柴油顆粒過濾器和廢氣凈化裝置制造方法
【專利摘要】本發(fā)明提出一種新型DPF,該DPF具備在流通的廢氣所接觸的過濾器基材表面形成含有銀作為催化劑活性成分的銀催化劑層而成的結(jié)構(gòu),該新型DPF可以抑制銀的擴(kuò)散性,特別是可以使高溫下的PM燃燒能力穩(wěn)定地發(fā)揮。本發(fā)明提出一種DPF,其具備在廢氣流入側(cè)的上述隔壁的部分或全部表面形成銀催化劑層而成的結(jié)構(gòu),該銀催化劑層含有包含銀和鈀的銀合金作為催化劑活性成分。
【專利說明】柴油顆粒過濾器和廢氣凈化裝置
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及用于對(duì)由內(nèi)燃機(jī)、特別是柴油發(fā)動(dòng)機(jī)排出的廢氣進(jìn)行凈化的柴油顆粒 過濾器(稱為"DPF")和使用了該柴油顆粒過濾器的廢氣凈化裝置。
【背景技術(shù)】
[0002] 在由柴油發(fā)動(dòng)機(jī)排出的廢氣中含有基于燃料中的硫成分的硫酸鹽、以及來自不完 全燃燒的焦油狀的微粒狀物質(zhì)(稱為"PM"、氮氧化物(NOx)等。
[0003] 作為除去柴油發(fā)動(dòng)機(jī)的廢氣中含有的PM的裝置,已知一種用柴油顆粒過濾器(稱 為"DPF")捕集PM、并在適當(dāng)時(shí)機(jī)將所捕集的PM燃燒除去的廢氣凈化裝置。
[0004] 這樣的DPF通常使呈蜂窩結(jié)構(gòu)的多孔質(zhì)制的過濾器基材形成骨架,在廢氣在該基 材的隔壁內(nèi)部流通時(shí),在該隔壁表面捕集PM。
[0005] 然而,對(duì)于這種DPF,最近提出了使用銀來代替昂貴的鉬(白金)作為催化劑活性 成分的方案。
[0006] 例如,在專利文獻(xiàn)1 (日本特開2003-286835號(hào)公報(bào))中公開了一種發(fā)動(dòng)機(jī)廢氣的 凈化方法,其中,在發(fā)動(dòng)機(jī)廢氣的排氣通路中串聯(lián)配置將鈦和銀負(fù)載于Y-氧化鋁上而成 的粒狀或單片狀的脫硝催化劑和氧化催化劑,使發(fā)動(dòng)機(jī)廢氣在取出了部分燃料的燃料還原 劑的存在下與脫硝催化劑接觸,其后與氧化催化劑接觸。
[0007] 在專利文獻(xiàn)2 (日本特開2007-196135號(hào)公報(bào))中公開了一種廢氣凈化催化劑,該 廢氣凈化催化劑對(duì)由內(nèi)燃機(jī)排出的廢氣中含有的顆粒狀物質(zhì)進(jìn)行凈化,該廢氣凈化催化劑 是對(duì)負(fù)載有銀的勃姆石進(jìn)行燒制而成的。
[0008] 在專利文獻(xiàn)3 (日本特開2007-315328號(hào)公報(bào))中公開了一種柴油廢氣凈化用結(jié) 構(gòu)體,其具備:與柴油機(jī)連接的廢氣管;配置于上述廢氣管內(nèi)的廢氣通路且具有包含二氧 化鈰和銀的氧化催化劑的PM凈化體;和配置于上述廢氣管內(nèi)的廢氣通路且具有包含沸石 和負(fù)載于上述沸石上的過渡金屬的NOx選擇還原型催化劑的NOx凈化體。
[0009] 在專利文獻(xiàn)4 (日本特表2009-513335號(hào)公報(bào))中公開了一種柴油發(fā)動(dòng)機(jī)的廢氣 凈化裝置,其為插入柴油發(fā)動(dòng)機(jī)的排氣通路的廢氣凈化裝置,相對(duì)于廢氣的流動(dòng),從上游依 次設(shè)置負(fù)載有銀(Ag)成分、銅(Cu)成分或它們的混合物而成的氮氧化物降低催化劑部、和 負(fù)載有選自由Pt、Pd、Ir和Rh組成的組中的1種以上構(gòu)成的鉬族催化劑的顆粒除去過濾器 部,在氮氧化物降低催化劑部的前端部設(shè)有柴油噴射噴油器。
[0010] 在專利文獻(xiàn)5(日本特開2009-112962號(hào)公報(bào))中公開了一種廢氣凈化裝置,其為 對(duì)由內(nèi)燃機(jī)排出的廢氣進(jìn)行凈化的廢氣凈化裝置,其具備廢氣流通的氣體流路和設(shè)置于該 氣體流路且形成有多個(gè)細(xì)孔的顆粒過濾器,與廢氣接觸的上述顆粒過濾器的導(dǎo)入面基本上 整體被微多孔體所被覆,該微多孔體形成有具有小于上述細(xì)孔的孔徑的微孔,上述微多孔 體具備由氧儲(chǔ)藏和放出性的氧化物構(gòu)成的載體以及負(fù)載于該載體上的含有Ag的催化劑。
[0011] 在專利文獻(xiàn)6(日本特開2010-42396號(hào)公報(bào))中公開了一種廢氣凈化用氧化催 化裝置,其具備具有將一個(gè)端部作為廢氣流入部并將另一個(gè)端部作為廢氣流出部的壁流 結(jié)構(gòu)的多孔質(zhì)過濾器基材、和負(fù)載于該多孔質(zhì)過濾器基材上的催化劑,該多孔質(zhì)過濾器基 材在沿軸向貫通而形成的多個(gè)貫通孔中具有廢氣流入部被開放且廢氣流出部被堵塞的多 個(gè)流入孔道、該多個(gè)貫通孔的廢氣流入部被堵塞且廢氣流出部被開放的多個(gè)流出孔道、和 隔開該流入孔道和該流出孔道的孔道隔壁,該催化劑由在該孔道隔壁的至少該流入孔道 側(cè)的表面所負(fù)載的第1催化劑層、和在形成該孔道隔壁的該多孔質(zhì)過濾器基材的氣孔的 壁面表面所負(fù)載的第2催化劑層構(gòu)成,在使從該廢氣流入部流入的內(nèi)燃機(jī)的廢氣藉由該 孔道隔壁向該流出孔道流通的期間,利用上述催化劑將該廢氣中的顆粒氧化,使凈化后的 該廢氣從該廢氣流出部流出,該廢氣凈化用氧化催化裝置的特征在于,該催化劑由以通式 YhAgxMrvyTiyO3表示的復(fù)合金屬氧化物與氧化鋯的混合物的多孔質(zhì)體構(gòu)成。
[0012] 在專利文獻(xiàn)7(日本特開2010-284583號(hào)公報(bào))中公開了一種廢氣凈化用氧化催 化裝置,其具備具有將一個(gè)端部作為廢氣流入部并將另一個(gè)端部作為廢氣流出部的壁流 結(jié)構(gòu)的多孔質(zhì)過濾器基材、和負(fù)載于該多孔質(zhì)過濾器基材上并由復(fù)合金屬氧化物構(gòu)成的 氧化催化劑,該廢氣凈化用氧化催化裝置的特征在于,該裝置具備該氧化催化劑,該氧化 催化劑是利用噴霧干燥法、噴霧熱分解法、冷凍干燥法中的任一種方法將構(gòu)成該復(fù)合金屬 氧化物的多種金屬的化合物的水溶液涂布到該多孔質(zhì)過濾器基材的表面并進(jìn)行燒制而形 成的,其被覆由該廢氣流入部流入的廢氣被導(dǎo)入的該多孔質(zhì)過濾器基材的表面,并且由多 孔質(zhì)體構(gòu)成,該多孔質(zhì)體具有孔徑比該多孔質(zhì)過濾器基材的細(xì)孔更小的細(xì)孔,該氧化催化 劑由以化學(xué)式Y(jié)Mn03、YhAgxMnOjO. 01 彡X彡 0· 30)、YhAgxMrvAOjO. 01 彡X彡 0· 30 且 0. 005彡y彡0. 30、A為選自由Ti、Nb、Ta、Ru、Ce、Fe組成的組中的1種金屬)表示的任一 種復(fù)合金屬氧化物構(gòu)成。
[0013] 在專利文獻(xiàn)8 (日本特開2011-152529號(hào)公報(bào))中公開了一種廢氣凈化用過濾器, 其特征在于,其為用于對(duì)由內(nèi)燃機(jī)排出的廢氣中的顆粒狀物質(zhì)進(jìn)行凈化的過濾器,在過濾 器基材的表面具有銀覆膜,進(jìn)而在銀覆膜上具有催化劑。
[0014] 在專利文獻(xiàn)9 (日本特開2012-36821號(hào)公報(bào))中公開了一種廢氣凈化裝置,其特 征在于,從由內(nèi)燃機(jī)排出的廢氣的上游側(cè)向著下游側(cè)依次配置有:包含選自由Pt、Pd和Rh 組成的組中的至少一種貴金屬和/或該貴金屬的氧化物的第一氧化催化劑;包含銀和/或 銀的氧化物的含銀DPF催化劑;以及包含選自由Pt、Pd和Rh組成的組中的至少一種貴金屬 和/或該貴金屬的氧化物的第二氧化催化劑。
[0015] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0016] 專利文獻(xiàn)
[0017] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開2003-286835號(hào)公報(bào)
[0018] 專利文獻(xiàn)2 :日本特開2007-196135號(hào)公報(bào)
[0019] 專利文獻(xiàn)3 :日本特開2007-315328號(hào)公報(bào)
[0020] 專利文獻(xiàn)4 :日本特表2009-513335號(hào)公報(bào)
[0021] 專利文獻(xiàn)5 :日本特開2009-112962號(hào)公報(bào)
[0022] 專利文獻(xiàn)6 :日本特開2010-42396號(hào)公報(bào)
[0023] 專利文獻(xiàn)7 :日本特開2010-284583號(hào)公報(bào)
[0024] 專利文獻(xiàn)8 :日本特開2011-152529號(hào)公報(bào)
[0025] 專利文獻(xiàn)9 :日本特開2012-36821號(hào)公報(bào)
【發(fā)明內(nèi)容】
[0026] 發(fā)明要解決的課題
[0027] 在流通的廢氣所接觸的過濾器基材表面形成含有銀的銀催化劑層時(shí),若為高溫則 銀催化劑層中的銀發(fā)生擴(kuò)散而在基材內(nèi)移動(dòng),與基材成分(例如SiO2)發(fā)生反應(yīng)而失活,因 此特別是高溫下的PM燃燒能力降低的問題變得顯著。
[0028] 另外,在形成上述銀催化劑層的基材的背面形成含有鉬等貴金屬的貴金屬催化劑 層時(shí),銀催化劑層中的銀如上所述在基材內(nèi)移動(dòng)而與貴金屬催化劑層中的貴金屬接觸,也 會(huì)使貴金屬的催化活性失活,該問題也變得顯著。
[0029] 因此,本發(fā)明嘗試提出一種新型的柴油顆粒過濾器,該柴油顆粒過濾器具備在流 通的廢氣所接觸的過濾器基材表面形成含有銀作為催化劑活性成分的銀催化劑層而成的 結(jié)構(gòu),該柴油顆粒過濾器可以抑制銀的擴(kuò)散性,特別是可以使高溫下的PM燃燒能力穩(wěn)定地 發(fā)揮。
[0030] 用于解決課題的方案
[0031] 本發(fā)明提出了一種柴油顆粒過濾器(稱為"DPF"),其為廢氣在過濾器基材的隔壁 內(nèi)部流通的柴油顆粒過濾器,該柴油顆粒過濾器具備在廢氣流入側(cè)的上述隔壁的部分或全 部表面形成銀催化劑層而成的結(jié)構(gòu),該銀催化劑層含有包含銀和鈀的銀合金作為催化劑活 性成分。
[0032] 作為優(yōu)選的一例,本發(fā)明提出了一種DPF,該DPF具備隔著基材隔壁鄰接設(shè)置有廢 氣的上游側(cè)被開口而下游側(cè)被封鎖的氣體流入孔道、和廢氣的上游側(cè)被封鎖而下游側(cè)被開 口的氣體流出孔道而成的結(jié)構(gòu),該DPF在氣體流入孔道的隔壁的部分或全部表面具備包含 銀或銀合金或它們兩者的銀催化劑層。
[0033] 發(fā)明的效果
[0034] 本發(fā)明所提出的DPF通過在銀中加入鈀并使其合金化,使用該合金在廢氣流入側(cè) 的過濾器基材的隔壁的表面形成銀催化劑層,從而可以抑制銀催化劑層中的銀在高溫時(shí)的 擴(kuò)散性,可以使高溫下的PM燃燒能力穩(wěn)定地發(fā)揮。
【專利附圖】
【附圖說明】
[0035] 圖1是示意性地示出本發(fā)明的DPF的一例的立體圖。
[0036] 圖2是將圖1所示的DPF的一部分放大示出的截面圖。
[0037] 圖3是將圖1的變形例的DPF的一部分放大示出的截面圖。
[0038] 圖4是將圖3的變形例的DPF的一部分放大示出的截面圖。
[0039] 圖5是示意性地示出本發(fā)明的廢氣凈化裝置的一例的截面圖。
【具體實(shí)施方式】
[0040] 接著,對(duì)作為本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】的一例的柴油顆粒過濾器(稱為"本DPF")1 進(jìn)行說明。
[0041] 〈本DPF>
[0042] 本DPFl是具備下述結(jié)構(gòu)的柴油顆粒過濾器,該結(jié)構(gòu)通過在過濾器基材2中的廢氣 流入側(cè)的隔壁2a的部分或全部表面形成銀催化劑層5而成,該銀催化劑層5含有包含銀和 鈀的銀合金作為催化劑活性成分。
[0043] 本DPFl可以使廢氣在過濾器基材1的隔壁2a內(nèi)部流通,在廢氣在該隔壁2a內(nèi)部 流通時(shí),可以在該隔壁2a表面捕集氣體中的PM,可以通過銀催化劑層5中的銀的燃燒催化 作用使所捕集的PM燃燒。
[0044] (基材)
[0045] 如圖1和圖2所示,形成本DPF的骨架的過濾器基材2呈蜂窩結(jié)構(gòu),具有在廢氣的 流動(dòng)方向連通的多個(gè)孔道3,各孔道3被隔壁相互隔開,鄰接的孔道的端部被交替地封孔。 由此,形成了具備下述結(jié)構(gòu)的基材:隔著基材隔壁2a鄰接配置有將廢氣的上游側(cè)開口而下 游側(cè)被封鎖的氣體流入孔道3A、和廢氣的上游側(cè)被封鎖而將下游側(cè)開口的氣體流出孔道 3B〇
[0046] 但是,本DPF的過濾器基材2的形狀不限定于上述形狀。例如,可以采用壁通(Wall through)型、直通(Flowthrough)蜂窩型、金屬絲網(wǎng)型、陶瓷纖維型、金屬多孔體型、顆粒 填充型、泡沫型等作為DPF公知的基材。
[0047] 過濾器基材2的材質(zhì)只要為陶瓷等耐火性材料或金屬材料等構(gòu)成的多孔質(zhì)材料 即可。
[0048] 作為陶瓷制基材的材質(zhì),可以舉出耐火性陶瓷材料,例如碳化硅(SiC)、堇青石、堇 青石-α-氧化鋁、氮化硅、鋯石-莫來石、鋰輝石、氧化鋁-二氧化硅-氧化鎂、硅酸鋯、硅 線石(sillimanite)、娃酸鎂、锫石、透鋰長(zhǎng)石(petalite)、α-氧化錯(cuò)和娃錯(cuò)酸鹽類等。
[0049] 作為金屬制基材的材質(zhì),可以舉出耐火性金屬,例如不銹鋼合金、Fe-Cr-Al合金、 莫來石、氧化鋁、鈦酸鋁等。
[0050] 這些之中,從Pd所致的Fe在基材中的滲透抑制效果的方面出發(fā),特別優(yōu)選碳化硅 (SiC)。
[0051] 對(duì)孔道3的形成密度沒有特別限定,優(yōu)選在每Icm2基材截面中形成有10個(gè)?100 個(gè)孔道。
[0052] 對(duì)隔壁2a的厚度沒有特別限定,優(yōu)選為10μm?300μm的范圍內(nèi)。
[0053](銀催化劑層)
[0054] 本DPF中,在上述過濾器基材2中,在氣體流入側(cè)的隔壁2a的部分或全部表面形 成銀催化劑層5,該銀催化劑層5含有包含銀和鈀的銀合金作為催化劑活性成分。
[0055] 例如,若為圖1和圖2所示的過濾器基材2,則優(yōu)選在氣體流入孔道3A的隔壁的部 分或全部表面形成銀催化劑層5。此時(shí),在氣體流入孔道3A的隔壁之中的、廢氣通過隔壁 2a的部分的表面形成銀催化劑層5即可。
[0056] 上述銀催化劑層5中的銀優(yōu)選相對(duì)于基材體積含有l(wèi)g/L以上,其中進(jìn)一步優(yōu)選以 I. 5g/L以上或10g/L以下、尤其是2.Og/L以上的比例含有。
[0057] 上述包含銀和鈀的銀合金中的銀與鈀的比例優(yōu)選為99 :1?1 :3。
[0058] 通過相對(duì)于銀含有l(wèi)wt%以上的鈀,可以更有效地抑制高溫時(shí)的銀的擴(kuò)散。另外, 若為75wt%以下,則也不會(huì)妨礙銀的催化活性效果。
[0059] 從這方面考慮,銀與鈀的比例更優(yōu)選為5 :1?1 :3。
[0060] 只要不妨礙銀和鈀的效果,則上述銀合金也可以含有銀和鈀以外的元素。例如可 以含有選自由Nb、La、Fe、Y、Pr、Ba、Ca、Mg、Sn和Sr組成的組中的至少一種元素或其氧化 物。此時(shí),從不妨礙銀和鈀的效果的方面考慮,它們的含量?jī)?yōu)選為1質(zhì)量%?35質(zhì)量%。
[0061] 上述銀催化劑層5中,包含銀和鈀的銀合金優(yōu)選以負(fù)載于無機(jī)多孔質(zhì)體的狀態(tài)存 在。
[0062] 此處,作為無機(jī)多孔質(zhì)體,可以舉出例如選自由二氧化硅、氧化鋁和二氧化鈦化合 物組成的組中的無機(jī)多孔質(zhì)體、或者由鈰化合物、鋯化合物、二氧化鈰?氧化鋯復(fù)合氧化物 等OSC材料構(gòu)成的多孔質(zhì)體。
[0063] 更具體地說,可以舉出例如由選自氧化鋁、二氧化硅、二氧化硅-氧化鋁、硅鋁酸 鹽類、氧化鋁-氧化鋯、氧化鋁-氧化鉻和氧化鋁-二氧化鈰中的化合物構(gòu)成的多孔質(zhì)體。
[0064] 其中,特別優(yōu)選由鋪氧化物的量為5重量%?50重量%的鋪-锫復(fù)合氧化物構(gòu)成 的無機(jī)多孔質(zhì)體。若鈰氧化物的量為50重量%以下,即便在高溫時(shí)、例如加熱至700°C以上 的溫度的情況下,載體的比表面積也不會(huì)降低,可以防止引起催化劑的熱劣化,因而是優(yōu)選 的。
[0065]另外,該無機(jī)多孔質(zhì)體也可以含有選自由Nb、La、Fe、Y、Pr、Ba、Ca、Mg、Sn和Sr組 成的組中的至少一種原子的氧化物。
[0066] 上述銀催化劑層5還可以包含其它成分、例如粘結(jié)劑成分或穩(wěn)定劑成分等。
[0067] 作為粘結(jié)劑成分,可以舉出選自由Si02、Ti02、Zr02和Al2O3組成的組中的至少一種 粘結(jié)劑成分。
[0068] 作為穩(wěn)定劑,可以舉出例如堿土金屬或堿金屬。其中,可以選擇選自由鎂、鋇、硼、 釷、鉿、硅、鈣、鉀、鈉、銫和鍶組成的組中的金屬中的一種或兩種以上。
[0069] 上述銀催化劑層5的厚度優(yōu)選為70μm以下。若銀催化劑層5的厚度過大,則銀 催化劑層中的銀與廢氣的接觸機(jī)會(huì)減少,因此分解效率降低。另一方面,若厚度過薄,則耐 熱性降低。從這方面考慮,上述銀催化劑層的厚度進(jìn)一步優(yōu)選為5μm以上或50μm以下, 其中更進(jìn)一步優(yōu)選為10μm以上或40μm以下。
[0070] 銀催化劑層5的表面可以以具有凹凸的方式形成。例如,可以在銀催化劑層5的 表面形成具有銀催化劑層5的厚度的50%以上的平均厚度的表面凹凸部。
[0071] 若在銀催化劑層5的表面形成這樣的表面凹凸部,則廢氣通過由表面凹凸部產(chǎn)生 的間隙而流動(dòng),因此可以抑制廢氣導(dǎo)致的背壓的上升,同時(shí)也可以提高停留的PM顆粒的燃 燒效率。
[0072] 從這方面考慮,該表面凹凸部的平均厚度優(yōu)選為銀催化劑層5的厚度的50%以 上,其中優(yōu)選為60%以上、尤其是65%以上、尤其是75%以上或95%以下。
[0073]需要說明的是,銀催化劑層5的表面凹凸部的平均厚度如上所述為從凹部中最低 的凹部的底部起至凸部為止的高度的平均值,在其測(cè)定時(shí),可以使用例如株式會(huì)社KEYENCE 制"3D真表面觀察(realsurfaceview)顯微鏡VE-8800"進(jìn)行測(cè)定。
[0074] 作為測(cè)定原理,最初使試樣水平并拍攝SEM圖像,接著使試樣傾斜特定角度(Θ) 并再次拍攝SEM圖像。如此將試樣傾斜Θ,在觀察圖像上計(jì)測(cè)a的移動(dòng)距離并求出a的高 度,從觀察圖像自動(dòng)地提取數(shù)萬個(gè)與a相當(dāng)?shù)狞c(diǎn)進(jìn)行運(yùn)算,構(gòu)筑3D圖像,由此測(cè)定表面凹凸 部的平均厚度。
[0075] 作為形成具有這樣的表面凹凸部的銀催化劑層5的方法,在銀催化劑層5的原料、 例如銀和鈀發(fā)生溶解的銀溶液中添加二氧化硅或氧化鋁等無機(jī)多孔質(zhì)體粉末并混合,將其 濕式粉碎而得到粉碎漿料,根據(jù)需要在該粉碎漿料中加入其它成分、例如粘結(jié)劑成分或穩(wěn) 定劑成分等而制備涂布組合物,涂布該涂布組合物并進(jìn)行燒制,可以形成銀催化劑層5。
[0076] 此時(shí),通過控制將漿料濕式粉碎時(shí)的粉碎能量,可以調(diào)整銀催化劑層5的表面凹 凸部的平均厚度。例如若為使用球磨機(jī)進(jìn)行粉碎的情況,調(diào)整球磨的尺寸、相對(duì)于漿料量的 球磨的個(gè)數(shù)比例、轉(zhuǎn)速和旋轉(zhuǎn)時(shí)間等來控制粉碎能量即可,若增大粉碎能量,則可以減小銀 催化劑層5的表面凹凸部的平均厚度。
[0077](貴金屬催化劑層)
[0078] 如圖3所示,本DPF可以進(jìn)一步在上述氣體流出孔道3B的隔壁的部分或全部表面 層積貴金屬催化劑層6,該貴金屬催化劑層6包含選自由Pt、Pd和Rh組成的組中的至少一 種貴金屬和/或該貴金屬的氧化物。
[0079] 另外,如圖4所示,可以按照從氣體流出孔道3B的隔壁的表面向內(nèi)部埋設(shè)的方式 來設(shè)置貴金屬催化劑層6,另外,也可以按照將貴金屬催化劑層6的一部分設(shè)置于氣體流出 孔道3B的隔壁的表面并將一部分進(jìn)行埋設(shè)的方式來設(shè)置。
[0080] 通過在氣體流出孔道3B的部分或全部隔壁設(shè)置貴金屬催化劑層6,可以利用該貴 金屬催化劑層6有效地處理為了提高廢氣溫度而添加的燃料的未燃燒成分即CO和HC等。
[0081] 但是,該貴金屬催化劑層6優(yōu)選根據(jù)需要而設(shè)置,未必需要設(shè)置該貴金屬催化劑 層6。
[0082] 如此設(shè)置了貴金屬催化劑層6的情況下,若銀發(fā)生擴(kuò)散而與貴金屬催化劑層6中 的貴金屬接觸,則該貴金屬會(huì)立即使催化活性失活。但是,本DPF可以抑制銀的擴(kuò)散,因此 可以防止該貴金屬的失活。
[0083] 作為貴金屬催化劑層6中的貴金屬,優(yōu)選單獨(dú)或組合使用電負(fù)性高于銀(Ag)的 Rh、Pt、Pd、Ir、Au中的任一種貴金屬。特別優(yōu)選Rh、Pt和Pd,它們優(yōu)選單獨(dú)或組合使用。
[0084] 貴金屬催化劑層6中的貴金屬優(yōu)選相對(duì)于多孔質(zhì)基材的體積1升以0.Olg?10g、 尤其是〇.Ig以上或5g以下的范圍內(nèi)的量含有。通過使催化劑以這樣的量含有貴金屬,可 以高效地凈化廢氣。
[0085] 貴金屬催化劑層6中,貴金屬優(yōu)選以負(fù)載于無機(jī)多孔質(zhì)體的狀態(tài)存在。
[0086] 此處,作為無機(jī)多孔質(zhì)體,可以舉出例如選自由二氧化硅、氧化鋁和二氧化鈦化合 物組成的組中的無機(jī)多孔質(zhì)體、或者由鈰化合物、鋯化合物、二氧化鈰?氧化鋯復(fù)合氧化物 等OSC材料構(gòu)成的多孔質(zhì)體。
[0087] 更具體地說,可以舉出例如由選自氧化鋁、二氧化硅、二氧化硅-氧化鋁、硅鋁酸 鹽類、氧化鋁-氧化鋯、氧化鋁-氧化鉻和氧化鋁-二氧化鈰中的化合物構(gòu)成的多孔質(zhì)體。
[0088] 其中,特別優(yōu)選由鋪氧化物的量為5重量%?50重量%的鋪-锫復(fù)合氧化物構(gòu)成 的無機(jī)多孔質(zhì)體。在鈰氧化物的量超過50重量%的情況下,在高溫時(shí)、例如加熱至700°C以 上的溫度時(shí)載體的比表面積降低,最終會(huì)產(chǎn)生引起催化劑的熱劣化的傾向。
[0089] 另外,該無機(jī)多孔質(zhì)體也可以含有選自由Nb、La、Fe、Y、Pr、Ba、Ca、Mg、Sr^PSi^i 成的組中的至少一種原子的氧化物。
[0090] 貴金屬催化劑層6還可以包含其它成分、例如粘結(jié)劑成分或穩(wěn)定劑成分等。
[0091] 作為粘結(jié)劑成分,可以舉出選自由Si02、Ti02、Zr02和Al2O3組成的組中的至少一種 粘結(jié)劑成分。
[0092] 作為穩(wěn)定劑,可以舉出例如堿土金屬或堿金屬。其中,可以選擇選自由鎂、鋇、硼、 釷、鉿、硅、鈣和鍶組成的組中的金屬中的一種或兩種以上。
[0093] 貴金屬催化劑層6的厚度優(yōu)選為10μm?100μm。若貴金屬催化劑層6的厚度過 大,則貴金屬催化劑層6中的催化劑活性成分與廢氣的接觸機(jī)會(huì)減少,因此分解效率降低。 若厚度過薄,則耐熱性降低。從這方面考慮,上述貴金屬催化劑層6的厚度進(jìn)一步優(yōu)選為 10μm以上或70μm以下,其中更進(jìn)一步優(yōu)選為20μm以上或50μm以下。
[0094]〈制法〉
[0095] 接著,對(duì)本DPF的制造方法的一例進(jìn)行說明。
[0096]對(duì)于銀催化劑層5,在銀和鈀溶解了的銀溶液中添加二氧化硅或氧化鋁等無機(jī)多 孔質(zhì)體粉末而制備漿料,將其涂布在過濾器基材表面的一部分或全部,更具體地說涂布在 例如上述氣體流入孔道3A的隔壁的部分或全部表面并進(jìn)行干燥,在例如空氣中、富氧空氣 等氧化性氣氛中、例如于400°C?700°C進(jìn)行燒制或還原,從而形成銀催化劑層5即可。但 是,不限定于這樣的方法。
[0097] 制備將銀化合物溶解于溶劑中的銀溶解了的銀溶液即可。
[0098] 作為該銀化合物,可以使用例如硝酸銀、乙酸銀、氟化銀等,作為溶劑,可以使用乙 酸、氨水等。
[0099] 認(rèn)為通過由可溶性銀化合物的溶液將銀化合物還原為金屬銀并在載體上析出,銀 作為微細(xì)顆粒附著于載體上,銀的表面積增大。可以認(rèn)為在使用上述載體顆粒以外的載體 顆粒時(shí)也可得到這種效果,但在使用上述載體顆粒時(shí)這種效果特別顯著。
[0100] 此時(shí),作為還原劑,可以舉出例如肼、亞硫酸氫鹽、硫代硫酸鈉、甲醒、亞硝酸鉀、亞 硝酸氫鉀、亞硝酸鈉、亞硫酸氫鈉、銨、葡萄糖、檸檬酸亞鐵溶液、丹寧酸、水合聯(lián)氨、乙二胺 四乙酸、四氫硼酸鈉、次亞磷酸等。
[0101] 需要說明的是,關(guān)于銀催化劑層5的形成,優(yōu)選盡可能不使銀溶液滲透到基材內(nèi)。 這是因?yàn)?,若銀溶液中的銀滲透到基材內(nèi)并與例如SiC等發(fā)生反應(yīng),則銀會(huì)失活。但是,由 于基材為多孔質(zhì),因而不得已會(huì)使少量的銀溶液滲透到基材內(nèi)。
[0102] 在形成銀催化劑層5時(shí),如上所述,通過控制將漿料濕式粉碎時(shí)的粉碎能量,可以 在銀催化劑層5的表面形成表面凹凸部的同時(shí)可以調(diào)整該表面凹凸部的平均厚度。例如若 為使用球磨機(jī)進(jìn)行粉碎的情況,調(diào)整球磨的尺寸、相對(duì)于漿料量的球磨的個(gè)數(shù)比例、轉(zhuǎn)速和 旋轉(zhuǎn)時(shí)間等來控制粉碎能量即可,若增大粉碎能量,則可以減小銀催化劑層5的表面凹凸 部的平均厚度。
[0103] 另一方面,對(duì)于貴金屬催化劑層6,在貴金屬溶解了的銀溶液中添加二氧化硅或氧 化鋁等無機(jī)多孔質(zhì)體粉末而制備漿料,將其涂布在過濾器基材表面的一部分或全部,更具 體地說涂布在例如上述氣體流出孔道3B的隔壁的部分或全部表面,并進(jìn)行干燥、燒制,從 而形成貴金屬催化劑層6即可。但是,不限定于這樣的方法。
[0104]〈本廢氣凈化裝置〉
[0105]接著,對(duì)使用了上述本DPF的廢氣凈化裝置(稱為"本廢氣凈化裝置")進(jìn)行說明。
[0106]例如如圖5所示,本廢氣凈化裝置優(yōu)選的是,在由內(nèi)燃機(jī)排出的廢氣所流動(dòng)的氣 體流動(dòng)通道10內(nèi)配置上述本DPF1,同時(shí)在該本DPFl的上游側(cè)配置第1催化劑結(jié)構(gòu)體11, 該第1催化劑結(jié)構(gòu)體11包含選自由Pt、Pd和Rh組成的組中的至少一種貴金屬和/或該貴 金屬的氧化物,進(jìn)一步在其上游側(cè)配置用于調(diào)整廢氣溫度的加熱單元12。
[0107] 此時(shí),可以在同一外殼內(nèi)配置本DPFl和第1催化劑結(jié)構(gòu)體11,另外,也可以在不同 的外殼內(nèi)分別配置本DPFl和第1催化劑結(jié)構(gòu)體11。
[0108](第1催化劑結(jié)構(gòu)體)
[0109] 第1催化劑結(jié)構(gòu)體11例如可以使用多孔質(zhì)陶瓷制的基材形成。
[0110] 多孔質(zhì)陶瓷制基材例如可以用堇青石、碳化硅、氮化硅等形成。另外,金屬蜂窩基 材也可以有效地作為第一氧化催化劑21的基材使用。
[0111] 作為該多孔質(zhì)基材(包括金屬蜂窩),可以優(yōu)選使用下述多孔質(zhì)基材:其具有在長(zhǎng) 度方向形成了多個(gè)貫通孔(孔道)的形態(tài),各個(gè)貫通孔被隔壁所區(qū)分。
[0112] 隔壁的厚度(T)優(yōu)選在ΙΟμ--?300μπ?的范圍內(nèi)。
[0113] 另外,該多孔質(zhì)基材優(yōu)選與廢氣的接觸面積大,基材的表面積優(yōu)選為IOcmVcm3? 50cm2/cm3的范圍內(nèi)。
[0114] 優(yōu)選使用在這種多孔質(zhì)基材的每Icm2截面中形成有15個(gè)?200個(gè)孔道的多孔質(zhì) 基材。
[0115] 這樣的多孔質(zhì)基材的直徑可以根據(jù)含有該催化劑的廢氣流路直徑而適當(dāng)設(shè)置,具 有作為設(shè)置催化劑的部分的外殼的、廢氣流路直徑(內(nèi)徑)的90%?98%左右的直徑的多 孔質(zhì)基材易于使用,而且?guī)缀跞康膹U氣與催化劑接觸并被排出,因而是優(yōu)選的。
[0116] 在該第1貴金屬催化體11中,優(yōu)選單獨(dú)或組合含有Rh、Pt、Pd、Ir、Au中的任一種 貴金屬。其中優(yōu)選Rh、Pt、Pd,它們可以單獨(dú)或組合使用。
[0117] 在這些第一氧化催化劑結(jié)構(gòu)體11中,優(yōu)選相對(duì)于多孔質(zhì)基材的體積1升以 0.Ig?10g、優(yōu)選Ig?5g的范圍內(nèi)的量含有上述貴金屬。通過使催化劑以這樣的量含有 貴金屬,可以高效地凈化廢氣。
[0118] 粘合于多孔質(zhì)基材上的催化劑成分優(yōu)選以負(fù)載于無機(jī)多孔質(zhì)體的狀態(tài)存在。
[0119] 此處,作為無機(jī)多孔質(zhì)體,可以舉出例如選自由二氧化硅、氧化鋁和二氧化鈦化合 物組成的組中的無機(jī)多孔質(zhì)體、或者由鈰化合物、鋯化合物、二氧化鈰?氧化鋯復(fù)合氧化物 等OSC材料構(gòu)成的多孔質(zhì)體。
[0120] 第一氧化催化劑可以進(jìn)一步含有增強(qiáng)了耐熱性的氧化鋁或氧化鋁復(fù)合氧化物。
[0121] (加熱單元)
[0122] 若廢氣中的PM被捕集并堆積于本DPF的表面,則DPF的PM捕集能力降低,因而需 要在適當(dāng)?shù)臅r(shí)機(jī)使在本DPF的表面堆積的PM燃燒,從而使本DPF再生。
[0123] 在來自內(nèi)燃機(jī)的廢氣中含有PM,在500°C以下的低溫條件下催化劑無法有效地發(fā) 生作用。該來自內(nèi)燃機(jī)的廢氣的溫度為150°C?180°C左右,在該溫度下無法使煙塵(PM) 燃燒,因此通過將廢氣的溫度提高至煙塵燃燒的550°C以上、優(yōu)選600°C?650°C,從而可以 利用銀的催化作用使在本DPF的銀催化劑層堆積的煙灰(PM)有效地燃燒,可以在短時(shí)間內(nèi) 將本DPF再生。
[0124] 作為加熱單元12,可以舉出例如將內(nèi)燃機(jī)中使用的燃料直接噴霧的單元等。
[0125] 另外,本廢氣凈化裝置可以進(jìn)一步配置NOx處理催化劑(未圖示)。通過配置NOx 處理催化劑,可以對(duì)大部分的NOx進(jìn)行處理,從而作為N2氣排出。
[0126] 此處所用的NOx催化劑可以使用通常所用的尿素SCR催化劑或NOx催化劑。
[0127]〈語句的說明〉
[0128] 本說明書中,在表述為"X?Y"(X、Y為任意數(shù)字)的情況下,只要沒有特別聲明 則包括"X以上Y以下"的含義、以及"優(yōu)選大于X"或"優(yōu)選小于Y"的含義。
[0129] 另外,在表述為"X以上"(X為任意數(shù)字)或"Y以下"(Y為任意數(shù)字)的情況下, 還包括"優(yōu)選大于X"或"優(yōu)選小于Y"的含義。
[0130] 實(shí)施例
[0131] 下面,基于下述實(shí)施例和比較例進(jìn)一步對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。
[0132](實(shí)施例1)
[0133] 使硝酸銀水溶液和硝酸鈀水溶液滲入Al2O3(80質(zhì)量份)中,在120°C蒸干。以 800°CX20小時(shí)的條件對(duì)其進(jìn)行燒制,使Ag和Pd合金化,得到AgPd合金顆粒燒制催化劑 粉末。此時(shí),AgPd合金中的Ag與Pd的摩爾比例為99 :1。
[0134] 將該AgPd合金顆粒燃燒粉末200g、氧化鋁濃度為20質(zhì)量%的氧化鋁溶膠500g和 純水300g混合,用球磨機(jī)進(jìn)行濕式粉碎,得到AgPd漿料。需要說明的是,此時(shí)的球磨機(jī)使用 氧化鋁制球磨(尺寸20nm)作為介質(zhì)(石球),使相對(duì)于漿料量的球磨的個(gè)數(shù)比例為30%, 以轉(zhuǎn)速40rpm、旋轉(zhuǎn)時(shí)間5小時(shí)進(jìn)行濕式粉碎。
[0135] 在直徑為143. 8mm、長(zhǎng)度為152. 4mm的SiC制DPF(300孔道/平方英寸、壁厚 12mil)中,從該DPF的入口側(cè)起在長(zhǎng)度方向至80 %的位置為止?jié)B入加熱溶解后的石蠟,通 過抽吸除去多余的石蠟液。其后,進(jìn)行冷卻而使石蠟固化。由此,用石蠟填埋從入口側(cè)起 在長(zhǎng)度方向至80%的位置為止的隔壁內(nèi)的細(xì)孔。為了使空氣、漿料在孔道內(nèi)流動(dòng),出口側(cè) 20%的孔道壁內(nèi)未埋入石蠟。
[0136] 從DPF的出口側(cè)起為減壓狀態(tài),從入口側(cè)壓入AgPd漿料,向氣體流入孔道中注入 漿料。通過抽吸除去剩余的漿料,在70°C干燥3小時(shí)后,在500°C燒制1小時(shí)而除去石蠟, 得到在從氣體流入孔道的入口側(cè)起在長(zhǎng)度方向至80%的位置為止的全部隔壁表面形成含 有AgPd合金的銀催化劑層而成的AgPd合金顆粒燃燒催化劑。
[0137] 此時(shí),銀催化劑層的厚度為30μm。
[0138](比較例I)
[0139] 實(shí)施例1中,代替形成含有AgPd合金的銀催化劑層而僅僅滲入硝酸銀水溶液,形 成不含有Pd的相同量的銀催化劑層,得到Ag顆粒燃燒催化劑。
[0140] 此時(shí),銀催化劑層的厚度為30μm。
[0141](比較例2)
[0142] 實(shí)施例1中,代替形成含有AgPd合金的銀催化劑層而僅僅滲入硝酸Pt水溶液,得 到形成相同量的Pt催化劑層而成的Pt顆粒燃燒催化劑。
[0143] 此時(shí),Pt催化劑層的厚度為30μm。
[0144](實(shí)施例2)
[0145] 與實(shí)施例1同樣地得到了形成含有AgPd合金的銀催化劑層而成的AgPd合金顆粒 燃燒催化劑。
[0146]接下來,將Pt粉末200g、氧化鋁濃度為20質(zhì)量%的氧化鋁溶膠500g、純水300g混 合,用球磨機(jī)濕式粉碎,得到Pt漿料。需要說明的是,此時(shí)的球磨機(jī)使用氧化鋁制球磨(尺 寸20nm)作為介質(zhì)(石球),使相對(duì)于漿料量的球磨的個(gè)數(shù)比例為30%,以轉(zhuǎn)速40rpm、旋轉(zhuǎn) 時(shí)間5小時(shí)進(jìn)行濕式粉碎。
[0147] 從該DPF的出口側(cè)起在長(zhǎng)度方向至80%的位置為止?jié)B入加熱溶解后的石錯(cuò),通過 抽吸除去多余的石蠟液。其后,進(jìn)行冷卻而使石蠟固化。由此,用石蠟填埋從出口側(cè)起在長(zhǎng) 度方向至80%的位置為止的隔壁內(nèi)的細(xì)孔。為了使空氣、漿料在孔道內(nèi)流動(dòng),入口側(cè)20% 的孔道壁內(nèi)未埋入石蠟。
[0148] 從DPF的入口側(cè)起為減壓狀態(tài),從出口側(cè)壓入Pt漿料,向氣體流出孔道中注入漿 料。通過抽吸除去剩余的漿料,在70°C干燥3小時(shí)后,在500°C燒制1小時(shí)而除去石蠟,得 到在從氣體流出孔道的出口側(cè)起在長(zhǎng)度方向至80%的位置為止的全部隔壁表面形成含有 Pt的Pt催化劑層而成的AgPd合金顆粒燃燒催化劑。
[0149] 此時(shí)相對(duì)于基材體積含有0.5g/L的Pt。
[0150](實(shí)施例3?13和比較例3)
[0151] 除了如表2那樣變化AgPd合金中的Ag與Pd的摩爾比例以外,與實(shí)施例2同樣地 得到AgPd合金顆粒燃燒催化劑。
[0152](比較例4?9)
[0153] 如表2那樣變化AgPd合金中的Ag與Pd的摩爾比例,與實(shí)施例1同樣地得到AgPd 漿料。接下來,在直徑為143. 8mm、長(zhǎng)度為152. 4mm的SiC制DPF(300孔道/平方英寸、壁 厚12mi1)中,從DPF的入口側(cè)起在長(zhǎng)度方向至80 %的位置為止?jié)B入該AgPd漿料,并進(jìn)行干 燥、燒制,得到在從氣體流入孔道的入口側(cè)起至80%的位置為止的基材隔壁的表面至內(nèi)部 分散有包含銀和鈀的合金而成的AgPd合金顆粒燃燒催化劑。
[0154] 接下來,與實(shí)施例2同樣地得到在從氣體流出孔道的出口側(cè)起在長(zhǎng)度方向至80% 的位置為止的全部隔壁表面形成含有Pt的Pt催化劑層而成的AgPd合金顆粒燃燒催化劑。
[0155] 〈PM燃燒速度試驗(yàn)〉
[0156] 對(duì)于實(shí)施例和比較例中制作的顆粒燃燒催化劑,用電爐在900°C進(jìn)行75小時(shí)耐久 處理。對(duì)于未在900°C進(jìn)行耐久處理的顆粒燃燒催化劑(表中的"新")和在900°C進(jìn)行了 耐久處理的顆粒燃燒催化劑(表中的"900°C耐久"),分別利用下述方法測(cè)定了PM燃燒速 度(g/分鐘)。將測(cè)定結(jié)果示于表1和表2。
[0157] 在2. 4L柴油發(fā)動(dòng)機(jī)的排氣管的途中的上游側(cè)設(shè)置直徑為143. 8mm、長(zhǎng)度為76. 2mm 的堇青石制蜂窩型氧化催化劑(Pt負(fù)載量:2. 4g/L、Pd負(fù)載量:0. 6g/L),在下游側(cè)配置了實(shí) 施例和比較例中制作的顆粒燃燒催化劑。
[0158] 以發(fā)動(dòng)機(jī)轉(zhuǎn)速llOOrpm、負(fù)荷140Nm的條件運(yùn)轉(zhuǎn)1小時(shí),相對(duì)于每1升顆粒燃燒催 化劑,廢氣中的PM堆積了 4g。
[0159] 其后,從蜂窩型氧化催化劑的上游側(cè)以0. 97L/h噴霧JIS2號(hào)輕油,利用該氧化催 化劑使輕油成分燃燒,從而使顆粒燃燒催化劑入口的廢氣溫度在600°C保持10分鐘。由此, 可以使顆粒燃燒催化劑上堆積的PM燃燒。此時(shí),測(cè)定PM燃燒前后的顆粒燃燒催化劑的質(zhì) 量變化量,由該值計(jì)算出PM燃燒速度(g/分鐘)。
[0160] 根據(jù)下述基準(zhǔn)進(jìn)行判定,將判定結(jié)果示于表1和表2中。
[0161] 〇〇〇:0· 95g/分鐘以上
[0162] 〇〇:0·83g/分鐘以上且小于0·95g/分鐘
[0163] 〇:0· 80g/分鐘以上且小于0· 83g/分鐘
[0164] Λ:0· 60g/分鐘以上且小于0· 80g/分鐘
[0165] X:小于 0.60g/分鐘
[0166] 〈C0/THC氧化性能評(píng)價(jià)試驗(yàn)〉
[0167] 對(duì)于實(shí)施例和比較例中制作的顆粒燃燒催化劑,在電爐中于700°C進(jìn)行75小時(shí)耐 久處理,其后以發(fā)動(dòng)機(jī)轉(zhuǎn)速2600rpm、負(fù)荷HONm的條件運(yùn)轉(zhuǎn)10分鐘,進(jìn)行前處理。其后,通 過負(fù)荷變動(dòng)而升高或降低溫度,測(cè)定了對(duì)于各成分的凈化性能(T5tl)。
[0168] 根據(jù)下述基準(zhǔn)進(jìn)行判定,將判定結(jié)果示于表2中。
[0169] =COfC) =
[0170] 〇〇〇:130°C以下
[0171] 〇〇:高于130°C且為135°C以下
[0172] 〇:高于135°C且為140°C以下
[0173] Λ :高于140°C且為145°C以下
[0174] X :高于 145°C
[0175] = THC(°C)=
[0176] 〇〇〇:135°C以下
[0177] 〇〇:高于135°C且為140°C以下
[0178] 〇:高于140°C且為145°C以下
[0179] Λ :高于145°C且為150°C以下
[0180] X :聞?dòng)?150C
[0181] 需要說明的是,下述表1和表2中示出的Ag和Pd的"g/L"表示以基材IL換算負(fù) 載有Ag的質(zhì)量(g)。
[0182] 在表1和表2中的"涂布狀態(tài)"中,"膜"是指在基材隔壁的表面以薄膜狀形成了含 有包含銀和鈀的合金的表面層的狀態(tài),"通常"是指從基材隔壁的表面至內(nèi)部以分散的狀態(tài) 負(fù)載有包含銀和鈀的合金的狀態(tài)。
[0183] 表 1 和表 2 中的 "CO(°C) "、"THC(°C) " 是指 50 % 凈化溫度(T50)。
[0184] [表 1]
[0185]
【權(quán)利要求】
1. 一種柴油顆粒過濾器,其為廢氣在過濾器基材的隔壁內(nèi)部流通的柴油顆粒過濾器, 該柴油顆粒過濾器具備在廢氣流入側(cè)的所述隔壁的部分或全部表面形成銀催化劑層而成 的結(jié)構(gòu),該銀催化劑層含有包含銀和鈀的銀合金作為催化劑活性成分。
2. -種柴油顆粒過濾器,所述柴油顆粒過濾器具備過濾器基材,該過濾器基材具有隔 著基材隔壁鄰接設(shè)置有將廢氣的上游側(cè)開口而下游側(cè)被封鎖的氣體流入孔道、和廢氣的上 游側(cè)被封鎖而將下游側(cè)開口的氣體流出孔道而成的結(jié)構(gòu), 所述柴油顆粒過濾器具備在所述氣體流入孔道的部分或全部隔壁表面形成銀催化劑 層而成的結(jié)構(gòu),該銀催化劑層含有包含銀和鈀的銀合金作為催化劑活性成分。
3. 如權(quán)利要求1或2所述的柴油顆粒過濾器,其特征在于,所述包含銀和鈀的銀合金中 的銀與鈀的比例為99 :1?1 :3。
4. 如權(quán)利要求1?3的任一項(xiàng)所述的柴油顆粒過濾器,其特征在于,所述銀催化劑層含 有催化劑載體,該催化劑載體是包含銀和鈀的銀合金負(fù)載于無機(jī)多孔質(zhì)體而成的。
5. 如權(quán)利要求1?4的任一項(xiàng)所述的柴油顆粒過濾器,其特征在于,所述銀催化劑層的 厚度為70iim以下。
6. 如權(quán)利要求1?5的任一項(xiàng)所述的柴油顆粒過濾器,其特征在于,所述銀催化劑層中 相對(duì)于基材體積以lg/L以上的比例含有銀。
7. 如權(quán)利要求1?6的任一項(xiàng)所述的柴油顆粒過濾器,其特征在于,在所述銀催化劑層 的表面具備表面凹凸部,該表面凹凸部的平均厚度為所述銀催化劑層的厚度的50%以上。
8. 如權(quán)利要求1?7的任一項(xiàng)所述的柴油顆粒過濾器,其中,在氣體流出孔道的部分或 全部隔壁具備貴金屬催化劑層,該貴金屬催化劑層含有選自由Pt、Pd和Rh組成的組中的至 少一種貴金屬和/或該貴金屬的氧化物作為催化劑活性成分。
9. 一種廢氣凈化裝置,其具備權(quán)利要求1?7的任一項(xiàng)所述的柴油顆粒過濾器。
10. -種廢氣凈化裝置,其中,在由內(nèi)燃機(jī)排出的廢氣所流動(dòng)的氣體流動(dòng)通道內(nèi),在權(quán) 利要求1?9的任一項(xiàng)所述的柴油顆粒過濾器的上游側(cè)具備催化劑結(jié)構(gòu)體,該催化劑結(jié)構(gòu) 體包含選自由Pt、Pd和Rh組成的組中的至少一種貴金屬和/或該貴金屬的氧化物。
【文檔編號(hào)】F01N3/02GK104411930SQ201380033772
【公開日】2015年3月11日 申請(qǐng)日期:2013年6月12日 優(yōu)先權(quán)日:2012年6月28日
【發(fā)明者】古川孝裕, 大道中 申請(qǐng)人:三井金屬礦業(yè)株式會(huì)社