專利名稱：一種碳納米管/樹(shù)枝狀化合物/納米粒子復(fù)合材料及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種碳納米管/樹(shù)枝狀化合物/納米粒子復(fù)合材料，以及這種復(fù)合材料的制備方法，屬于納米復(fù)合材料技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
碳納米管由于具有優(yōu)異且獨(dú)一無(wú)二的機(jī)械、熱學(xué)和電學(xué)性能而一直成為國(guó)內(nèi)外研究的熱點(diǎn)。近年來(lái)，在碳納米管表面包覆一維納米晶成為研究的熱門領(lǐng)域。研究表明在碳納米管表面均勻包覆一層半導(dǎo)體納米晶，當(dāng)其晶粒尺寸達(dá)到納米級(jí)時(shí)具有量子尺寸效應(yīng)和易光致激發(fā)等諸多優(yōu)異特點(diǎn)，該復(fù)合材料可望應(yīng)用領(lǐng)域十分廣泛，如光纖通信、發(fā)光二極管和光電電池等。制備碳納米管/納米粒子復(fù)合材料的關(guān)鍵在于提高納米粒子與碳納米管的結(jié)合力和使納米粒子在碳納米管上均勻分布，并且要求所得納米復(fù)合材料在溶劑中具有良好的分散性。為了解決這些問(wèn)題，人們?cè)谔技{米管上事先共價(jià)或非共價(jià)修飾各種聚合物，已取得了一些成績(jī)。樹(shù)枝狀化合物由于其結(jié)構(gòu)和性能上的獨(dú)特性，如具有納米級(jí)尺寸、完美的單分散性和規(guī)整的三維結(jié)構(gòu)，近年來(lái)其在分子修飾與功能化研究領(lǐng)域十分活躍。采用分散的、精致的樹(shù)狀大分子作模板，可以控制納米粒子的尺寸、形貌、穩(wěn)定性和溶解性，因此樹(shù)狀大分子特別適合作納米粒子制備的模板劑。但關(guān)于以樹(shù)枝狀化合物為模板制備碳納米管/樹(shù)枝狀化合物/納米粒子復(fù)合材料的報(bào)道很少。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是為了提供一種具有良好分散性、且原位修飾上金屬硫化物納米粒子的碳納米管/樹(shù)枝狀化合物/納米粒子復(fù)合材料。本發(fā)明的另一個(gè)目的是為了提供一種操作簡(jiǎn)單、適合工業(yè)化生產(chǎn)的上述復(fù)合材料的制備方法，以拓展碳納米管的應(yīng)用領(lǐng)域。本發(fā)明的目的可以通過(guò)以下技術(shù)方案來(lái)實(shí)現(xiàn)。一種碳納米管/樹(shù)枝狀化合物/納米粒子復(fù)合材料，是在碳納米管上由內(nèi)至外依次包覆有樹(shù)枝狀化合物、金屬硫化物或金屬納米粒子，其特征在于所述碳納米管為多壁碳納米管(MWCNTs)，所述樹(shù)枝狀化合物為PAMAM。所述金屬硫化物選自aiS、CdS、CuS, PbS和A&S中的一種；所述的金屬選自Ag和 Cu中的一種。本發(fā)明所述的碳納米管/樹(shù)枝狀化合物/納米粒子復(fù)合材料的制備原理是利用酸處理過(guò)的碳管外端的羧基和PAMAM外端的氨基通過(guò)共價(jià)鍵形成酰胺鍵，然后利用金屬離子的原位修飾方法進(jìn)行納米復(fù)合材料的制備，具體步驟如下a)配制碳納米管的甲醇溶液將5mg酸處理過(guò)的多壁碳納米管置于50mL蒸餾水中，在15 35°C超聲分散5 10分鐘；b)在15 ;35°C，將:3mL 0. 15 0. 3g的PAMAM甲醇溶液逐滴加入步驟a)所制備的碳納米管水溶液中，常溫?cái)嚢?小時(shí)，離心除去上清液，甲醇洗2 3次后，最后將離心處理后的共價(jià)修飾了 PAMAM的碳納米管重新分散在30mL甲醇中；c)在15 35°C，將0.0005 0.002mol/L的金屬鹽的甲醇溶液加入步驟b)所制備的共價(jià)修飾了 PAMAM的碳納米管的甲醇溶液中，攪拌反應(yīng)2小時(shí)后，按形成的金屬硫化物的化學(xué)計(jì)量比逐滴加入硫化鈉的甲醇溶液，再攪拌反應(yīng)2小時(shí)；或者滴加18 24mL 0. lmol/L硼氫化鈉甲醇溶液將溶液中的金屬離子還原成金屬；d)離心除去上清液，將離心得到的固體用甲醇洗滌2 3次后，于20 35°C真空干燥18 36小時(shí)即可得到碳納米管/樹(shù)枝狀化合物/納米粒子復(fù)合材料。所述的金屬鹽的用量為多壁碳納米管中碳的摩爾數(shù)的0. 01 0. 05倍。所述金屬鹽是指Si、Cd、CuJb或Ag的乙酸鹽或硝酸鹽。步驟a)中所述碳納米管的酸處理過(guò)程是將1. 0 2. Og直徑為10 20nm的碳納米管置于250mL圓底瓶中，加入15mL濃硝酸和45mL濃硫酸，80°C油浴回流6h，離心，用水
洗至中性，干燥，待用。步驟b)中所述樹(shù)枝狀化合物的制備過(guò)程1)0. 5G (均苯三甲酸三甲酯)樹(shù)形分子的制備在250mL三頸燒瓶中加入12.6g均苯三甲酸和140mL甲醇，滴加1. 5mL濃硫酸，油浴加熱控制內(nèi)部溫度在62°C，回流13小時(shí)， 向三頸燒瓶中液體加入NaHCO3溶液至無(wú)氣泡，抽濾，分別用飽和碳酸氫鈉和蒸餾水洗滌，干燥，得到白色粉末狀物質(zhì)即為0. 5G PAMAM。2) 1. OG樹(shù)形分子的合成將0. 5G (1. 4g)樹(shù)形分子溶于IOOmL甲醇，在冰浴下逐滴滴加到75mL乙二胺中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，攪拌72小時(shí)。加入甲醇重復(fù)蒸餾，得到黃色油狀物， 即為 1. OG PAMAM。3) 1. 5G樹(shù)形分子的合成取1. 0G(1. 4g)樹(shù)形分子溶于70mL甲醇，加入2滴甲醇鈉，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下逐滴加入3. OmL丙烯酸甲酯。常溫下攪拌72小時(shí)。再蒸去甲醇和過(guò)量的丙烯酸甲酯，得到黃色油狀物，即為1.5G PAMAM。4)2.0G_4.0G樹(shù)形分子的合成在低代的基礎(chǔ)上重復(fù)步驟2)和步驟3)即能得到更高代數(shù)的樹(shù)形分子。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果如下本發(fā)明的碳納米管經(jīng)過(guò)酸處理后具有很好的水溶性，碳納米管表面經(jīng)共價(jià)修飾了樹(shù)枝狀大分子之后具有很好的分散性；制得的碳納米管/樹(shù)枝狀化合物/金屬硫化物或金屬納米復(fù)合材料中，樹(shù)枝狀大分子和碳納米管通過(guò)共價(jià)鍵結(jié)合，因此具有很好的穩(wěn)定性；金屬硫化物或者金屬納米粒子通過(guò)自組裝原位修飾在碳納米管上，碳納米管與金屬硫化物或者金屬納米粒子之間存在強(qiáng)烈的相互作用，修飾后的碳納米管的分散性能好，且光限幅性能也優(yōu)于未修飾的相應(yīng)碳納米管；另外，本發(fā)明的制備方法具有操作簡(jiǎn)單、原料易得和成本低廉等優(yōu)點(diǎn)，適合工業(yè)化生產(chǎn)。


圖1為實(shí)施例1所制備的MWCNT/PAMAM/CuS納米復(fù)合材料的透射電鏡圖2為實(shí)施例1所制備的麗CNT/PAMAM/CuS納米復(fù)合材料的XRD圖；圖3為酸處理的MWCNTs在入射波長(zhǎng)為1064nm的典型開(kāi)口 ζ掃描曲線；圖4為實(shí)施例1所制備的MWCNT/PAMAM/CuS納米復(fù)合材料在入射波長(zhǎng)為1064nm 的典型開(kāi)口z掃描曲線；圖5為實(shí)施例2所制備的MWCNT/PAMAM/Ag2S納米復(fù)合材料的透射電鏡圖；圖6為實(shí)施例2所制備的麗CNT/PAMAM/A&S納米復(fù)合材料的XRD圖；圖7為實(shí)施例3所制備的MWCNT/PAMAM/Ag納米復(fù)合材料的透射電鏡圖；圖8為實(shí)施例3所制備的麗CNT/PAMAM/Ag納米復(fù)合材料的XRD圖；圖9為實(shí)施例4所制備的MWCNT/PAMAM/Cu20納米復(fù)合材料的透射電鏡圖；圖10為實(shí)施例4所制備的MWCNT/PAMAM/Cu20納米復(fù)合材料在入射波長(zhǎng)為1064nm 的典型的開(kāi)口ζ掃描曲線；圖11為實(shí)施例5所制備的MWCNT/PAMAM/Ag@Cu20納米復(fù)合材料的透射電鏡圖。
具體實(shí)施例方式為了更好地理解本發(fā)明的實(shí)質(zhì)，下面結(jié)合附圖和實(shí)施例來(lái)詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明的技術(shù)內(nèi)容，但本發(fā)明的內(nèi)容并不局限于此。實(shí)施例1a)配制碳納米管的水溶液將5mg酸處理過(guò)的多壁碳納米管置于50mL蒸餾水中， 在20°C超聲分散5分鐘；b)在20°C，將3mL 0. 2g的PAMAM甲醇溶液逐滴加入步驟a)制備的碳納米管水溶液中，常溫?cái)嚢?小時(shí)，離心除去上清液，甲醇洗2次后，最后將離心處理后的共價(jià)修飾了 PAMAM的碳納米管重新分散在30mL甲醇中；c)在20°C，將IOmL 0. 001mol/L的醋酸銅的甲醇溶液加入步驟b)制備的共價(jià)上修飾了 PAMAM的碳納米管甲醇溶液中，攪拌反應(yīng)2小時(shí)后，按形成的金屬硫化物的化學(xué)計(jì)量比逐滴加入IOmL 0. OOlmol/L硫化鈉的甲醇溶液，再攪拌反應(yīng)2小時(shí)；d)離心除去上清液，將離心得到的固體用甲醇洗滌2次后，于20°C真空干燥M小時(shí)。所述醋酸銅的用量為多壁碳納米管中碳的摩爾數(shù)的0. 048倍。圖1為所制備的MWCNT/PAMAM/CuS納米復(fù)合材料的透射電鏡圖，由TEM可見(jiàn)，CuS 納米粒子均勻地修飾在碳納米管的表面上。圖2為實(shí)施例1所制備的MWCNT/PAMAM/CuS納米復(fù)合材料的XRD譜圖。從圖中可以看出該樣品是由兩個(gè)相組成的。其中在2 θ = °的峰是碳納米管的峰。其他的都是 CuS的峰。除了這兩個(gè)相的峰以外，沒(méi)有其他的雜質(zhì)相的峰。圖3是酸處理的碳納米管在入射波長(zhǎng)為1064nm的典型開(kāi)口 ζ掃描曲線；圖4為實(shí)施例1所制備的MWCNT/PAMAM/CuS納米復(fù)合材料在入射波長(zhǎng)為1064nm的典型的開(kāi)口 ζ掃描曲線；從圖5和圖6中可以看出光限幅性質(zhì)來(lái)源于碳納米管及其復(fù)合材料，并且所制備的MWCNT/PAMAM/CuS納米復(fù)合材料的非線性吸收要比碳納米管本身要強(qiáng)。實(shí)施例2a)配制碳納米管的水溶液將5mg酸處理過(guò)的多壁碳納米管置于50mL蒸餾水中，在25 °C超聲分散5分鐘；b)在25°C，將3mL 0. 2g的PAMAM甲醇溶液超聲2小時(shí)，然后逐滴加入步驟a)制備的碳納米管水溶液中，首先常溫?cái)嚢?小時(shí)，離心除去上清液，甲醇洗2次后，最后將離心處理后的共價(jià)修飾了 PAMAM的碳納米管重新分散在30mL甲醇中；c)在25°C，將0. 0005mol/L的硝酸銀的甲醇溶液加入步驟b)制備的共價(jià)修飾了 PAMAM的碳納米管甲醇溶液中，攪拌反應(yīng)2小時(shí)后，按形成的金屬硫化物的化學(xué)計(jì)量比逐滴加入IOmL 0. OOlmol/L硫化鈉的甲醇溶液，再攪拌反應(yīng)2小時(shí)；d)離心除去上清液，將離心得到的固體用甲醇洗滌2次后，于25°C真空干燥M小時(shí)。所述硝酸銀的用量為多壁碳納米管中碳的摩爾數(shù)的0. 012倍。圖5為所制備的麗CNT/PAMAM/Ag2S納米復(fù)合材料的透射電鏡圖，由TEM可見(jiàn)，A&S 納米粒子均勻地修飾在碳納米管的表面上。圖6為實(shí)施例2所制備的MWCNT/PAMAM/A&S納米復(fù)合材料的XRD譜圖。從圖中可以看出該樣品是由兩個(gè)相組成的。其中在2 θ = °的峰是碳納米管的峰。其他的都是 CuS的峰。除了這兩個(gè)相的峰以外，沒(méi)有其他的雜質(zhì)相的峰。實(shí)施例3a)配制碳納米管的水溶液將5mg酸處理過(guò)的多壁碳納米管置于50mL蒸餾水中， 在20°C超聲分散5分鐘；b)在20°C，將3mL 0. 2g的PAMAM甲醇溶液逐滴加入步驟a)制備的碳納米管水溶液中，首先常溫?cái)嚢?小時(shí)，離心除去上清液，甲醇洗2次后，最后將離心處理后的共價(jià)修飾了 PAMAM的碳納米管重新分散在30mL甲醇中；c)在20°C，將0. 0005mol/L的金屬硝酸銀的甲醇溶液加入步驟b)制備的共價(jià)修飾了 PAMAM的碳納米管甲醇溶液中，攪拌反應(yīng)2小時(shí)后，滴加20mL0. lmol/L硼氫化鈉甲醇溶液，將溶液中的金屬銀離子還原成單質(zhì)銀；d)離心除去上清液，將離心得到的固體用甲醇洗滌2次后，于20°C真空干燥20小時(shí)。所述醋酸銀的用量為多壁碳納米管中碳的摩爾數(shù)的0. 012倍。圖7為所制備的MWCNT/PAMAM/Ag納米復(fù)合材料的透射電鏡圖，由TEM圖可見(jiàn)，Ag 納米粒子均勻地修飾在碳納米管的表面上，納米粒子的平均尺寸約為11納米。圖8為實(shí)施例3所制備的MWCNT/PAMAM/Ag納米復(fù)合材料的XRD譜圖。從圖中可以看出該樣品是由兩個(gè)相組成的。其中在2 θ = °的峰是碳納米管的峰。其他的都是 Ag的峰。除了這兩個(gè)相的峰以外，沒(méi)有其他的雜質(zhì)相的峰。實(shí)施例4a)配制碳納米管的水溶液將5mg酸處理過(guò)的多壁碳納米管加入50mL蒸餾水中， 在20°C超聲分散5分鐘；b)在20°C，將3mL 0. 2g的PAMAM甲醇溶液逐滴加入步驟a)制備的碳納米管水溶液中，首先常溫?cái)嚢?小時(shí)，離心除去上清液，甲醇洗2次后，最后將離心處理后的共價(jià)修飾了 PAMAM的碳納米管重新分散在30mL甲醇中；c)在20°C，將0. 001mol/L的金屬硝酸銅的甲醇溶液加入步驟b)制備的共價(jià)修飾了 PAMAM的碳納米管甲醇溶液中，攪拌反應(yīng)2小時(shí)后，滴加20mL0. lmol/L硼氫化鈉甲醇溶液，將溶液中的銅金屬離子還原成金屬；d)離心除去上清液，將離心得到的固體用甲醇洗滌2次后，于20°C真空干燥20小時(shí)。所述硝酸銅的用量為多壁碳納米管中碳的摩爾數(shù)的0. 048倍。圖9為所制備的MWCNT/PAMAM/Cu20納米復(fù)合材料的透射電鏡圖，由TEM圖可見(jiàn)， Cu2O納米粒子均勻地修飾在碳納米管的表面上，納米粒子的平均尺寸約為8納米。圖10為實(shí)施例4所制備的MWCNT/PAMAM/Cu20納米復(fù)合材料在入射波長(zhǎng)為1064nm 的典型的典型開(kāi)口 z掃描曲線；從圖3和圖12中可以看出光限幅性質(zhì)來(lái)源于碳納米管及其復(fù)合材料，并且所制備的MWCNT/PAMAM/Cu20納米復(fù)合材料的非線性吸收要比碳納米管本身要強(qiáng)。實(shí)施例5a)配制碳納米管的水溶液將5mg酸處理過(guò)的多壁碳納米管加入50mL蒸餾水中， 在18°C超聲分散5分鐘；b)在18°C，將3mL 0. 2g的PAMAM甲醇溶液逐滴加入步驟a)制備的碳納米管水溶液中，首先常溫?cái)嚢?小時(shí)，離心除去上清液，甲醇洗2次后，最后將離心處理后的共價(jià)修飾了 PAMAM的碳納米管重新分散在30mL甲醇中；c)在18°C，將0. OOlmol/L的金屬硝酸銅的甲醇溶液加入步驟b)制備的共價(jià)修飾了 PAMAM的碳納米管甲醇溶液中，攪拌反應(yīng)2小時(shí)后，滴加0. 0005mol/l的金屬硝酸銀的甲醇溶液攪拌，反應(yīng)2小時(shí)后，滴加20mL 0. lmol/L硼氫化鈉甲醇溶液，將溶液中的金屬離子還原成金屬；d)離心除去上清液，將離心得到的固體用甲醇洗滌2次后，于25°C真空干燥20小時(shí)。所述硝酸銅的用量為多壁碳納米管中碳的摩爾數(shù)的0. 048倍。所述醋酸銀的用量為多壁碳納米管中碳的摩爾數(shù)的0. 012倍。圖11為所制備的MWCNT/PAMAM/Ag@Cu20納米復(fù)合材料的透射電鏡圖，由TEM圖可見(jiàn)，Cu2O和Ag納米粒子均勻地修飾在碳納米管的表面上.以上所述僅為本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例，本發(fā)明的內(nèi)容并不局限于此。對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，本發(fā)明可以有更改和變化。凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所作的任何修改和改進(jìn)，均應(yīng)包括在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種碳納米管/樹(shù)枝狀化合物/納米粒子復(fù)合材料，是在碳納米管上由內(nèi)至外依次包覆有樹(shù)枝狀化合物、金屬硫化物或金屬納米粒子，其特征在于所述碳納米管為多壁碳納米管，所述樹(shù)枝狀化合物為PAMAM。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種碳納米管/樹(shù)枝狀化合物/納米粒子復(fù)合材料，其特征在于所述金屬硫化物選自&iS、CdS、CuS, PbS和Ag2S中的一種；所述的金屬選自Ag和Cu 中的一種。
3.一種制備權(quán)利要求1所述的碳納米管/樹(shù)枝狀化合物/納米粒子復(fù)合材料的方法， 其特征在于具體步驟如下a)配制碳納米管的甲醇溶液將5mg酸處理過(guò)的多壁碳納米管置于50mL蒸餾水中，在 15 35°C超聲分散5 10分鐘；b)在15 35°C，將3mL0. 15 0. 3g的PAMAM甲醇溶液逐滴加入步驟a)所制備的碳納米管水溶液中，常溫?cái)嚢?小時(shí)，離心除去上清液，甲醇洗2 3次后，最后將離心處理后的共價(jià)修飾了 PAMAM的碳納米管重新分散在30mL甲醇中；c)在15 35°C，將0.0005 0. 002mol/L的金屬鹽的甲醇溶液加入步驟b)所制備的共價(jià)修飾了 PAMAM的碳納米管的甲醇溶液中，攪拌反應(yīng)2小時(shí)后，按形成的金屬硫化物的化學(xué)計(jì)量比逐滴加入硫化鈉的甲醇溶液，再攪拌反應(yīng)2小時(shí)；或者滴加18 24mL 0. lmol/L 硼氫化鈉甲醇溶液將溶液中的金屬離子還原成金屬；d)離心除去上清液，將離心得到的固體用甲醇洗滌2 3次后，于20 35°C真空干燥 18 36小時(shí)即可得到碳納米管/樹(shù)枝狀化合物/納米粒子復(fù)合材料。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的碳納米管/樹(shù)枝狀化合物/納米粒子復(fù)合材料的制備方法， 其特征在于所述的金屬鹽的用量為多壁碳納米管中碳的摩爾數(shù)的0. 01 0. 05倍。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的碳納米管/樹(shù)枝狀化合物/納米粒子復(fù)合材料的制備方法， 其特征在于所述金屬鹽是指Si、Cd、CuJb或Ag的乙酸鹽或硝酸鹽。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的碳納米管/樹(shù)枝狀化合物/納米粒子復(fù)合材料的制備方法， 其特征在于步驟a)中所述碳納米管的酸處理過(guò)程是將1. 0 2. Og直徑為10 20nm的碳納米管置于250mL圓底瓶中，加入15mL濃硝酸和45mL濃硫酸，80°C油浴回流6h，離心，用水洗至中性，干燥，待用。
7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的碳納米管/樹(shù)枝狀化合物/納米粒子復(fù)合材料的制備方法， 其特征在于步驟b)中所述樹(shù)枝狀化合物的制備過(guò)程，具體步驟為1)0.5G樹(shù)形分子的制備在250mL三頸燒瓶中加入12. 6g均苯三甲酸和140mL甲醇， 滴加1. 5mL濃硫酸，油浴加熱控制內(nèi)部溫度在62°C，回流13小時(shí)，向三頸燒瓶中液體加入 NaHCO3溶液至無(wú)氣泡，抽濾，分別用飽和碳酸氫鈉和蒸餾水洗滌，干燥，得到白色粉末狀物質(zhì)即為 0. 5G PAMAM ；2)1. OG樹(shù)形分子的合成將0. 5G(1. 4g)樹(shù)形分子溶于IOOmL甲醇，在冰浴下逐滴滴加到75mL乙二胺中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，攪拌72小時(shí)。加入甲醇重復(fù)蒸餾，得到黃色油狀物，即為 1. OG PAMAM ；3)1. 5G樹(shù)形分子的合成取1. 0G(1. 4g)樹(shù)形分子溶于70mL甲醇，加入2滴甲醇鈉，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下逐滴加入3. OmL丙烯酸甲酯。常溫下攪拌72小時(shí)。再蒸去甲醇和過(guò)量的丙烯酸甲酯，得到黃色油狀物，即為1. 5G PAMAM ；4) 2. OG-4. OG樹(shù)形分子的合成在低代的基礎(chǔ)上重復(fù)步驟幻和步驟幻即能得到更高代數(shù)的樹(shù)形分子。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種碳納米管/樹(shù)枝狀化合物/納米粒子復(fù)合材料及其制備方法，該材料是在多壁碳納米管上由內(nèi)至外依次包覆有樹(shù)枝狀化合物PAMAM及金屬硫化物或者金屬納米粒子，所述PAMAM是通過(guò)共價(jià)鍵修飾在碳納米管上，金屬硫化物或者金屬納米粒子是通過(guò)自組裝原位修飾在碳納米管上，碳納米管與樹(shù)枝狀化合物及納米粒子之間有強(qiáng)烈的相互作用，經(jīng)上述修飾后的碳納米管具有分散性能和光限幅性能均優(yōu)于未修飾的相應(yīng)碳納米管的有益效果。另外，本發(fā)明的制備方法具有操作簡(jiǎn)單、原料易得和成本低廉等優(yōu)點(diǎn)，適合工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號(hào)B82Y30/00GK102241396SQ20111006875
公開(kāi)日2011年11月16日 申請(qǐng)日期2011年3月22日 優(yōu)先權(quán)日2011年3月22日
發(fā)明者劉苗苗, 吳惠霞, 楊仕平 申請(qǐng)人:上海師范大學(xué)