包含硫酸鋇的氧化鋁材料、使用其的廢氣凈化用催化劑的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種包含硫酸鋇的氧化鋁材料、使用其的催化劑和吸附材料，特別是提供一種NOx凈化性能優(yōu)異的廢氣凈化用催化劑，該催化劑適合用作將汽油車、柴油車等的內(nèi)燃機(jī)排出的廢氣中所含的有害物質(zhì)進(jìn)行凈化的催化劑。本發(fā)明提供一種包含硫酸鋇的氧化鋁材料、以及使用了包含硫酸鋇的氧化鋁材料的廢氣凈化用催化劑等，所述包含硫酸鋇的氧化鋁材料的特征在于，其是相對(duì)于氧化鋁含有5～70質(zhì)量％的硫酸鋇的氧化鋁材料，其中，硫酸鋇的含量為5～70質(zhì)量％，分散于氧化鋁材料中的硫酸鋇的平均粒徑為4μm以下，氧化鋁的平均粒徑為50μm以下，且氧化鋁材料的BET比表面積為20～250m2/g。包含硫酸鋇的氧化鋁材料優(yōu)選以催化層的方式被覆于一體結(jié)構(gòu)型載體。
【專利說(shuō)明】包含硫酸鋇的氧化鋁材料、使用其的廢氣凈化用催化劑

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種包含硫酸鋇的氧化鋁材料、使用其的廢氣凈化用催化劑，更具體 地涉及一種包含硫酸鋇的氧化鋁材料、使用其的催化劑、吸附劑，特別涉及一種廢氣凈化用 催化劑，該廢氣凈化用催化劑對(duì)于由汽油車、柴油車等的內(nèi)燃機(jī)排出的廢氣中的氮氧化物 (NOx)的凈化性能優(yōu)異。

【背景技術(shù)】
[0002] 作為將重油或輕油等高沸點(diǎn)烴分解為更低沸點(diǎn)的烴的催化劑、或者抑制在石油精 制之時(shí)生成的硫氧化物的釋放的吸附劑，已知有除了包含作為堿土元素硫酸化物的硫酸鎂 之外還可包含硫酸鈣、硫酸鋇等的氧化鋁材料（參照專利文獻(xiàn)1)。
[0003] 另一方面，在將由汽油車等的內(nèi)燃機(jī)排出的廢氣進(jìn)行凈化的催化裝置中，根據(jù)其 目的而使用了各種各樣的催化劑。在其主要的催化劑成分中存在有鉬族金屬，通常高分散 地負(fù)載于活性氧化鋁等高表面積的耐火性無(wú)機(jī)氧化物上而使用（參照專利文獻(xiàn)2)。
[0004] 在作為將廢氣凈化的催化劑成分的鉬族金屬中，已知有鉬（Pt)、鈀（Pd)、銠（Rh)， 廣泛使用于將由汽油車等的內(nèi)燃機(jī)排出的廢氣進(jìn)行凈化的催化劑中。具體而言，大多將Pt、 Pd等氧化活性優(yōu)異的催化活性中心與NOx凈化活性優(yōu)異的Rh進(jìn)行組合而使用。近年來(lái)，對(duì) 于廢氣中所含的有害物質(zhì)，特別是對(duì)于NOx的管制更加嚴(yán)格。因此，需要有效地使用NOx凈 化活性優(yōu)異的Rh。另外，Rh的生產(chǎn)量少且昂貴，近年市場(chǎng)價(jià)格也在高位。因此，對(duì)于作為催 化活性中心的Rh，從資源保護(hù)和成本的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選減少其用量。
[0005] 另外，最近，為了凈化從柴油車等的內(nèi)燃機(jī)大量排出的NOx，因而積極地使用鉬 族金屬。作為NOx的凈化方法，通常來(lái)說(shuō)已知有稱為選擇還原法、或者選擇性催化還原 (Selective Catalytic Reduction,以下有時(shí)會(huì)稱為SCR)法的如下技術(shù)：在通過(guò)尿素分解 而產(chǎn)生的氨氣（NH3)成分的存在下，將包含NOx (N0以及N02)的廢氣與以氧化鈦、氧化釩、沸 石等為主要成分的選擇還原催化劑接觸，通過(guò)式（1)的反應(yīng)進(jìn)行還原脫硝。
[0006] N0+N02+2NH3 - 2N2+3H20 (1)
[0007] 然而，為了高效地進(jìn)行該選擇性催化劑還原{反應(yīng)式（1)}，優(yōu)選大致各半地包含 N0與N02 (參照非專利文獻(xiàn)1)。但是，由稀薄燃燒器排出的NOx成分中的大部分是一氧化 氮（N0)(參照專利文獻(xiàn)3)。因此提出了為了將NOx高效地凈化，因而增加廢氣中的N02成 分的濃度，因此在廢氣流路中配置N0氧化機(jī)構(gòu)（參照專利文獻(xiàn)3)。具體而言，使用N0氧化 能力較高的Pt作為氧化催化劑而使用。
[0008] 另一方面，在將空燃比（Air/Fuel Ratio,以下有時(shí)會(huì)稱為A/F)控制為理論空燃比 附近的汽油汽車中，基于Rh的NOx凈化變得重要，通過(guò)Rh成分按照下述方式促進(jìn)例如蒸汽 轉(zhuǎn)化反應(yīng){:反應(yīng)式⑵}、C0+N0反應(yīng){反應(yīng)式（4)}，將NOx凈化{反應(yīng)式（3)}。
[0009] 而且，將鋯氧化物與Rh成分一起使用時(shí)，則促進(jìn)蒸汽轉(zhuǎn)化反應(yīng)、C0+N0反應(yīng)，這成 為公知技術(shù)（參照專利文獻(xiàn)4)。
[0010] HC+H20 - C0x+H2 (2)
[0011] Η2+Ν0χ - Ν2+Η20 (3)
[0012] C0+N0 - C02+1/2N2 (4)
[0013] 此外，最近，作為用于減低Rh用量的方法，在Pt、Pd方面正在考慮使用通過(guò)蒸汽轉(zhuǎn) 化反應(yīng){反應(yīng)式（2)}、水煤氣變換反應(yīng){反應(yīng)式（5)}所產(chǎn)生的H2來(lái)促進(jìn)NOx的凈化，正在 研究使用以水溶性乙酸鋇為原料的堿土金屬作為助催化劑成分（參照專利文獻(xiàn)5)。
[0014] C0+H20 - C02+H2 (5)
[0015] Ba成分所代表的堿土金屬作為助催化劑成分，將廢氣中所含的NOx暫時(shí)性地吸 藏，利用廢氣中所含的還原成分將所吸藏的NOx還原為N2從而凈化（參照專利文獻(xiàn)6)。
[0016] 一般而言，向發(fā)動(dòng)機(jī)供給的燃料少時(shí)、空氣的量多時(shí)、燃燒溫度高時(shí)，大量地產(chǎn)生 NOx。Ba成分將如此產(chǎn)生的NOx以Ba(N03)2的方式暫時(shí)性地吸收。
[0017] 吸收于Ba成分的N0x，在廢氣中NOx的濃度降低并且二氧化碳（C02)濃度變高了 時(shí)，從Ba成分釋放。這是前述Ba (N03) 2在水蒸氣共存下與二氧化碳反應(yīng)，變?yōu)锽aC03，可稱 為化學(xué)平衡。從Ba成分釋放的NOx如前所述，在Rh成分表面與還原成分反應(yīng)而還原凈化。
[0018] 這樣的助催化劑成分也能并用兩種以上，例如已知有使用了 Ba成分和氧化鈰的 TWC (參照專利文獻(xiàn)7)?？墒?，根據(jù)催化劑材料的組合，有時(shí)會(huì)降低凈化性能，例如有報(bào)告指 出當(dāng)Rh成分和Ba成分存在于同一組成中時(shí)則NOx的凈化性能降低（參照專利文獻(xiàn)8)?？?認(rèn)為凈化性能降低的原由在于，由Ba向Rh的供電子作用導(dǎo)致氧化Rh結(jié)構(gòu)穩(wěn)定化。
[0019] 因此，提出了通過(guò)將Rh成分和Ba成分分離地負(fù)載于氧化鋁，從而提高NOx凈化性 能和耐熱性（參照專利文獻(xiàn)9)。其中沒(méi)有提及催化層中的Rh成分和Ba成分是以何種程度 分離了，但是在使用了水溶性的乙酸鋇作為Ba源的情況下，由于在將催化劑成分涂布于蜂 窩的漿料制造工序中Ba成分溶出于漿料中，所以很難說(shuō)最終在催化層中能充分地分離Rh 成分與Ba成分。結(jié)果，Rh成分與Ba成分接近，因此無(wú)法充分地顯現(xiàn)NOx凈化性能。
[0020] 如上述那樣，催化劑成分的組合是各種各樣的，由于經(jīng)由基于催化劑成分相互的 相關(guān)作用而成的復(fù)雜反應(yīng)路徑，所以對(duì)它們進(jìn)行綜合性研究，摸索最能發(fā)揮凈化作用的催 化劑成分的組合。
[0021] 然而，在廢氣流路之中配置一個(gè)廢氣凈化催化劑即可，但也存在有配置兩個(gè)以上 的情況。這是由于伴隨著廢氣管制的加強(qiáng)而實(shí)施的為了進(jìn)一步發(fā)揮廢氣凈化催化劑的特性 的處置，根據(jù)鉬、鈀、銠各貴金屬所具有的耐久性（耐熱性、耐氣氛性、耐中毒性）、催化劑特 性（氧化活性、還原活性）等而分別設(shè)定最佳位置。
[0022] 另外，削減昂貴的貴金屬、稀土類的用量牽涉到有限資源的有效率利用，因而要求 根據(jù)各貴金屬、稀土類的特性在廢氣流路的最佳位置設(shè)置廢氣凈化催化劑。
[0023] 進(jìn)一步，近年來(lái)對(duì)廢氣的管制變得越來(lái)越嚴(yán)格，期望著出現(xiàn)一種通過(guò)使用多個(gè)催 化劑而發(fā)揮更優(yōu)異的廢氣凈化性能的催化劑。在廢氣之中特別是對(duì)NOx的管制值變嚴(yán)格， 越來(lái)越需要開(kāi)發(fā)出一種NOx凈化性能優(yōu)異的廢氣凈化用催化劑。
[0024] 在這樣的情況下，提出了一種使用包含硫酸鋇和Pd的氧化鋁材料作為TWC的材料 (參照專利文獻(xiàn)10)。
[0025] Pd對(duì)HC的低溫凈化優(yōu)異，但是容易發(fā)生顆粒彼此由于熱而接合從而使粒徑肥大 化的現(xiàn)象（燒結(jié)），Pd發(fā)生燒結(jié)時(shí)則與廢氣中所含的HC的接觸面積減少，所以降低HC的低 溫凈化性能。通過(guò)使Ba與Pd共存，利用Ba的電子性作用，從而可例如抑制Pd的燒結(jié)，維 持Pd的活性。另一方面，Rh作為TWC的材料對(duì)于NOx的凈化性能優(yōu)異，但是Ba對(duì)于Rh對(duì) NOx的凈化反應(yīng)有負(fù)作用、有可能降低Rh的活性。因此，一方面為了使Pd與Ba在氧化鋁上 共存，另一方面避免Ba在漿料中溶出而與Rh接觸，因而使用難溶性的硫酸鋇。
[0026] 但是，硫酸鋇具有在廢氣中700°C以上的還原氣氛下發(fā)生分解而隨機(jī)地分散于催 化層中這樣的特征。為了充分地控制催化層中的Ba的配置，因而優(yōu)選將難溶性的硫酸鋇負(fù) 載于例如氧化鋁那樣的多孔質(zhì)無(wú)機(jī)氧化物載體，將硫酸鋇的分散范圍進(jìn)行限制。可是，在專 利文獻(xiàn)10的情況下，基本上沒(méi)有提及硫酸鋇向氧化鋁的負(fù)載方法，有是否可獲得所希望的 催化劑性能的疑問(wèn)。
[0027] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0028] 專利文獻(xiàn)
[0029] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開(kāi)昭61-54234號(hào)公報(bào)
[0030] 專利文獻(xiàn)2 :日本特開(kāi)平05-237390號(hào)公報(bào)
[0031] 專利文獻(xiàn)3 :日本特開(kāi)平08-103636號(hào)公報(bào)
[0032] 專利文獻(xiàn)4 :日本再公表特許W02000/027508號(hào)公報(bào)
[0033] 專利文獻(xiàn)5 :日本特開(kāi)平7-251073號(hào)公報(bào)
[0034] 專利文獻(xiàn)6 :日本特開(kāi)2007-329768號(hào)公報(bào)
[0035] 專利文獻(xiàn)7 :日本特開(kāi)平03-106446號(hào)公報(bào)
[0036] 專利文獻(xiàn)8 :日本特開(kāi)2002-326033號(hào)公報(bào)
[0037] 專利文獻(xiàn)9 :日本特開(kāi)平09-215922號(hào)公報(bào)
[0038] 專利文獻(xiàn)10 :日本特開(kāi)2010-274162號(hào)公報(bào)
[0039] 非專利文獻(xiàn)
[0040] 非專利文獻(xiàn) 1 :Catalysis Todayll4(2006)3_12


【發(fā)明內(nèi)容】

[0041] 發(fā)明想要解決的課題
[0042] 鑒于上述現(xiàn)有的課題，本發(fā)明的目的在于提供一種包含硫酸鋇的氧化鋁材料、使 用其的催化劑、吸附材料，特別是提供一種NOx凈化性能優(yōu)異的廢氣凈化用催化劑，其適合 用作將由汽油車、柴油車等的內(nèi)燃機(jī)排出的廢氣中所含的有害物質(zhì)進(jìn)行凈化的催化劑。
[0043] 用于解決問(wèn)題的方案
[0044] 本發(fā)明人等為了解決上述以往的課題而反復(fù)進(jìn)行深入研究，發(fā)現(xiàn)如下事實(shí)，以至 完成本發(fā)明：使用包含特定量的硫酸鋇（BaS04)的氧化鋁材料作為將由汽油車、柴油車等的 內(nèi)燃機(jī)排出的廢氣中的烴（HC)、一氧化碳（C0)、氮氧化物（NOx)特別是NOx進(jìn)行凈化的廢 氣凈化催化劑，并且使分散于氧化鋁材料中的硫酸鋇的平均粒徑、氧化鋁的平均粒徑為特 定值以下，且使氧化鋁材料的BET比表面積為特定范圍時(shí)，則能促進(jìn)氮氧化物（NOx)的凈化 (或氧化）。
[0045] 即，第1發(fā)明提供一種包含硫酸鋇的氧化鋁材料，其為相對(duì)于氧化鋁含有5?70 質(zhì)量％的硫酸鋇的氧化鋁材料，其特征在于，分散于氧化鋁材料中的硫酸鋇的平均粒徑為 4 μ m以下，氧化鋁的平均粒徑為50 μ m以下，氧化鋁材料的BET比表面積為20?250m2/g。
[0046] 另外，本發(fā)明的第2發(fā)明提供第1發(fā)明中的包含硫酸鋇的氧化鋁材料，其特征在 于，氧化鋁的種類是氧化鋁、δ-氧化鋁、Θ-氧化鋁或勃姆石中的任意者。
[0047] 另外，本發(fā)明的第3發(fā)明提供一種廢氣凈化用催化劑，其使用了第1發(fā)明中的包含 硫酸鋇的氧化鋁材料。
[0048] 另外，本發(fā)明的第4發(fā)明提供第3發(fā)明中的廢氣凈化用催化劑，其特征在于，包含 硫酸鋇的氧化鋁材料以催化層的方式被覆于一體結(jié)構(gòu)型載體。
[0049] 另外，本發(fā)明的第5發(fā)明提供第3或4的發(fā)明中的廢氣凈化用催化劑，其特征在 于，催化層進(jìn)一步含有貴金屬，包含硫酸鋇的氧化鋁材料與前述貴金屬存在于同一層。
[0050] 另外，本發(fā)明的第6發(fā)明提供第5發(fā)明中的廢氣凈化用催化劑，其特征在于，貴金 屬的種類是從銠、鈀或鉬中選出的一種以上。
[0051] 另外，本發(fā)明的第7發(fā)明提供第6發(fā)明中的廢氣凈化用催化劑，其特征在于，銠負(fù) 載于與包含硫酸鋇的氧化鋁材料不同的多孔質(zhì)無(wú)機(jī)氧化物。
[0052] 進(jìn)一步，本發(fā)明的第8發(fā)明提供第6發(fā)明中的廢氣凈化用催化劑，其特征在于，鈀 和/或鉬負(fù)載于包含硫酸鋇的氧化鋁材料。
[0053] 發(fā)明的效果
[0054] 本發(fā)明的氧化鋁材料使用包含特定量的硫酸鋇（BaS04)的氧化鋁材料，將分散于 氧化鋁材料中的硫酸鋇的平均粒徑、氧化鋁的平均粒徑設(shè)為特定值以下，且將氧化鋁材料 的BET比表面積設(shè)為特定范圍，因此當(dāng)用作廢氣凈化用催化劑的材料時(shí)，則對(duì)于氮氧化物 的去除的活性優(yōu)異，對(duì)于由各種燃燒裝置排出的氮氧化物能發(fā)揮較高的凈化性能。
[0055] 進(jìn)一步，在本發(fā)明的廢氣凈化用催化劑中，昂貴的活性金屬的用量少也無(wú)妨，因此 可以以低成本制造，可穩(wěn)定地生產(chǎn)并且供給廢氣凈化裝置。

【具體實(shí)施方式】
[0056] 以下，對(duì)本發(fā)明的包含硫酸鋇的氧化鋁材料以及使用了其的廢氣凈化用催化劑進(jìn) 行詳細(xì)說(shuō)明。予以說(shuō)明，以汽油發(fā)動(dòng)機(jī)中的實(shí)施形態(tài)為中心進(jìn)行敘述，但是本發(fā)明不受限于 汽車用途，可廣泛適用于吸附劑等廢氣中的氮氧化物的脫硝技術(shù)。
[0057] 1.包含硫酸鋇的氧化鋁材料
[0058] 本發(fā)明的包含硫酸鋇的氧化鋁材料中，硫酸鋇（BaS04)的含量為5?70質(zhì)量％， 分散于氧化鋁材料中而存在。
[0059] (1)硫酸鋇
[0060] 硫酸鋇（BaS04，以下亦稱為Ba成分）極難溶于水。另外，硫酸鋇是熔點(diǎn)為1600°C 且極具耐熱性的材料，并且是由于加熱而導(dǎo)致凝集的情況少的材料。另外，其他鋇鹽均被指 定為劇毒物，而硫酸鋇是鋇鹽中唯一被排除在劇毒物之外的，因此在安全方面也沒(méi)有問(wèn)題。
[0061] 與此相對(duì)，鋇鹽之中的碳酸鋇雖然難溶于水，但是與硫酸鋇相比容易溶解，熔點(diǎn)為 81TC，與硫酸鋇相比僅具有一半左右的耐熱性，因而存在有因加熱而導(dǎo)致凝集的可能，因 此不優(yōu)選用作廢氣凈化用催化劑。
[0062] 由于硫酸鋇極難溶于水，所以如后述那樣與負(fù)載有Rh的母材一同漿料化時(shí)，作為 Ba成分基本上不向水中溶出，因而能顯著抑制對(duì)Rh的中毒作用，不抑制在Rh成分表面的基 于烴、一氧化碳等還原劑而進(jìn)行的NOx還原作用。
[0063] 本發(fā)明中的Ba成分的作用也依賴于使用領(lǐng)域與用途，但例如在廢氣凈化用催化 劑中的作用是對(duì)NOx的暫時(shí)性吸附。催化劑暴露于超過(guò)700°C的廢氣的過(guò)程中，硫酸鋇在還 原氣氛下分解，在將空燃比控制在A/F = 14. 7 (理論空燃比）附近的期間，由于與廢氣中的 C02反應(yīng)從而形成具有NOx吸附能力的碳酸鋇等。
[0064] 由于硫酸鋇在單獨(dú)使用時(shí)BET比表面積為10m2/g以下，比表面積較小，故為了增 加 NOx的吸附量，可將硫酸鋇自身進(jìn)行增量，或者通過(guò)將硫酸鋇負(fù)載于高表面積并且具有 高耐熱性的母材而增大表面積。
[0065] 另外，分散于氧化鋁中的硫酸鋇的平均粒徑為4μπι以下。平均粒徑優(yōu)選為2μπι 以下，更優(yōu)選為1 μ m以下，特別優(yōu)選為500nm以下。硫酸鋇的平均粒徑超過(guò)4 μ m時(shí)，則即 使將硫酸鋇負(fù)載于具有高表面積的母材上也無(wú)法有效地增大表面積，因而不優(yōu)選。
[0066] (2)氧化鋁
[0067] 在本發(fā)明中，氧化鋁是多孔質(zhì)無(wú)機(jī)氧化物的一種，除了為了負(fù)載Ba而使用之外， 還為了負(fù)載貴金屬Rh、Pd、Pt而使用。氧化鋁的種類可以是氧化鋁、δ -氧化鋁、Θ -氧 化鋁或勃姆石中的任意者。
[0068] 它們之中優(yōu)選為BET比表面積大的氧化鋁。與此相對(duì)，α -氧化鋁為BET比表面 積為l〇m2/g以下，比表面積小，因而不優(yōu)選作為具有低BET比表面積的負(fù)載硫酸鋇的材料。 但是，BET比表面積超過(guò)250m2/g時(shí)則顆粒內(nèi)的孔徑變得過(guò)于小，氣體在細(xì)孔內(nèi)的擴(kuò)散性降 低，因而不優(yōu)選。
[0069] 由于這樣的情況，所以氧化錯(cuò)的BET比表面積必須為20?250m2/g。優(yōu)選為80? 250m2/g，進(jìn)一步優(yōu)選為 100 ?200m2/g。
[0070] 在本發(fā)明中，氧化鋁的孔徑（眾數(shù)直徑，下同）優(yōu)選為3?150nm，更優(yōu)選為5? 150nm，進(jìn)一步優(yōu)選為5?100nm。氧化鋁的孔徑小于3nm時(shí)則氣體在細(xì)孔內(nèi)的擴(kuò)散變遲緩， 此外還存在有被覆物質(zhì)等將細(xì)孔閉塞的可能。另一方面，孔徑大于150nm時(shí)則BET比表面 積相對(duì)變小，貴金屬、助催化劑等的分散性惡化，因而不優(yōu)選。
[0071] 另外，氧化錯(cuò)的平均粒徑為50nm?50 μ m，優(yōu)選為50nm?45 μ m，且更優(yōu)選為 50nm?40 μ m。氧化錯(cuò)的平均粒徑超過(guò)50 μ m時(shí)，則不僅氣體到達(dá)顆粒的中心部為止的擴(kuò) 散變遲緩，不能有效地利用氧化鋁顆粒的中心部，而且可負(fù)載硫酸鋇的量也變少，因而不優(yōu) 選。另一方面，不足50nm時(shí)則顆粒-顆粒間的空隙變得過(guò)于小，從而空隙間的氣體的擴(kuò)散 變遲緩，因而不優(yōu)選。
[0072] 為了提高氧化鋁的耐久性，也可進(jìn)一步賦予鋇、鎂等堿土類，鈰、鑭、釹、鐠等稀土 類等。其中，關(guān)于稀土類等的添加量，為了避免氧化錯(cuò)的1? BET比表面積的大幅減低，所以 優(yōu)選為30重量％以下。
[0073] (3)負(fù)載方法
[0074] 為了將硫酸鋇負(fù)載于氧化鋁，例如列舉出以下的方法。
[0075] (工藝 1)
[0076] 作為硫酸鋇的起始鹽，準(zhǔn)備乙酸鋇、氯化鋇、硝酸鋇、氫氧化鋇等可溶于水的鹽。優(yōu) 選使用在水中的溶解性優(yōu)異的乙酸鋇、氯化鋇。將通過(guò)將這些鋇鹽溶解于水而調(diào)制出的包 含鋇的水溶液含浸于氧化鋁，然后焙燒。其后，按照S04/Ba比成為1?2的方式加入硫酸 或者硫酸銨，再次焙燒。
[0077] (工藝 2)
[0078] 將氧化鋁、硫酸鋇的一者或者兩者與水加入于珠磨機(jī)等粉碎機(jī)，從而進(jìn)行粉碎與 分散處理，直至平均粒徑成為l〇nm?2.0 μ m，調(diào)制硫酸鋇和氧化鋁的分散漿料。利用噴霧 干燥機(jī)、流化層造粒干燥機(jī)等將該混合漿料進(jìn)行造粒，直至平均粒徑為1?60 μ m，更優(yōu)選 為5?50 μ m，進(jìn)行焙燒。
[0079] 予以說(shuō)明，通過(guò)將氧化鋁、硫酸鋇分別單獨(dú)地進(jìn)行粉碎與分散處理，可將氧化鋁和 硫酸鋇的平均粒徑分別自由地控制。
[0080] 此時(shí)，如果使用10?500nm的較小一次結(jié)晶徑的硫酸鋇、作為γ -氧化鋁前體的 勃姆石，則更容易分散。
[0081] (工藝 3)
[0082] 將10?500nm的較小一次結(jié)晶徑的硫酸鋇與水混合，添加離子性的表面活性劑， 利用混合機(jī)進(jìn)行分散與偶遇，調(diào)制硫酸鋇分散液。將該分散液含浸負(fù)載于氧化鋁粉末，進(jìn)行 焙燒。
[0083] 關(guān)于由上述的工藝獲得的包含硫酸鋇的氧化鋁材料，與硫酸鋇的多少無(wú)關(guān)，硫酸 鋇均勻地含于氧化鋁的表面、內(nèi)部。但是，在使用了工藝2的情況下，利用珠磨機(jī)等粉碎機(jī) 將氧化鋁、硫酸鋇制成為微粒，然后利用噴霧干燥機(jī)、流化層造粒干燥機(jī)等進(jìn)行再造粒，因 而在再造粒得到的顆粒的物理性質(zhì)之中，特別是孔徑、孔容等大多與調(diào)制前的氧化鋁、硫酸 鋇不同。
[0084] 關(guān)于通過(guò)上述的負(fù)載方法而調(diào)制的負(fù)載硫酸鋇的氧化鋁，BET比表面積、孔徑、孔 容等物理性質(zhì)受到調(diào)制前的含有鋇的起始材料、使用量以及氧化鋁的性狀的影響。
[0085] B卩，通過(guò)將硫酸鋇向氧化錯(cuò)的混合比例設(shè)為5?70重量％、使用工藝1?3的負(fù) 載方法，從而制成使硫酸鋇的分散良好且氣體容易擴(kuò)散的BET比表面積。在本發(fā)明中，BET 比表面積為20?250m2/g，優(yōu)選為30?200m2/g，更優(yōu)選為40?200m 2/g。
[0086] 另外，同樣地，在孔徑方面，也制成使硫酸鋇的分散良好且氣體容易擴(kuò)散的3? 150nm，優(yōu)選為5nm?150nm，且更優(yōu)選為5nm?lOOnm。進(jìn)一步，在孔容方面，也同樣地制成 使硫酸鋇的分散為良好且氣體容易擴(kuò)散的〇. 4?2. 5cc/g，優(yōu)選為0. 5?2. 5cc/g，更優(yōu)選 為 0· 5 ?2. Occ/g。
[0087] 將硫酸鋇向氧化錯(cuò)的負(fù)載量設(shè)為5重量％?70重量％。更優(yōu)選的負(fù)載量為10重 量％?60重量％，特別優(yōu)選為12重量％?50重量％。硫酸鋇的負(fù)載量不足5重量％時(shí)，雖 然不影響脫硝性能，但如果將相同重量的硫酸鋇添加于母材，則氧化鋁自身的含量增大，故 不僅催化劑重量變重而且蜂窩結(jié)構(gòu)體的孔部變窄。由此，除催化劑的升溫特性惡化之外，壓 降也增大，因而不優(yōu)選。另一方面，硫酸鋇的負(fù)載量超過(guò)70重量％時(shí)，則負(fù)載于具有高BET 比表面積的氧化鋁的效果減弱，僅能獲得只有硫酸鋇的效果，因而不優(yōu)選。
[0088] 2.廢氣凈化用催化劑
[0089] 本發(fā)明的廢氣凈化用催化劑（以下亦稱為催化劑組合物）中，包含硫酸鋇的氧化 鋁材料以催化層的方式被覆于一體結(jié)構(gòu)型載體。另外優(yōu)選的是，催化層進(jìn)一步含有貴金屬， 包含硫酸鋇的氧化鋁材料與貴金屬處于同一層。但是，根據(jù)貴金屬的種類而負(fù)載位置不同。
[0090] 例如，貴金屬為銠（Rh)的情況下，銠負(fù)載于與包含硫酸鋇的氧化鋁材料不同的多 孔質(zhì)無(wú)機(jī)氧化物。由此，在催化層內(nèi)，Rh的至少一部分與Ba獨(dú)立地存在。
[0091] 與此相對(duì)，貴金屬為鈀（Pd)和/或鉬（Pt)的情況下，鈀和/或鉬負(fù)載于包含硫酸 鋇的氧化鋁材料。由此，在催化層內(nèi)Pd和/或Pt的一部分與Ba共存。
[0092] (1)多孔質(zhì)無(wú)機(jī)氧化物
[0093] 在本發(fā)明中，多孔質(zhì)無(wú)機(jī)氧化物不受種類的特別限制，列舉出氧化鋯類復(fù)合氧化 物、氧化鋁、氧化鋁類復(fù)合氧化物、或者二氧化鈰等。特別是，多孔質(zhì)無(wú)機(jī)氧化物優(yōu)選包含從 氧化鋁、或者氧化鋯類復(fù)合氧化物中選出的一種以上物質(zhì)。
[0094] 其中氧化鋯類復(fù)合氧化物優(yōu)選制成鋯與稀土類元素等的復(fù)合氧化物。這是因?yàn)殇?單一成分的氧化鋯的耐熱性低。作為稀土類，優(yōu)選為從Ce、La、Nd、Pr或Y中選出的一種以 上。另外，關(guān)于稀土元素在氧化鋯類復(fù)合氧化物中所占的比例，按照氧化物基準(zhǔn)優(yōu)選為5重 量％?50重量％，更優(yōu)選為10重量％?40重量％。
[0095] 稀土類氧化物的比例不足5重量％時(shí)，則氧化鋯類復(fù)合氧化物的耐熱性有時(shí)會(huì)降 低，超過(guò)50重量％時(shí)，則氧化鋯所具有的蒸汽轉(zhuǎn)化功能有時(shí)會(huì)降低。
[0096] 關(guān)于氧化鋯類復(fù)合氧化物，例如可通過(guò)將無(wú)機(jī)或者有機(jī)鋯化合物中的一種以上在 大氣中以450?600°C焙燒，將所獲得的氧化物顆粒粉碎，將該粉碎得到的物質(zhì)設(shè)為原料粉 末，向其中混合稀土類氧化物的原料粉末而制造。
[0097] (2)銠（Rh)
[0098] 在本發(fā)明中，作為活性金屬，可使用NOx凈化活性優(yōu)異的貴金屬元素的銠。
[0099] 銠負(fù)載于上述多孔質(zhì)無(wú)機(jī)氧化物，不負(fù)載于包含硫酸鋇的氧化鋁材料。作為在此 時(shí)使用的起始鹽，優(yōu)選硝酸銠、氯化銠、乙酸銠、硫酸銠等。特別是，優(yōu)選使用在焙燒后不殘 留氯、硫化物等殘?jiān)南跛徙?，或者乙酸銠?br> [0100] 關(guān)于銘向多孔質(zhì)無(wú)機(jī)氧化物的負(fù)載量，優(yōu)選為0. 05g/L?2. Og/L，更優(yōu)選為0. 1? 1. 5g/L。銠的量少于0. 05g/L時(shí)脫硝性能急劇降低，多于2. Og/L時(shí)脫硝性能沒(méi)有問(wèn)題，但 從價(jià)格方面考慮不優(yōu)選。
[0101] (3)鈀（Pd)
[0102] 在本發(fā)明中，作為活性金屬，可使用貴金屬元素的鈀。
[0103] 鈀負(fù)載于前述包含硫酸鋇的氧化鋁材料，作為在此時(shí)使用的起始鹽，優(yōu)選硝酸鈀、 氯化鈀、二硝基二氨合鈀等。特別是，優(yōu)選使用在焙燒后不殘留氯、硫化物等殘?jiān)南跛徕Z、 或者二硝基二氨合鈀。
[0104] 鈀的負(fù)載量?jī)?yōu)選為0. 01g/L?10. Og/L，更優(yōu)選為0. 1?7. Og/L。鈀的量少于 0. 01g/L時(shí)則脫硝性能有時(shí)會(huì)急劇降低，多于10. 0g/L時(shí)則脫硝性能沒(méi)有問(wèn)題，但從價(jià)格方 面考慮不優(yōu)選。
[0105] (4)鉬（Pt)
[0106] 在本發(fā)明中，作為活性金屬，可使用貴金屬元素的鉬。
[0107] 鉬負(fù)載于前述包含硫酸鋇的氧化鋁材料，作為此時(shí)使用的起始鹽，優(yōu)選氯化鉬 (IV)酸、亞硝酸二氨合鉬（II)、氫氧化鉬酸胺溶液、氯鉬酸、硝酸鉬等。特別優(yōu)選使用在焙 燒后不殘留氯、硫化物等殘?jiān)膩喯跛岫焙香f（II)、氫氧化鉬酸胺溶液，或者硝酸鉬等。
[0108] 鉬的負(fù)載量?jī)?yōu)選為0.058/1?5.(^/1，更優(yōu)選為0.1?3.(^/1。鉬的量少于 0. 05g/L時(shí)脫硝性能有時(shí)會(huì)急劇降低，多于5. 0g/L時(shí)脫硝性能沒(méi)有問(wèn)題，但從價(jià)格方面考 慮不優(yōu)選。
[0109] 在本發(fā)明中，通過(guò)使用包含硫酸鋇的氧化鋁材料，從而可制成在催化層內(nèi)Rh的至 少一部分與Ba獨(dú)立地存在的結(jié)構(gòu)（背離配置）。硫酸鋇在700°C以上的高溫且還原氣氛 下分解，從而以Ba氧化物的形式隨機(jī)地分散于周圍構(gòu)成材料中，因而以往硫酸鋇的量過(guò)多 時(shí)，則分散了的Ba與Rh接近，成為了引起NOx凈化性能降低的主要原因。然而，在本發(fā)明 中，將微細(xì)的硫酸鋇負(fù)載于氧化鋁，限制硫酸鋇分解時(shí)的分散部位。通過(guò)這般地使用本發(fā)明 的負(fù)載硫酸鋇的氧化鋁，從而即使Ba成分量多，例如為20g/L左右，也可實(shí)現(xiàn)與Rh成分的 背離配置，可期待NOx凈化性能的更進(jìn)一步提高。
[0110] (5)粘合劑
[0111] 在本發(fā)明中，也可根據(jù)需要而添加粘合劑成分。
[0112] 作為粘合劑成分，能使用氧化鋁溶膠、硅溶膠、氧化鋯溶膠、氧化鈦溶膠等這樣的 各種溶膠。另外，也能使用硝酸鋁、乙酸鋁、硝酸鋯、乙酸鋯等可溶性的鹽。此外，作為溶劑 (pH調(diào)整劑），也可使用乙酸、硝酸、鹽酸、硫酸等酸。
[0113] 2. -體結(jié)構(gòu)型載體
[0114] 本發(fā)明的廢氣凈化用催化劑的上述催化劑成分按照被覆于各種載體、特別是被覆 于一體結(jié)構(gòu)型載體的表面而得到的結(jié)構(gòu)型催化劑的方式而使用。此處載體的形狀沒(méi)有特別 限定，可從棱柱狀、圓筒狀、球狀、蜂窩狀、片材狀等的結(jié)構(gòu)型載體中選擇。結(jié)構(gòu)型載體的尺 寸沒(méi)有特別限制，如果是棱柱狀、圓筒狀、球狀中的任一種，那么能使用例如數(shù)毫米至數(shù)厘 米的直徑（長(zhǎng)度）的結(jié)構(gòu)型載體。其中，優(yōu)選使用蜂窩狀的蜂窩結(jié)構(gòu)載體。
[0115] (蜂窩結(jié)構(gòu)載體）
[0116] 蜂窩結(jié)構(gòu)載體是指由堇青石、硅碳化物、氮化硅等的陶瓷或不銹鋼等金屬形成的 蜂窩結(jié)構(gòu)載體，其結(jié)構(gòu)中具有在結(jié)構(gòu)載體的整體中延伸的多個(gè)平行且微細(xì)的氣體流路。作 為材質(zhì)，出于耐久性、成本的原因，優(yōu)選堇青石。
[0117] 另外，作為這樣的蜂窩結(jié)構(gòu)載體，進(jìn)一步在開(kāi)口部的孔數(shù)方面，也通過(guò)考慮要處 理的廢氣的種類、氣體流量、壓力損耗或者去除效率等而確定適當(dāng)?shù)目讛?shù)，但是其孔部密 度優(yōu)選為100?900孔部/inch2 (15. 5?139. 5孔部/cm2)，更優(yōu)選為200?600孔部/ inch2 (31?93孔部/cm2)。孔部密度如果超過(guò)900孔部/inch2 (139. 5孔部/cm2)，則容易 因附著的顆粒狀成分（PM)而發(fā)生堵眼，不足100孔部/inch2(15.5孔部/cm2)時(shí)，則幾何學(xué) 的表面積變小，因而催化劑的有效使用率便降低。予以說(shuō)明，孔部密度是指將蜂窩結(jié)構(gòu)載體 相對(duì)于氣體流路呈直角地切斷時(shí)的剖面中的單位面積的孔部數(shù)。
[0118] 另外，在蜂窩結(jié)構(gòu)載體中，下述兩種結(jié)構(gòu)體被人們廣泛知曉：有氣體流路連通著的 流通型結(jié)構(gòu)體、以及氣體流路的一部分端面堵孔并且可通過(guò)穿通氣體流路的壁面而使氣體 可流通的壁流型結(jié)構(gòu)體。如果是流通型結(jié)構(gòu)體，則空氣阻力少，并且廢氣的壓力損耗少。另 夕卜，如果是壁流型結(jié)構(gòu)體，那么可濾取廢氣中所含的顆粒狀成分。本發(fā)明的廢氣凈化用催化 劑可使用于其中任意一種結(jié)構(gòu)體。
[0119] (層結(jié)構(gòu)）
[0120] 本發(fā)明的廢氣凈化用催化劑通過(guò)將前述催化劑組合物以一層以上的方式被覆于 蜂窩結(jié)構(gòu)載體而得到。層結(jié)構(gòu)可以為一層，但是為了提高廢氣凈化性能，優(yōu)選設(shè)為二層以 上。
[0121] (催化劑調(diào)制法）
[0122] 為了調(diào)制本發(fā)明的廢氣凈化用催化劑，將前述催化劑組合物、以及根據(jù)需要而添 加的粘合劑等與水系介質(zhì)混合，制成漿料狀混合物，其后，涂布至一體結(jié)構(gòu)型載體，進(jìn)行干 燥、焙燒。
[0123] S卩，首先，以規(guī)定的比率將催化劑組合物和水系介質(zhì)混合而獲得漿料狀混合物。在 本發(fā)明中，水系介質(zhì)使用可使得催化劑組合物均勻分散于漿料中的量即可。
[0124] 此時(shí)，能根據(jù)需要而配混用于調(diào)整pH的酸、堿，或者配混用于調(diào)整粘性和/或提高 漿料分散性的表面活性劑、分散用樹(shù)脂等。作為漿料的混合方法，可適用基于球磨機(jī)等的粉 碎混合，但也可適用其它的粉碎或者混合方法。
[0125] 接著，將漿料狀混合物涂布至一體結(jié)構(gòu)型載體。涂布方法沒(méi)有特別限定，但優(yōu)選洗 涂法。
[0126] 涂布后，通過(guò)干燥、焙燒，從而可獲得負(fù)載有催化劑組合物的廢氣凈化用催化劑。 予以說(shuō)明，干燥溫度優(yōu)選為70?150°C，更優(yōu)選為80?120°C。另外，焙燒溫度優(yōu)選為300? 700°C，更優(yōu)選為400?600°C。關(guān)于加熱手段，可通過(guò)電爐、氣體爐等公知的加熱手段而進(jìn) 行。
[0127] 3.使用了廢氣凈化用催化劑的催化裝置
[0128] 在本發(fā)明中，將上述廢氣凈化用催化劑配置于源自發(fā)動(dòng)機(jī)的廢氣體系中而構(gòu)成催 化裝置。
[0129] 源自發(fā)動(dòng)機(jī)的廢氣體系中的催化劑的位置以及個(gè)數(shù)可根據(jù)廢氣管制的程度而適 當(dāng)設(shè)計(jì)。在廢氣管制不嚴(yán)格的車種中，可使用一個(gè)。然而，在廢氣管制嚴(yán)酷的車種中使用兩 個(gè)，在廢氣體系的上游配置直連催化劑，在其后方的車身下位置處，可配置能發(fā)揮優(yōu)異的脫 硝性能效果的本發(fā)明的催化劑。
[0130] 此時(shí)，本發(fā)明的催化劑的層結(jié)構(gòu)可根據(jù)NOx的排出濃度、運(yùn)轉(zhuǎn)系統(tǒng)而確定，可分別 使用：由包含硫酸鋇的氧化鋁材料與單一的貴金屬或多個(gè)貴金屬形成的單層催化劑，或者 由包含硫酸鋇的氧化鋁材料與單一的貴金屬或多個(gè)貴金屬形成的多層催化劑等。
[0131] 實(shí)施例
[0132] 以下，示出本發(fā)明的實(shí)施例、比較例，但本發(fā)明不受限于此實(shí)施例的解釋。予以說(shuō) 明，制造出的催化劑樣品按照下面的方式測(cè)定出物理性質(zhì)。
[0133] <XRD 測(cè)定>
[0134] 關(guān)于實(shí)施例和比較例的粉末樣品，使用PANalytical公司制X線衍射測(cè)定裝置 X 'Pert PRO MPD而測(cè)定衍射圖案，通過(guò)與ICSD卡片數(shù)據(jù)對(duì)照，從而進(jìn)行成分的鑒定，將其 結(jié)果總結(jié)于表2。
[0135] <粒徑分布測(cè)定>
[0136] 使用SHIMADZU公司制的納米粒徑分布測(cè)定裝置SALD-7100,通過(guò)激光散射法而測(cè) 定粉末樣品的粒度分布，以中值粒徑為平均粒徑，將其結(jié)果總結(jié)于表2。
[0137] <細(xì)孔分布測(cè)定>
[0138] 將各種粉末樣品0. 3g干燥后，使用Thermo公司制PASCAL140-440,通過(guò)Hg壓入 法，從而測(cè)定出催化劑樣品的細(xì)孔分布以及細(xì)孔量。予以說(shuō)明，采用眾數(shù)直徑作為孔徑，將 其結(jié)果總結(jié)于表2。
[0139] <Ba溶出試驗(yàn)>
[0140] 將實(shí)施例和比較例的材料20g分散于水150g并且調(diào)制漿料，向其中添加3. 0g的 1. ON硝酸水溶液，將pH調(diào)整為4. 0左右。將該酸性漿料50g放入半透膜薄膜而封口，與薄 膜一起放入于調(diào)整為PH4. 0的硝酸水溶液200g之中，然后靜置一夜。其后，取樣50g左右 的半透膜薄膜外側(cè)的溶液，通過(guò)ICP分析而求出溶液中的Ba濃度，從而算出Ba溶出率，將 其結(jié)果總結(jié)于表3。
[0141] (實(shí)施例1)
[0142] 將乙酸鋇43. 8g溶解于純水100mL而調(diào)制乙酸鋇水溶液，含浸負(fù)載于BET比表面 積150m2/g、孔徑15nm、以及平均粒徑35μπι的γ-氧化鋁60g。將該含水物在空氣中以 700°C進(jìn)行了 1小時(shí)的焙燒。進(jìn)一步，將市售的36N濃硫酸9. 2mL稀釋于純水100mL添加至 該含鋇的粉末中（S/Ba比=1. 0)，在500°C進(jìn)行1小時(shí)的焙燒，從而獲得了實(shí)施例1的負(fù)載 40重量％硫酸鋇的氧化錯(cuò)100g。將物理性質(zhì)不于表2、表3。
[0143] 其后，如下述那樣操作而調(diào)制包含Rh催化層或者負(fù)載Pd的BaS04/Al 203的廢氣凈 化用催化劑，接著進(jìn)行催化劑性能試驗(yàn)并且進(jìn)行評(píng)價(jià)。
[0144] [負(fù)載 Rh 的 A1203]
[0145] 將硝酸銠溶液按照Rh重量而計(jì)量0. 2g并且取出，用純水進(jìn)行稀釋，含浸負(fù)載于 BET比表面積150m2/g、孔徑15nm的γ -氧化鋁粉末39. 8g。將該含水粉末以500°C在空氣 中焙燒1小時(shí)，從而調(diào)制了負(fù)載〇. 5重量％ Rh的氧化鋁。
[0146] [負(fù)載Rh的Zr02類復(fù)合氧化物]
[0147] 將硝酸銠溶液按照Rh重量而計(jì)量0. 05g并且取出，用純水進(jìn)行稀釋，浸漬負(fù)載于 BET比表面積70m2/g、孔徑15nm的5. 0重量％氧化鈰-5. 0重量％氧化鑭-10. 0重量％氧化 釹-80. 0重量％氧化鋯復(fù)合氧化物粉末50g。將該含水粉末以500°C在空氣中焙燒1小時(shí)， 由此，調(diào)制了負(fù)載0. 1重量％ Rh的氧化鋯類復(fù)合氧化物。
[0148] [Rh催化層的調(diào)制]
[0149] 用罐磨機(jī)將實(shí)施例1的材料（負(fù)載40重量％硫酸鋇的氧化鋁）12. 5g、上述負(fù)載 0. 5重量％ Rh的氧化錯(cuò)40g、上述負(fù)載0. 1重量％ Rh的氧化锫類復(fù)合氧化物50g、γ -氧化 鋁22. 5g、水120mL混合粉碎而調(diào)制了漿料。將該漿料涂布于容積250mL {600孔部/inch2 (93 孔部/cm2)}的堇青石制蜂窩載體，在80°C干燥20分鐘后，進(jìn)行450°C下的1小時(shí)焙燒，從 而獲得了 Rh系催化劑{催化劑重量：125g/L、Rh :0· 25g/L、硫酸鋇：5. 0g/L}。
[0150] [負(fù)載 Pd 的 BaS04/Al203]
[0151] 將硝酸鈀溶液按照Pd重量而計(jì)量1. 0g并且取出，用純水進(jìn)行稀釋而浸漬負(fù)載于 上述負(fù)載硫酸鋇的氧化鋁99g。將該含水粉末以500°C在空氣中焙燒1小時(shí)，調(diào)制了負(fù)載 1. 0 重量 ％ Pd 的 BaS04/Al203。
[0152] <催化劑性能試驗(yàn)>
[0153] [評(píng)價(jià)⑴]
[0154] 將所獲得的Rh系催化劑在石英制的管狀爐中以10% H2/N2氣流中進(jìn)行了 900°C 下的3小時(shí)的熱處理。進(jìn)一步，在空氣氣氛下的電爐中進(jìn)行了 900°C下的3小時(shí)的熱處理。 將該熱處理后的蜂窩催化劑以7孔部X 7孔部X 7mm切出，放入樣品支架，利用TTO反應(yīng)器 (升溫脫離氣體分析裝置）進(jìn)行了催化劑性能試驗(yàn)。在設(shè)定為表1的評(píng)價(jià)條件（1)的模式 氣體條件下調(diào)查Rh系催化劑的NOx凈化性能，將其結(jié)果總結(jié)于表4的評(píng)價(jià)（1)。
[0155] [評(píng)價(jià)⑵]
[0156] 將lOg負(fù)載1.0重量％Pd的BaS04/Al20 3在空氣氣氛下的電爐中進(jìn)行了 1000°C下 的12小時(shí)的熱處理。在該熱處理后，分取30mg放入樣品支架，利用市售的--)反應(yīng)器（升 溫脫離氣體分析裝置）進(jìn)行了催化劑性能試驗(yàn)。在設(shè)定為表1的評(píng)價(jià)條件（2)的模式氣體 條件下調(diào)查Pd系催化劑的NOx凈化性能，將其結(jié)果總結(jié)于表5的評(píng)價(jià)（2)。
[0157] 表 1
[0158]

【權(quán)利要求】
1. 一種包含硫酸鋇的氧化鋁材料，其為相對(duì)于氧化鋁含有5?70質(zhì)量％的硫酸鋇的氧 化鋁材料，其特征在于，分散于氧化鋁材料中的硫酸鋇的平均粒徑為4 μ m以下，氧化鋁的 平均粒徑為50 μ m以下，氧化鋁材料的BET比表面積為20?250m2/g。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的包含硫酸鋇的氧化鋁材料，其特征在于，氧化鋁的種類是 氧化鋁、氧化鋁、Θ-氧化鋁或勃姆石中的任意者。
3. -種廢氣凈化用催化劑，其使用了權(quán)利要求1或2所述的包含硫酸鋇的氧化鋁材料。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的廢氣凈化用催化劑，其特征在于，包含硫酸鋇的氧化鋁材料 以催化層的方式被覆于一體結(jié)構(gòu)型載體。
5. 根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的廢氣凈化用催化劑，其特征在于，催化層進(jìn)一步含有貴金 屬，包含硫酸鋇的氧化鋁材料與所述貴金屬存在于同一層。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的廢氣凈化用催化劑，其特征在于，貴金屬的種類是從銠、鈀或 鉬中選出的一種以上。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的廢氣凈化用催化劑，其特征在于，銠負(fù)載于與包含硫酸鋇的 氧化鋁材料不同的多孔質(zhì)無(wú)機(jī)氧化物。
8. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的廢氣凈化用催化劑，其特征在于，鈀和/或鉬負(fù)載于包含硫酸 鋇的氧化鋁材料。
【文檔編號(hào)】F01N3/10GK104066507SQ201280067460
【公開(kāi)日】2014年9月24日 申請(qǐng)日期:2012年12月5日 優(yōu)先權(quán)日:2012年1月23日
【發(fā)明者】藤村雄大, 高橋禎憲, 長(zhǎng)島健, 高山豪人, 菅野泰治 申請(qǐng)人:恩億凱嘉股份有限公司