括： (a) 使包含重質(zhì)烴的焦化器進(jìn)料流經(jīng)受焦化從而生產(chǎn)焦化石腦油和焦化瓦斯油； (b) 使焦化瓦斯油經(jīng)受芳環(huán)開(kāi)鏈從而生產(chǎn)BTX;和 (c) 從焦化石腦油回收BTX。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中芳環(huán)開(kāi)鏈進(jìn)一步生產(chǎn)輕質(zhì)餾出物并且其中從所述 輕質(zhì)餾出物中回收BTX。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中通過(guò)使所述焦化石腦油和/或輕質(zhì)餾出物經(jīng)受 加氫裂化從而從所述焦化石腦油和/或從所述輕質(zhì)餾出物中回收BTX。4. 根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的方法，其中芳環(huán)開(kāi)鏈和優(yōu)選加氫裂化進(jìn)一步生產(chǎn)LPG 并且其中所述LPG經(jīng)受芳構(gòu)化從而生產(chǎn)BTX。5. 根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述的方法，其中焦化進(jìn)一步生產(chǎn)LPG并且其中通過(guò)焦化生 產(chǎn)的所述LPG經(jīng)受芳構(gòu)化從而生產(chǎn)BTX。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中在經(jīng)受芳構(gòu)化之前從通過(guò)焦化生產(chǎn)的LPG中分離丙 烯和/或丁烯。7. 根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)所述的方法，其中所述焦化包括使焦化器進(jìn)料流經(jīng)受焦化 條件，其中 焦化條件包括450-700 °C的溫度和50-800kPa的絕對(duì)壓力。8. 根據(jù)權(quán)利要求3-7任一項(xiàng)所述的方法，其中所述加氫裂化包括在氫氣的存在下在加 氫裂化條件下使焦化石腦油和優(yōu)選輕質(zhì)餾出物與加氫裂化催化劑接觸，其中 加氫裂化催化劑包含以總催化劑重量計(jì)〇. 1-1重量％的加氫金屬和孔徑為i和二 氧化硅(Si02)與氧化鋁(Al2〇3)的摩爾比例為5-200的沸石，并且其中 加氫裂化條件包括400-580°C的溫度，300-5000kPa的表壓和0. l-20h-1的重量時(shí)空速度 (WHSV)〇9. 根據(jù)權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)所述的方法，其中所述芳環(huán)開(kāi)鏈包括在氫氣的存在下在芳 環(huán)開(kāi)鏈條件下使焦化瓦斯油與芳環(huán)開(kāi)鏈催化劑接觸，其中 芳環(huán)開(kāi)鏈催化劑包含過(guò)渡金屬或金屬硫化物組分和載體，優(yōu)選包含負(fù)載在酸性固體上 的金屬或金屬硫化物形式的選自？(1、1?11、1?11、11'、〇8、(]11、&3、附、？1:、？6、211、63、111、]\1〇、￥和￥的 一種或多種元素，所述酸性固體優(yōu)選選自氧化鋁、二氧化硅、氧化鋁-二氧化硅和沸石，并且 其中 芳環(huán)開(kāi)鏈條件包括100-600 °C的溫度、1-12MPa的壓力。10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中芳環(huán)開(kāi)鏈催化劑包括芳族加氫催化劑和開(kāi)環(huán)催化 劑，所述芳族加氫催化劑包含負(fù)載在耐火載體上的選自Ni、W和Mo的一種或多種元素，所述 開(kāi)環(huán)催化劑包含過(guò)渡金屬或金屬硫化物組分和載體，并且 其中芳族加氫的條件包括100_500°C的溫度，2-10MPa的壓力和1-30重量％氫氣（以烴 原料計(jì)）的存在，并且其中開(kāi)環(huán)包括200_600°C的溫度、l_12MPa的壓力和1-20重量％氫氣 (以烴原料計(jì))的存在。11. 根據(jù)權(quán)利要求4-10任一項(xiàng)所述的方法，其中芳構(gòu)化包括在芳構(gòu)化條件下使LPG與芳 構(gòu)化催化劑接觸，其中 芳構(gòu)化催化劑包含選自ZSM-5和沸石L的沸石，任選進(jìn)一步包含選自Ga、Zn、Ge和Pt的一 種或多種元素，并且其中 芳構(gòu)化條件包括400-600°C的溫度、100-1000kPa的表壓和0.1-20h-1的重量時(shí)空速度 (WHSV)〇12. 根據(jù)權(quán)利要求4-11任一項(xiàng)所述的方法，其中 通過(guò)加氫裂化和芳環(huán)開(kāi)鏈生產(chǎn)的LPG經(jīng)受朝向鏈烷烴的芳構(gòu)化優(yōu)化的第一芳構(gòu)化，其 中所述第一芳構(gòu)化優(yōu)選包括的芳構(gòu)化條件包括400-600°C的溫度，100-1000kPa的表壓和 0.5-71Γ1的重量時(shí)空速度(WHSV);和/或其中 通過(guò)焦化生產(chǎn)的LPG經(jīng)受朝向烯烴的芳構(gòu)化優(yōu)化的第二芳構(gòu)化，其中所述第二芳構(gòu)化 優(yōu)選包括的芳構(gòu)化條件包括400-600°C的溫度，100-1000kPa的表壓和1-201Γ1的重量時(shí)空速 度(WHSV)。13. 根據(jù)權(quán)利要求1-12任一項(xiàng)所述的方法，其中焦化、加氫裂化和芳環(huán)開(kāi)鏈以及任選的 芳構(gòu)化的一者或多者進(jìn)一步生產(chǎn)甲烷并且其中所述甲烷用作燃料氣從而提供過(guò)程熱。14. 根據(jù)權(quán)利要求1-13任一項(xiàng)所述的方法，其中焦化器進(jìn)料流包含沸點(diǎn)為350°C或更多 的烴。15. 根據(jù)權(quán)利要求4-14任一項(xiàng)所述的方法，其中芳構(gòu)化進(jìn)一步生產(chǎn)氫氣并且其中所述 氫氣用于加氫裂化和/或芳環(huán)開(kāi)鏈。
【文檔編號(hào)】C10G69/06GK106062146SQ201480076321
【公開(kāi)日】2016年10月26日
【申請(qǐng)日】2014年12月10日
【發(fā)明人】A·J·M·歐普林斯, R·納雷亞納斯瓦米, V·拉亞戈帕蘭, A·M·沃德, E·J·M·舍爾萊克肯斯, J·維利根伯格萬(wàn), R·維拉斯科培拉茨
【申請(qǐng)人】沙特基礎(chǔ)工業(yè)公司, Sabic環(huán)球技術(shù)有限責(zé)任公司