專利名稱:轉(zhuǎn)換能量的方法
本發(fā)明是關(guān)于能量的轉(zhuǎn)換方法。特別是本發(fā)明是關(guān)于通過用膨脹和再生的工作流體把熱源的能量變成可用的能量的一種方法。本發(fā)明還進(jìn)一步是關(guān)于在熱力循環(huán)中提高熱能利用效率的一種方法。因此，也是關(guān)于新的熱力循環(huán)的使用方法。
從熱源產(chǎn)生有用的能量最通常使用的熱力循環(huán)是RanKine循環(huán)。在RanKine循環(huán)中，諸如水、氨或氟利昂之類的工作流體在汽化器中利用現(xiàn)有的熱源汽化。然后被汽化了的氣態(tài)的工作流體經(jīng)過透平機(jī)膨脹，把它的能量變成可利用的能量形式。然后經(jīng)過循環(huán)后的氣態(tài)工作流體，在冷凝器中利用現(xiàn)有的冷卻介質(zhì)冷凝。冷凝過了的工作介質(zhì)的壓力用泵增壓到高壓。此后在高壓下的工作流體再次汽化，等等以繼續(xù)循環(huán)。而RanKine循環(huán)的工作效率相對來說是比較低的。
改進(jìn)了的熱力循環(huán)超過了RanKine循環(huán)的效率，降低了每千瓦能量的設(shè)備費(fèi)用。在目前的燃料價(jià)格情況下，這種改進(jìn)了的熱力循環(huán)對利用各種廢熱源來說，將是有工業(yè)生命力的。
1980年4月24日申請的專利號為4346561的專利，是關(guān)于一個(gè)能量轉(zhuǎn)換系統(tǒng)。這個(gè)系統(tǒng)利用二元組分或多組分的工作流體，被稱為EXer-gy系統(tǒng)。EXergy系統(tǒng)通常按照二元組分工作流體的原理來工作，(以液態(tài)用泵增壓到高的工作壓力，)，加熱系統(tǒng)使工作流體部分汽化。閃蒸該系統(tǒng)以分離高沸點(diǎn)的工作流體組分和低沸點(diǎn)的工作流體組分，低沸點(diǎn)的工作流體組分通過一臺透平機(jī)以使其運(yùn)轉(zhuǎn)，而高沸點(diǎn)組分從那里進(jìn)行熱量回收以用于在汽化之前加熱二元工作流體，然后和經(jīng)過循環(huán)后的低沸點(diǎn)工作流體混合，在冷凝器中在冷卻介質(zhì)存在下，以吸收經(jīng)過循環(huán)后的工作流體。
申請人:的EXergy循環(huán)在理論上與申請人在以前的專利中的RanKine循環(huán)比較證明提高了效率和證明了申請人的EXergy循環(huán)的優(yōu)點(diǎn)。當(dāng)一個(gè)便利的相對的低溫?zé)嵩蠢绫砻娴暮Ｋ焕玫臅r(shí)候，這種理論上的比較已經(jīng)證明申請者的EXergy循環(huán)提高的效率超過了Rankine循環(huán)。
然而，申請人發(fā)現(xiàn)，當(dāng)使用較高溫的現(xiàn)有熱源的時(shí)候，申請人的Exergy循環(huán)提供較少的理論優(yōu)點(diǎn)。(比起傳統(tǒng)的Rankine循環(huán)來。)因此，針對這樣一些發(fā)明申請，申請人提出了更進(jìn)一步的發(fā)明以提供一種改進(jìn)的熱力循環(huán)。在本發(fā)明使用的蒸餾系統(tǒng)中，部分工作流體被蒸餾。因此，參加了工作流體組分的再生。本發(fā)明是申請人在1982年8月6日提出的405942號的在先的專利申請的主題。
申請人:認(rèn)為當(dāng)工作流體用熱源汽化的時(shí)候，如果能采取有效的步驟以解決扭點(diǎn)問題的影響，熱力循環(huán)就可以改進(jìn)。
因此，本發(fā)明的目的之一是提供一個(gè)熱力循環(huán)，在這個(gè)循環(huán)中，扭點(diǎn)問題可以解決。
本發(fā)明提供的一種轉(zhuǎn)換能量的方法包括(a)使至少含有較高的和較低的沸點(diǎn)組分的初始組成的部分初始混合物流，在中等壓力在蒸餾系統(tǒng)中進(jìn)行蒸餾。以使部分混合物流被蒸餾或被汽化，因此產(chǎn)生了富集的蒸汽餾分。該蒸汽餾分相對于富工作流體餾分和貧工作流體餾分富集了較低的沸點(diǎn)組分;
(b)把富集的蒸汽餾分與部分混合物流混合并在此將它吸收于其中，至少產(chǎn)生一個(gè)富工作流體餾分，該餾分相對于具有較低沸點(diǎn)組分的混合工作流體來說富集了低沸點(diǎn)組分;
(c)從部分混合物流中至少產(chǎn)生一個(gè)貧工作流體餾分，該貧工作流體餾分相對于這樣的混合工作流體含有較少的低沸點(diǎn)組分;
(d)把初始混合物流的剩余部分用作冷凝物流;
(e)把含在富工作流體餾分和貧工作流體餾分中的蒸汽冷凝到既可在富工作流體餾分中也可在貧工作流體餾分中存在的程度;
(f)增加液體形式的富工作流體餾分和貧工作流體餾分的壓力到進(jìn)料高壓;
(g)把富工作流體餾分和貧工作流體餾分分別加入到第一汽化器，以加熱貧工作流體餾分接近其沸點(diǎn)，至少汽化部分富工作流體餾分;
(h)把貧工作流體餾分和富工作流體餾分混合，產(chǎn)生一個(gè)混合工作流體;
(i)在第二汽化器中汽化該混合工作流體，以生成進(jìn)料混合工作流體;
(j)使進(jìn)料混合工作流體膨脹到經(jīng)過循環(huán)后的低壓，以把它的能量變成可利用的形式的能量和(k)在吸收階段中，通過冷凝經(jīng)過循環(huán)后的工作流體，并且在低于中等壓力的情況下，把它吸收在冷凝物流中，以再生初始混合物流。
貧工作流體餾分和富工作流體餾分(在它們沒有轉(zhuǎn)換到液體程度時(shí))，在它們加壓到進(jìn)料高壓之前，把它們最好完全冷凝或基本上完全冷凝到液體。
富工作流體餾分和貧工作流體餾分在用泵增壓到高壓之前，通常需要冷凝，使它們成為液體。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，全部混合物流可以在蒸餾系統(tǒng)中進(jìn)行蒸餾，以產(chǎn)生富集蒸汽餾分和從其中汽提了富集蒸汽餾分的汽提液體餾分。
在本發(fā)明的這個(gè)實(shí)施方案中的一個(gè)實(shí)施例中，富集蒸汽餾分可以分成第一第二富集蒸汽餾分物流，而汽提液體餾分可以分成第一第二和第三富集液體餾分物流，然后，第一富集蒸汽餾分物流可以和第一汽提液體餾分物流混合產(chǎn)生富工作流體餾分。第二富集蒸汽餾分物流可以和第三汽提液體餾分物流混合產(chǎn)生貧工作流體餾分，而第三汽提液體餾分物流可以包含用作冷凝物流的初始混合物流的剩余部分。
在本發(fā)明的這個(gè)實(shí)施方案的另一個(gè)實(shí)施例中，汽提液體餾分可以被分成第一第二第三汽提液體餾分物流，富集蒸汽餾分可以和第一汽提液體餾分物流混合產(chǎn)生富工作流體餾分，第二汽提液體餾分物流可以作為含貧工作流體餾分的初始混合物流的一部分使用，而第三汽提液體餾分物流可以作為初始混合物流的剩余部分使用去構(gòu)成冷凝物流。
在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，僅部分初始混合物流在蒸餾系統(tǒng)中可以進(jìn)行蒸餾，以產(chǎn)生富集蒸汽餾分和從其中已經(jīng)汽提了富集蒸汽餾分的汽提液體餾分。
在本發(fā)明的這個(gè)實(shí)施方案中，例如富集蒸汽餾分可以分成第一第二富集蒸汽餾分物流。在本發(fā)明的本實(shí)施例中，沒有進(jìn)行蒸餾的初始混合物流的剩余部分可以分成例如第一混合物流和第二混合物流。第一和第二富集蒸汽餾分物流可以與第一和第二混合物流混合，以分別產(chǎn)生富工作流體餾分和貧工作流體餾分。
大家可以很容易明白下面的事實(shí)根據(jù)包括可得的熱源和冷源條件及情況的不同，富工作流體餾分和貧工作流體餾分可以通過各種比例的富集蒸汽餾分和各種比例的一個(gè)或一個(gè)以上的汽提液體餾分，一個(gè)或一個(gè)以上沒有進(jìn)行蒸餾的初始混合物餾分的混合產(chǎn)生，或通過將得到的所希望的富工作流體餾分和貧工作流體餾分進(jìn)行某種組合來產(chǎn)生，以便在本發(fā)明中減少扭點(diǎn)問題。
我們可以進(jìn)一步明白下述事實(shí)通過從富集蒸汽餾分，從汽提液體餾分和從初始混合物流進(jìn)行適當(dāng)選擇，產(chǎn)生二個(gè)、三個(gè)或三個(gè)以上的具有低沸點(diǎn)組分濃度范圍的工作流體餾分，該工作流體餾分對在第一汽化器中進(jìn)行有效的單獨(dú)加熱是適量的，隨后將二個(gè)或二個(gè)以上的物流進(jìn)行組合，隨后在繼后的汽化器中單獨(dú)加熱，再隨后將流動物流混合以減少物流數(shù)目，再隨后在繼后的汽化器中汽化等等，直到產(chǎn)生一個(gè)混合工作流體為止，然后該混合工作流體汽化和膨脹把它的能量轉(zhuǎn)換成可利用的能量形式。
在本發(fā)明的最佳實(shí)施方案中，冷凝物流將被減壓到經(jīng)過循環(huán)后的混合工作流體的壓力，以便在吸收階段吸收經(jīng)過循環(huán)后的混合工作流體。
冷凝物流和經(jīng)過循環(huán)后的混合工作流體在吸收階段利用某種適當(dāng)而便利的冷卻介質(zhì)可以冷卻。
在吸收階段產(chǎn)生的初始混合物流或它的將被蒸餾的一部分，可以通過用某一種適當(dāng)而便利的加熱介質(zhì)的一個(gè)或一個(gè)以上的熱交換器加熱進(jìn)行蒸餾。
申請人:把初始混合物流或它的一部分進(jìn)行蒸餾的現(xiàn)在的最好方法是用較低溫度的熱源，這就提供了在熱交換系統(tǒng)中的熱量損失將是相當(dāng)小的優(yōu)點(diǎn)。也提供可以使用低溫?zé)嵩催@個(gè)目的，而這個(gè)目的不可能方便地用在這個(gè)循環(huán)的其它方面。
在本發(fā)明現(xiàn)在的最佳實(shí)施方案中，蒸餾可以將初始混合物流或它的一部分通入與一個(gè)或一個(gè)以上的下述熱源有關(guān)的熱交換器來實(shí)現(xiàn)。
(a)經(jīng)過循環(huán)后的工作流體;
(b)冷凝物流;
(c)貧工作流體餾分;
(d)富工作流體餾分和(e)輔助熱源申請人認(rèn)為本發(fā)明的循環(huán)的許多申請，輔助熱源將是不需要的。因此，申請人認(rèn)為，從經(jīng)過循環(huán)后的混合工作流體中，從冷凝物流中和從貧工作流體餾分及富工作流體餾分中提取足夠的熱量供給部分初始混合物流有效的蒸餾或汽化，以產(chǎn)生對低沸點(diǎn)組分或?qū)旌衔锪鹘M分來說是富集蒸汽餾分。
初始混合物流進(jìn)行這種蒸餾的時(shí)候，低沸點(diǎn)的一個(gè)組分或多個(gè)組分將自然地汽化或開始蒸餾，由此產(chǎn)生富集的蒸汽餾分。
最佳的選擇富工作流體餾分和貧工作流體餾分的組成，以便它們在具有具有便利的加熱介質(zhì)的第一汽化器中能夠最有效的加熱。第一汽化器通常是低溫汽化器。
例如，組成和相對量將這樣選擇。以便當(dāng)富工作流體餾分將被加熱到接近它的飽和蒸汽壓時(shí)，貧工作流體餾分在第一汽化器中將被加熱到接近它的沸點(diǎn)。
富工作流體餾分最好富集到盡可能多的一個(gè)低沸點(diǎn)組分或多個(gè)低沸點(diǎn)組分，與使用的貧工作流體餾分一致，這種貧工作流體餾分可能具有在富工作流體餾分的露點(diǎn)時(shí)的沸點(diǎn)。
在現(xiàn)在的最佳實(shí)施方案中，組成和量將這樣選擇，以便當(dāng)富工作流體餾分在第一汽化器中將基本上汽化或完全汽化成飽和蒸汽時(shí)，貧工作流體餾分在第一汽化器中將被加熱到它的沸點(diǎn)或基本上達(dá)到它的沸點(diǎn)。
當(dāng)貧工作流體餾分和富工作流體餾分二者在第一汽化器中被加熱到較高溫度的時(shí)候，申請人認(rèn)為在本發(fā)明的熱力循環(huán)中，這種情況將不提供任何真正熱力學(xué)的優(yōu)點(diǎn)。
因此，富工作流體餾分和貧工作流體餾分是這樣選擇，以便在它們通過第一汽化器之后，基本上或通常至少在溫度和壓力兩方面都達(dá)到平恒，以減少在混合中發(fā)生的任何熱力學(xué)損失。
根據(jù)本發(fā)明，當(dāng)貧工作流體餾分和富工作流體餾分開始產(chǎn)生的時(shí)候，通常它們二者都含有蒸汽。因此，必須冷卻使它們完全冷凝，然后，在它們被加到第一汽化器之前，分別把它們用泵增加到進(jìn)料高壓。當(dāng)貧工作流體餾分有時(shí)可能不含蒸汽時(shí)，因此將不必須冷卻。富工作流體餾分通常含蒸汽，因此必須冷卻使蒸汽冷凝，然后提供液體餾分，以便有效地加壓。
冷卻它們可以利用某種冷卻介質(zhì)。根據(jù)本發(fā)明申請人現(xiàn)在的最佳實(shí)施方案，貧工作流體餾分通過將它通入在與蒸餾過了的初始混合物流有關(guān)的熱交換器而將被冷卻。
同樣，根據(jù)本發(fā)明申請人現(xiàn)在的最佳實(shí)施方案，富工作流體餾分通過將它通入在與輔助熱源有關(guān)的熱交換器而被冷卻。在冷卻了的富工作流體餾分和還沒有用輔助冷源的冷卻介質(zhì)冷卻的富工作流體餾分之間，也可以采用預(yù)熱系統(tǒng)。
在本發(fā)明的最佳申請方案中，富工作流體餾分和貧工作流體餾分將被冷卻，以使在它們加到第一汽化器之前，它們的溫度通常是相同或相近的。
在貧工作流體餾分和富工作流體餾分通過第一汽化器之后，已經(jīng)混合構(gòu)成混合工作流體，它們可以在第二汽化器中加熱到混合工作流完全或至少基本完全汽化。
申請人:認(rèn)為如果混合工作流體在第二汽化器中完全汽化，將提供最好的熱力學(xué)優(yōu)點(diǎn)。否則，熱力學(xué)優(yōu)點(diǎn)較少。
如果混合工作流體僅部分汽化，一些混合工作流體將加熱到相對較高的溫度，將不利于能量轉(zhuǎn)換。因此，這種情況將降低過程的效率。在用相對較高溫度熱源的第二汽化器中，完全汽化混合的工作流體和通過用全部或基本全部汽化了的混合工作流體作為進(jìn)料混合工作流體。申請人認(rèn)為，高溫能量的利用是最有效的。
在本發(fā)明現(xiàn)在的最佳實(shí)施方案中，來自第二汽化器的混合工作流體將在過熱器中過熱。
進(jìn)料混合工作流體膨脹到經(jīng)過循環(huán)后的低壓，把它的能量變成可用的能量形式，為此目的，可利用某一合適而便利的裝置。這種特性的裝置一般是透平機(jī)形式，在本說明書中總稱為透平機(jī)。
各種單級或多級的透平機(jī)是可得到的。為了有效的利用本發(fā)明提供的適當(dāng)?shù)膲毫蜏囟确秶?，可以在其中進(jìn)行選擇。
在本發(fā)明的實(shí)施方案中，可以采用多級透平機(jī)系統(tǒng)。至少部分的混合工作流體在通過透平機(jī)的高壓級之后，在進(jìn)入透平機(jī)的低壓級之前，可以再循環(huán)到過熱器之中，本專業(yè)的技術(shù)將容易地看到，用于本發(fā)明的蒸餾系統(tǒng)的相對較低溫度的熱源可以來自不同情況和不同條件的各種熱源?？梢詮慕?jīng)過循環(huán)后的相對較高溫度的熱源，可以從相對較低溫度的熱源或其它的可用的熱源得到。和/或以相對較低溫度的在本發(fā)明的方法中再生的熱源得到。并且該熱源是不能夠有效地利用或更有效地利用，或不能夠用來完全汽化混合工作流體的熱源。
在本發(fā)明的循環(huán)的汽化器中可以采用多種形式的熱源來汽化混合工作作流體。隨著所利用的熱源的不同，在每種情況下可以調(diào)整循環(huán)使其用最有效的方式利用這些熱源。例如，申請人予料從高到1000°F或更高的熱源，低到如像從海洋溫差所獲得的熱源都可以使用。可以相信，像這樣的熱源例如初級燃料、廢熱、地?zé)?、太陽熱和海洋熱能轉(zhuǎn)化系統(tǒng)全都能用于本發(fā)明。
用于本發(fā)明的工作流體可以是任何一種含有兩個(gè)或兩個(gè)以上低和高沸點(diǎn)流體的混合物的多組分工作流體。這種低和高沸點(diǎn)流體可以是若干有良好熱力學(xué)性能且有適當(dāng)?shù)幕虼笕芙舛鹊幕衔镏械娜魏我粋€(gè)的混合物。這樣，例如工作流體可以含有一種二元流體如像氨-水混合物。兩種或多種碳?xì)浠衔?，兩種或多種氟利昂，碳?xì)浠衔锖头旱幕旌衔锘蛑T如此類。
申請人:現(xiàn)在優(yōu)先選用的工作流體是水-氨混合物。
氨-水的熱函-濃度圖容易得到，且這種圖得到普遍的承認(rèn)。國家標(biāo)準(zhǔn)局將于請求時(shí)提供公布于國家標(biāo)準(zhǔn)局明細(xì)表758-80項(xiàng)目的內(nèi)容。這個(gè)文件于1983年由Wiltec Researcn Company，Inc(488 South 500 West，Provo，Utah，84601)所制訂，且論及在大范圍的溫度和壓力下水-氨混合物和它們的性質(zhì)試驗(yàn)研究。此文件的付本附于本說明書，且在此列入?yún)⒖嘉墨I(xiàn)。
氨-水系統(tǒng)構(gòu)成一個(gè)很寬范圍的沸點(diǎn)溫度且有良好的熱力學(xué)性質(zhì)。因此，在本發(fā)明的許多運(yùn)用中氨-水系統(tǒng)是一種實(shí)踐上和潛在地有用工作流體。然而，申請人認(rèn)為，在開發(fā)本發(fā)明的工業(yè)實(shí)施方案過程中，當(dāng)設(shè)備的經(jīng)濟(jì)性和透平機(jī)的設(shè)計(jì)變成頭等需要考慮的問題的時(shí)候?？紤]氟利昂-22和甲苯或其它碳?xì)浠衔锏幕旌衔锘蚧旌戏簩⒆兊酶鼮橹匾?br>通常，標(biāo)準(zhǔn)設(shè)備可以用于實(shí)施本發(fā)明的方法。因此，如像熱交換器、貯槽、泵、透平機(jī)、閥門等設(shè)備和用于典型的熱力循環(huán)(如Rankine循環(huán))類型的裝置都可用于實(shí)施本發(fā)明的方法。申請人認(rèn)為，對本發(fā)明結(jié)構(gòu)材料上的限制應(yīng)與對一般的Rankine循環(huán)動力或致冷系統(tǒng)是一樣的。然而，申請人認(rèn)為本發(fā)明的較高的熱力效率將使回收每單位有用能量有較低的投 費(fèi)用，主要省過了熱交換器和鍋爐設(shè)備的費(fèi)用。申請人認(rèn)為本發(fā)明將降低所生產(chǎn)出的每單位能量的總成本。
現(xiàn)在將參照某些較佳的發(fā)明實(shí)施方案和參照附圖詳述本發(fā)明。
在附圖中
圖1列出實(shí)施本發(fā)明方法的一種系統(tǒng)的圖解表示;
圖2列出圖1系統(tǒng)的圖解表示，但省略了過熱段;
圖3列出本發(fā)明的供選擇的實(shí)施方案的圖解表示;
圖4列出根據(jù)本生明的更進(jìn)一步的供選擇的實(shí)施方案的圖解表示;而圖5是一種溫度/熱函的圖解表示，用以說明應(yīng)用本發(fā)明為何能夠解決扭點(diǎn)問題。
參照附圖1，標(biāo)號50·1通常指的是根據(jù)本發(fā)明的熱力系統(tǒng)或循環(huán)的一種實(shí)施方案。
循環(huán)系統(tǒng)50·1包括吸收段52、熱交換器54、同流熱交換器56、主熱交換器58、分離器60、予熱器62、泵64和66、第一汽化器68、第二汽化器70、過熱器72、和包括高壓段74和低壓段76的多級透平機(jī)。
現(xiàn)在用使用氨-水工作液體作為初始混合物的實(shí)施例來說明本發(fā)明的系統(tǒng)或循環(huán)。
這是一個(gè)連續(xù)的系統(tǒng)，在此系統(tǒng)中使進(jìn)料混合工作流體發(fā)生膨脹，把它的能量轉(zhuǎn)化為可利用的能量形式，然后使流體連續(xù)再生。因而，在使用該系統(tǒng)的長時(shí)間期限內(nèi)，在系統(tǒng)中應(yīng)保持基本上恒定不變量的混合工作流體。
在分析此系統(tǒng)的時(shí)候，從系統(tǒng)中用標(biāo)號1標(biāo)志的這一點(diǎn)開始是有益的，標(biāo)號1包含氨和水形式的有較高和較低沸點(diǎn)組分的初始組成的初始混合物流。在點(diǎn)1初始混合物流處于經(jīng)過循環(huán)后的低壓。用泵51將它增壓到中等壓力，在此處它的壓力參數(shù)應(yīng)與泵51后的點(diǎn)2處的一樣。
從物流線的點(diǎn)2，處于中等壓力的初始混合物流在熱交換器54中、在同流熱交換器56中和主熱交換器58中連續(xù)被加熱。
用從透平機(jī)74和76來的經(jīng)過循環(huán)后的混合工作流體通過熱交換的方法在熱交換器54，同流熱交換器56和主熱交換器58中加熱初始混合物流。此外，在熱交換器54中初始混合物流被將在后面說明的冷凝物流加熱。在同流熱交換器56中初始混合物流用冷凝物流和用將在后面說明的貧工作流體餾分和富工作流體餾分通過熱交換進(jìn)一步加熱。
在主熱交換器58中加熱只由從透平機(jī)出口來的流體完成，因此，它基本上補(bǔ)償了同流換熱法的不足。
在主熱交換器58和分離器60之間的點(diǎn)5處，初始混合物流在中等壓力下，在包括熱交換器54、58和同流熱交換器56的蒸餾系統(tǒng)中進(jìn)行蒸餾。如果需要，從任何合適的或可用的熱源來的輔助加熱手段都可用于熱交換器54或58的任一個(gè)中或者同流熱交換器56中。這種輔助加熱手段例如用虛線59表示在熱交換器54中。
在點(diǎn)5初始混合物流在蒸餾系統(tǒng)中部分氣化并送入重力分離器60。在分離器60中富集蒸汽餾分(它產(chǎn)生在蒸餾系統(tǒng)中并由低沸點(diǎn)組分，即氨，富集)從初始混合物流的剩余部分分離出來以使其在點(diǎn)6生成一種富集蒸汽餾分和在點(diǎn)7生成汽提液體餾分，富集蒸汽餾分已從點(diǎn)7汽提出來。
在圖1中說明本實(shí)施方案，從點(diǎn)6來的富集蒸汽餾分被分成第一和第二富集蒸汽餾分物流，它們分別位于點(diǎn)9和點(diǎn)8。
此外，在圖1的實(shí)施方案中，從點(diǎn)7來的汽提液體餾分被分成第一、第二、第三汽提液體餾分物流，它們分別地具有如點(diǎn)11、10、和14的參數(shù)。
相對于將在下面討論的富工作流體餾分和貧工作流體餾分二者來說，點(diǎn)6的富集蒸汽餾分是被較低沸點(diǎn)組分，即氨，富集了的。
從點(diǎn)9來的第一富集蒸汽餾分物流與點(diǎn)11的第一汽提液體餾分物流流混合使在點(diǎn)13形成一個(gè)富工作流體餾分。
在點(diǎn)8的第二富集蒸汽餾分物流與點(diǎn)10的第二汽提液體餾分物流混合使在點(diǎn)12形成貧工作流體餾分。
相對于混合工作流體(如在下文討論的)來說，富工作流體餾分富集了含氨的較低沸點(diǎn)組分。另一方面，相對于混合工作流體(如在下文討論的)來說，貧工作流體餾分含較少較低沸點(diǎn)組分。
點(diǎn)14的第三汽提液體餾分由初始混合物流的剩余部分組成，常用于構(gòu)成冷凝物流。
點(diǎn)12和13的貧工作流體餾分和富工作流體餾分組成上的差別通過在形成這兩種餾分時(shí)使用不同比例的蒸汽和汽提液體的手段來實(shí)現(xiàn)。
貧工作流體餾分在點(diǎn)12與15之間在同流熱交換器56中冷卻，以使它完全冷凝并在點(diǎn)15生成一種冷凝貧工作流體餾分。
點(diǎn)13的富工作流體餾分于同流熱交換器中部分冷凝到點(diǎn)16。然后，富工作流體餾分進(jìn)一步冷卻并在予熱器62中冷凝(從點(diǎn)16至18)并在吸收段52通過點(diǎn)47至48供應(yīng)的冷卻水用熱交換的方法進(jìn)行最后冷凝。
然后，點(diǎn)15的貧工作流體餾分用泵64增壓到高壓以提供給它點(diǎn)24的參數(shù)。同樣地，富工作流體餾分用泵66增壓到相同的或基本相同的高壓。然后，它通過予熱器62到達(dá)點(diǎn)25，在這里它基本上處于與點(diǎn)24的貧工作流體餾分相同的壓力和溫度。
在實(shí)踐中，點(diǎn)24和25的溫度應(yīng)當(dāng)足夠的高以防止水在第一汽化器68中的管道表面上凝結(jié)。
然后，將點(diǎn)24和點(diǎn)25的兩支流體分別送到第一汽化器68。這是汽化器系統(tǒng)的低溫段，在這里富工作流體餾分和貧工作流體餾分用從溫度高的點(diǎn)43開始送入、于點(diǎn)46離開系統(tǒng)的熱源的較低溫度部分加熱。
在第一汽化器68中，最好從點(diǎn)25到27加熱富工作流體餾分以使它完全汽化并最好于點(diǎn)27處于它的露點(diǎn)飽和蒸汽的狀態(tài)。申請人認(rèn)為，在第一汽化器68中這樣將是最有效的熱利用，并且假如富工作流體餾分在此階段加熱到較低或較高的溫度時(shí)，將不會有好處，且可能導(dǎo)至損失。
貧工作流體餾分在從點(diǎn)24至26的汽化器68中同樣被加熱。使貧工作流體餾分在到達(dá)點(diǎn)26的時(shí)候加熱到或者基本加熱到它的沸點(diǎn)，這是最好的加熱方式。申請人還認(rèn)為，對于第一汽化器68中的貧工作流體餾分來說這將是最有效的熱利用并認(rèn)為加熱至一較低或較高的溫度將降低循環(huán)的效能。
然后，點(diǎn)26和27的貧工作流體餾分和富工作流體餾分混合，于點(diǎn)28形成一種混合工作流體。當(dāng)它們混合的時(shí)候它們是處在有相當(dāng)溫度和壓力的熱力設(shè)備中。因而混合時(shí)熱力損失應(yīng)非常小。
然后，將從點(diǎn)28來的混合工作流體送入第二汽化器70，在這里最好使它完全汽化，以生成氣態(tài)的進(jìn)料混合工作流體。這是在點(diǎn)29，從點(diǎn)29到點(diǎn)30進(jìn)料混合工作流體在過熱器72中過熱。
然后，將具有點(diǎn)30參數(shù)的混合工作流體送入透平機(jī)的高壓段74，使它的能量轉(zhuǎn)化成為可利用的能量形式。
已經(jīng)說明透平機(jī)的高壓段74和低壓段76二者各包括4個(gè)分離的級。然而，任何合適的透平系統(tǒng)都可以用來代替它們。
混合工作流體在通過透平機(jī)高壓段74后就有了點(diǎn)34的參數(shù)，點(diǎn)34的壓力和溫度參數(shù)較點(diǎn)30的低。將混合工作流體從點(diǎn)34送回汽化段的過熱器72，在這里從點(diǎn)34到點(diǎn)35將它再加熱，然后送進(jìn)透平機(jī)的低壓段76，在這里混合工作流體充分膨脹直到它達(dá)到點(diǎn)39的經(jīng)過循環(huán)后的低壓值。在點(diǎn)39混合工作流體最好達(dá)到這樣的低壓，以使它在此壓力和適當(dāng)?shù)沫h(huán)境溫度下不能冷凝。經(jīng)過循環(huán)后的混合工作流體從點(diǎn)39流過主熱交換器58，同流熱交換器56和熱交換器54。在這里它部分冷凝，且釋放出來的熱用來予熱先前討論過的流體。
然后，點(diǎn)42的經(jīng)過循環(huán)后的工作流體與點(diǎn)20的冷凝物流混合。在點(diǎn)20，從點(diǎn)19來的冷凝物流已被節(jié)流閥調(diào)節(jié)，將它的壓力降到點(diǎn)42的經(jīng)過循環(huán)后的混合工作流體的低壓值。然后，所生成的混合物從點(diǎn)21送入吸收段52，在這里經(jīng)過循環(huán)后的混合工作流體被吸收于冷凝物流中以再生點(diǎn)1初始混合物流。
參照附圖2，標(biāo)號50·2通常指的是一種根據(jù)本發(fā)明的能量系統(tǒng)或循環(huán)的一種供選擇的實(shí)施方案。
50·2系統(tǒng)在各方面都與50·1系統(tǒng)一樣，其區(qū)別只是省去了圖1的過熱器72，且沒有部分膨脹的混合工作流體通過這樣的過熱器的再循環(huán)。
參照圖3，標(biāo)號50·3指的是根據(jù)本發(fā)明的更進(jìn)一步的供選擇的實(shí)施方案。
50·3系統(tǒng)基本上與圖1的50·1系統(tǒng)一樣，且相同的部分用相同的標(biāo)號來做標(biāo)志。
在50·3系統(tǒng)中在點(diǎn)7的汽提液體餾分分成第一、第二、第三汽體液體餾分，它們分別地位于點(diǎn)11、15和10。此外，在這一實(shí)施方案中，僅只一種富集蒸汽餾分在點(diǎn)6生成。它不像在50·1和50·2循環(huán)中一樣分成兩種蒸汽餾分物流。
點(diǎn)9的富集蒸汽餾分與從點(diǎn)11來的第一汽提液體餾分混合，于點(diǎn)13生成富工作流體餾分。
點(diǎn)13的富工作流體餾分用參照圖1所討論過的一樣的方式通過同流換熱器56、予熱器62和吸收段52。然后，用泵66將它增壓到進(jìn)料高壓，通過予熱器62到達(dá)點(diǎn)25。
在與第三汽提液體餾分物流一起通過同流換熱器56后，在點(diǎn)15得到第二汽提液體餾分物流。在點(diǎn)17之后，分成第二和第三汽提液體餾分物流，一支被輸送到點(diǎn)15以構(gòu)成貧工作液體餾分。第三汽提液體餾分物流從點(diǎn)10通過熱交換器54，從點(diǎn)19至點(diǎn)20它被節(jié)流閥調(diào)節(jié)，使達(dá)到經(jīng)過循環(huán)后的低壓值，且這樣構(gòu)成冷凝物流，使其在吸收段52吸收從點(diǎn)42來的經(jīng)過循環(huán)后的混合工作流體。
點(diǎn)15的貧工作流體餾分用泵64增壓到進(jìn)料高壓并到達(dá)點(diǎn)24，在這里它具有與點(diǎn)25的富工作流體餾分基本一樣的壓力和溫度參數(shù)。
然后，操作過程的其余部分與參照圖1所述的完全一樣。
參照附圖4，標(biāo)號50·4指的是根據(jù)本發(fā)明的熱力系統(tǒng)或循環(huán)的更進(jìn)一步的供選擇的實(shí)施方案。
50·4循環(huán)一般地與50·2循環(huán)一樣，因而與在附圖2和附圖1中所說明的50·1循環(huán)也一樣。因此相同的部分用相同的標(biāo)號來指明。
在50·4系統(tǒng)中不同于前面附圖的實(shí)施方案，只是點(diǎn)2的中等壓力的初始混合物流部分在蒸餾段被蒸餾。
在50·4系統(tǒng)中點(diǎn)6的富集蒸汽餾分如同在50·1系統(tǒng)的情況一樣又分成第一和第二富集蒸汽餾分物流，它們分別地位于點(diǎn)9和點(diǎn)8。這兩支物流流經(jīng)同流換熱器56，在這里將它冷卻，使其部分冷凝。
從點(diǎn)7來的汽提液體餾分構(gòu)成冷凝物流。它從點(diǎn)14流經(jīng)同流換熱器56到達(dá)點(diǎn)17，經(jīng)熱交換器54到達(dá)點(diǎn)19，然后流經(jīng)節(jié)流閥到達(dá)點(diǎn)20以在這里被吸收在吸收段52中，經(jīng)過循環(huán)后的混合工作流體，如參照圖1所述的那樣在點(diǎn)1再生初始混合物流。
在點(diǎn)2之后初始混合物流的剩余部分(它未經(jīng)蒸餾系統(tǒng)蒸餾)被提取并分成第一和第二混合物流，它們分別地位于點(diǎn)11和點(diǎn)10。
從點(diǎn)8來的第二富集蒸汽餾分物流，在經(jīng)過同流換熱器56之后與從點(diǎn)10來的第二混合物流相混合以在點(diǎn)15構(gòu)成貧工作流體餾分。然后將它用泵增壓到進(jìn)料高壓，以生成點(diǎn)24的貧工作流體餾分。
來自點(diǎn)9的第一富集蒸汽餾分通過同流換熱器56和預(yù)熱器62。此后，來自點(diǎn)18的蒸汽餾分物流與來自點(diǎn)11的第一混合物流混合?；旌虾笤邳c(diǎn)13產(chǎn)生富工作流體餾分，該工作流體餾分通過吸收段52、泵66、預(yù)熱器62，達(dá)到有適當(dāng)?shù)臏囟群蛪毫?shù)的點(diǎn)25。
正如在圖1實(shí)施方案的情況那樣，這兩個(gè)物流通過第一吸收段，然后在點(diǎn)28混合，并在第二吸收段70中汽化。
圖4中說明的實(shí)施方案相應(yīng)于循環(huán)50·2。當(dāng)然，該實(shí)施方案也包括過熱器72和如同在圖1中說明的點(diǎn)34到點(diǎn)35的再循環(huán)回路。
在該技術(shù)領(lǐng)域：
中普通熟練的人員會知道，對適當(dāng)?shù)沫h(huán)境和條件，大多數(shù)貧工作流體餾分或富工作流體餾分可通過選擇最低點(diǎn)以上的富集蒸汽餾分的數(shù)量產(chǎn)生。和通過選擇正如可希望的適當(dāng)數(shù)量的汽提的液體餾分和/或初始混合物流餾分產(chǎn)生。
申請人:試圖根據(jù)圖5的曲線圖解釋本發(fā)明的理論基礎(chǔ)，但不希望受該理論限制。在這個(gè)溫度對熱函的曲線圖中，申請人認(rèn)為該曲線圖是與本發(fā)明一致的典型的水-氨系統(tǒng)。在該曲線圖中給定的點(diǎn)相應(yīng)于在圖1的循環(huán)50·1中用于表示各種參數(shù)的點(diǎn)。
第一汽化器68或低溫汽化器68可考慮分成兩部分。在第一部分，富工作流體餾分和貧工作流體餾分分別從點(diǎn)25和點(diǎn)24加熱直到指定的tbr點(diǎn)。富工作流體餾分和貧工作流體餾分的溫度都在它們的沸點(diǎn)以下。在第一汽化器68的第二部分，在tbr點(diǎn)以上富工作流體餾分和貧工作流體餾分的溫度都在它們的起沸點(diǎn)溫度以上。
如果只其給定壓力下只是富工作流體餾分引入第一分離段，這樣的流體會在tbr點(diǎn)開始沸騰。這是比較低的溫度，允許全部使用現(xiàn)有的熱源?？墒侨糠序v過程會在比較低的溫度下進(jìn)行，結(jié)果在汽化器的大部分中產(chǎn)生增加的溫度差，因此，導(dǎo)至比較高的熱力學(xué)損失。這個(gè)理論過程由圖5中點(diǎn)25和點(diǎn)tbr之間的線，從點(diǎn)tbr到點(diǎn)29a的虛線，和從點(diǎn)29a到29點(diǎn)的虛線表示。
熱源的冷卻用從點(diǎn)43直到點(diǎn)46的點(diǎn)劉線表示。
如果試圖在相同的給定的壓力下采用包括在點(diǎn)25的富工作流體餾分和在點(diǎn)24的貧工作流體餾分的混合物的混合流體，而又試圖全部應(yīng)用現(xiàn)有的熱源，則這個(gè)流體只在溫度tb開始沸騰。溫度tb高于在汽化器68的相應(yīng)部分中熱源的溫度。因此，這會使該過程成為不可能。這個(gè)不可能的過程由圖5中的線24-tbr-tb 28-29所證明。如果不完全的應(yīng)用由現(xiàn)有的熱源構(gòu)成和 致相應(yīng)的熱力學(xué)損失，則這樣的過程才是可能的。
可是，根據(jù)本發(fā)明將富工作流體餾分和貧工作流體餾分分別引入第一汽器68時(shí)，富工作流體餾分會在比較低的溫度tbr下開始沸騰，從而減少“扭點(diǎn)”(pinch point)問題。同時(shí)，由于富工作流體餾分和貧工作流體餾分已在點(diǎn)28混合，當(dāng)它們達(dá)到熱力學(xué)平衡時(shí)，沸騰過程在比較高的溫度下進(jìn)行。因此，熱力學(xué)損失減少。這也允許該系統(tǒng)在適當(dāng)?shù)钠髦泻屯钙綑C(jī)入口增加的壓力。這個(gè)混合過程在圖5中由點(diǎn)24-29的實(shí)線表示。
這兩個(gè)體系熱含的這個(gè)綜合概要表明通過第一汽化器68后面是本發(fā)明體系的曲線在扭點(diǎn)區(qū)更遠(yuǎn)離加熱介質(zhì)曲線，因此，減少扭點(diǎn)問題，而在點(diǎn)28后該曲線較接近加熱介質(zhì)曲線，減少了熱力學(xué)損失。
申請人:認(rèn)為用兩個(gè)以上的改變組成的工作流體餾分，這些工作流體餾分正如它們通過連續(xù)汽化器那樣在連續(xù)段中混合，并用有效數(shù)量段的過熱，可使工作流體餾分的加熱曲線成平滑，較接近到達(dá)加熱流體的曲線，因此，導(dǎo)至熱力學(xué)損失的減少。
在本發(fā)明的某些實(shí)施方案中混合工作流體從很高壓力膨脹到經(jīng)過循環(huán)后的低壓力，該工作流體在點(diǎn)29可有很低的溫度。其也可含有相當(dāng)?shù)睦淠毫?。結(jié)果，冷凝液對透平機(jī)76的最后一級的運(yùn)轉(zhuǎn)特性有相反的影響。此外，在點(diǎn)39后在這個(gè)物流中剩余的熱量和質(zhì)量不足以供給初始混合物流的蒸餾和工作流體餾分的再生。申請人認(rèn)為這個(gè)潛在的缺點(diǎn)可通過過熱器72和正如在圖1和圖3中點(diǎn)34和點(diǎn)35之間應(yīng)用的在循環(huán)回路克服。
權(quán)利要求
1.轉(zhuǎn)換能量的方法，該方法包括(a)使至少含有較高沸點(diǎn)組分和較低沸點(diǎn)組分的初始組成的部分初始混合物流在蒸餾系統(tǒng)中在中等壓力下進(jìn)行蒸餾，蒸餾或汽化部分物流，于是產(chǎn)生了相對于富工作流體餾分和貧工作流體餾分來說富集了一種較低沸點(diǎn)組分的富集蒸汽餾分；(b)將富集的蒸汽餾分與部分混合物混合，并將它吸收于其中，產(chǎn)生至少一個(gè)相對于混合工作流體富集了較低沸點(diǎn)組分的富工作流體餾分；(c)從部分混合物流產(chǎn)生至少一個(gè)貧工作流體餾分，該貧工作流體餾分相對于這樣的混合工作流體含有較少低沸點(diǎn)組分；(d)把初始混合物流的剩余部分用作冷凝物；(e)冷凝在富工作流體餾分和工作流體餾分中包含的蒸汽到其存在和程度；(f)增加液體形式的富工作流體餾分和貧工作流體餾分的壓力到進(jìn)料高壓；(g)將富工作流體餾分和貧工作流分分別加入第一汽化器中，以加熱貧工作流體餾分接近其沸點(diǎn)，汽化至少部分富工作流體餾分；(h)將貧工作流體餾分和富工作流體餾分和富工作流體餾分混合，產(chǎn)生混合工作流體；(i)在第二汽化器中汽化混合工作流體，產(chǎn)生增壓的混合工作流體；(j)使進(jìn)料混合工作流體膨脹到經(jīng)過循環(huán)后的低壓，使其能量轉(zhuǎn)換成可利用的形式；(k)在吸收段中通過冷凝經(jīng)過循環(huán)后的混合工作流體，在低于中等壓力的壓力下把它吸收在冷凝物流中，以再生初始混合物流。
2.根據(jù)權(quán)利要求
1的方法，其中貧工作流體餾分和富工作流體餾分，(在它們不以液體形式產(chǎn)生這個(gè)意義上)在它們的壓力增加到進(jìn)料高壓以前，被冷卻使它們冷凝成液體形式。
3.根據(jù)權(quán)利要求
1的方法，其中全部初始混合物流在蒸餾系統(tǒng)中進(jìn)行蒸餾，產(chǎn)生富集的蒸汽餾分，并產(chǎn)生從其中汽提富集蒸汽餾分的汽提液體餾分。
4.根據(jù)權(quán)利要求
3的方法，其中富集蒸汽餾分分成第一富集蒸汽餾分物流和第二富集蒸汽餾分物流，其中汽體液體餾分分成第一汽提液體餾分物流。第二汽提液體餾分物流和第三汽提餾分物流，其中第一富集蒸汽餾分物流與第一汽提液體餾分物流混合產(chǎn)生富工作流體餾分，其中第二富集蒸汽餾分物流與第二汽提液體餾分物流混合產(chǎn)生貧工作流體餾分，其中第三汽提液體餾分物流包括用作冷凝物流的初始混合物流的剩余部分。
5.根據(jù)權(quán)利要求
4的方法，其中冷凝物流被節(jié)流減壓到經(jīng)過循環(huán)后的混合工作流體的壓力，以吸收經(jīng)過循環(huán)的混合工作流體于其中。
6.根據(jù)權(quán)利要求
5的方法，其中冷凝物流和經(jīng)過循環(huán)的混合工作流體在吸收段中用現(xiàn)有的冷卻介質(zhì)冷卻，其中在吸收段中產(chǎn)生的初始混合物流在熱交換器中通過加熱進(jìn)行蒸餾，在熱交換器中用下列熱源中的一個(gè)或多個(gè)熱源(a)經(jīng)過循環(huán)的工作流體;(b)冷凝物流;(c)貧工作流體餾分;(d)富工作流體餾分;(e)輔助熱源。
7.根據(jù)權(quán)利要求
6的方法，其中當(dāng)用輔助熱源時(shí)，輔助熱源是較低溫?zé)嵩础?br>8.根據(jù)權(quán)利要求
4的方法，其中選擇富工作流體餾分和貧工作流體餾分的組成，以便在第一汽化器中加熱時(shí)貧工作流體餾分基本達(dá)到它的沸點(diǎn)，而富工作流體餾分基本處于飽和蒸汽形式。
9.根據(jù)權(quán)利要求
4的方法，其中貧工作流體餾分和富工作流體餾分在熱交換器中被冷卻，將它們?nèi)坷淠缓笤诩拥降谝黄髦胺謩e用泵加壓到高壓。
10.根據(jù)權(quán)利要求
9的方法，其中貧工作流體餾分通過與初始混合物流進(jìn)行熱交換而被冷卻。
11.根據(jù)權(quán)利要求
9的方法，其中富工作流體餾分通過與輔助冷源進(jìn)行熱交換而被冷卻。
12.根據(jù)權(quán)利要求
11的方法，其中富工作流體餾分進(jìn)一步與下列冷源中的一個(gè)或多個(gè)進(jìn)行熱交換而被冷卻(a)初始的混合流體;(b)冷卻的冷凝富工作流體餾分。
13.根據(jù)權(quán)利要求
9的方法，其中富工作流體餾分和貧工作流體餾分在它們加入第一汽化器前被冷卻;以便使它們的溫度相等或接近。
14.根據(jù)權(quán)利要求
1的方法，其中通過混合貧工作流體餾分和富工作流體餾分產(chǎn)生的混合工作流體在第二汽化器中被加熱，基本上完全汽化混合工作流體。
15.根據(jù)權(quán)利要求
1的方法，其中通過混合貧工作流體餾分和富工作流體餾分產(chǎn)生的混合工作流體在第二汽化器中基本上加熱到它的露點(diǎn)。
16.根據(jù)權(quán)利要求
8的方法，其中通過混合貧工作流體餾分和富工作流體餾分產(chǎn)生的混合工作流體在第二汽化器中加熱，以基本上完全汽化混合工作流體。
17.根據(jù)權(quán)利要求
1的方法，其中來自第二汽化器的混合工作流體在過熱器中過熱。
18.根據(jù)權(quán)利要求
17的方法，其中過熱的混合工作流體在多級透平機(jī)系統(tǒng)中膨脹，其中至少部分混合工作流體在通過透平機(jī)的高壓段以后和進(jìn)入透平機(jī)的低壓段以前再循環(huán)到過熱器中。
19.根據(jù)權(quán)利要求
3的方法，其中汽提液體餾分分成第一汽提液體物流，第二汽提液體物流和第三汽提液體物流，其中富集蒸汽餾分與第一汽提液體物流混合，產(chǎn)生富工作流體餾分，其中第二汽提液體餾分物流用作包含貧工作流體餾分的混合物流的組成部分，第三汽提液體餾分物流用作構(gòu)成冷凝物流的初始混合物流的剩余部分。
20.根據(jù)權(quán)利要求
19的方法，其中選擇富工作流體餾分和貧工作流體餾分的組成，以便在第一汽化器中加熱時(shí)貧工作流體餾分基本上達(dá)到它的沸點(diǎn)，而富工作流體餾分基本上處于飽和蒸汽形式。
21.根據(jù)權(quán)利要求
1的方法，其中只有部分初始混合物流在蒸餾系統(tǒng)中進(jìn)行蒸餾，產(chǎn)生富集蒸汽餾分，并產(chǎn)生從其中已汽提出富集蒸汽餾分的汽提液提餾分。
22.根據(jù)權(quán)利要求
21的方法，其中富集的蒸汽餾分分成第一富集蒸汽餾分流和第二富集蒸汽餾物流，其中汽提液體餾分構(gòu)成冷凝物流，其中不進(jìn)行蒸餾的初始混合物流的剩余部分分成第一混合物流和第二混合物流，其中第一富集蒸汽餾分和第二富集蒸汽餾分分別與第一混合物流和第二混合物流混合，產(chǎn)生富工作流體餾分和貧工作流體餾分。
23.根據(jù)權(quán)利要求
22的方法，其中選擇富工作流體餾分和貧工作流體餾分的組成，以便當(dāng)在第一汽化器中加熱時(shí)貧工作流體餾分基本上達(dá)到它的沸點(diǎn)，而富工作流體餾分基本上處于飽和蒸汽形式。
專利摘要
轉(zhuǎn)換能量的方法包括產(chǎn)生不同組成的工作流體餾分，將該工作流體在第一汽化器中加熱，然后混合，再將混合流體汽化和膨脹，使其能量轉(zhuǎn)換成可用的形式。此后，處理混合流體，再生重復(fù)使用的不同工作流體餾分。
文檔編號F01K25/06GK85106253SQ85106253
公開日1986年4月10日 申請日期1985年8月19日
發(fā)明者亞力山大·I·卡林納 申請人:亞力山大·I·卡林納導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan