專利名稱：一種制備載單分散銀納米介孔氧化硅抗菌粉體的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種制備抗菌介孔材料的方法，具體而言，涉及一種制備載單分散銀納米介孔氧化硅抗菌粉體的方法，屬于抗菌材料領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
隨著科技的迅速發(fā)展以及生活水平的日益提高，人們對(duì)身體健康和日常生活的健康化要求越來(lái)越高。因此，工作生活環(huán)境及日常生活用品的健康化無(wú)可置疑地成為當(dāng)今的一個(gè)發(fā)展潮流。1996年日本發(fā)生了全國(guó)范圍內(nèi)的病源性大腸桿菌0-157感染事件，引起了全世界的恐慌，也由此引發(fā)了抗菌劑開(kāi)發(fā)和應(yīng)用的高潮。后來(lái)歐盟國(guó)家的“瘋牛病”、美國(guó)的“炭疽”病毒、印度洋海嘯過(guò)后的瘧疾和霍亂、直至我國(guó)爆發(fā)的“非典”事件以及全世界范圍的“禽流感”和“豬流感”，使人們對(duì)疾病控制和預(yù)防的重視提高到了前所未有的高度。由于這些原因，公眾對(duì)自身工作、生活環(huán)境的衛(wèi)生要求進(jìn)一步提高，這些都促進(jìn)了抗菌材料和技術(shù)的快速發(fā)展。無(wú)機(jī)抗菌介孔材料被公認(rèn)為是一種非常有前景的材料，這是因?yàn)榻榭撞牧暇哂械募{米級(jí)孔徑尺寸、高的比表面積和單一有序的介觀結(jié)構(gòu)，使其成為目前科技領(lǐng)域重要的研究課題。在無(wú)機(jī)抗菌劑中，常用的抗菌成分僅限于銀、銅、鋅三種金屬，而銀的抗菌能力要遠(yuǎn)遠(yuǎn)強(qiáng)于鋅和銅的抗菌能力，同時(shí)考慮到將來(lái)環(huán)境中的重金屬污染和顏色污染排除鋅和銅，因此，目前銀系抗菌劑的應(yīng)用最為廣泛。然而，銀系抗菌劑依舊有很多缺點(diǎn)，如價(jià)格高，容易團(tuán)聚，易氧化而成黑色且降低抗菌能力等，這些因素應(yīng)予以考慮。1992年，美國(guó)Mobil公司的研究人員首次報(bào)道人工合成M41S系列有序介孔二氧化娃，這一系列介孔材料孔徑分布單一、孔道結(jié)構(gòu)規(guī)整，其中包括孔道呈六方排列的MCM-41、孔道呈立方排列的MCM-48以及孔道為層狀結(jié)構(gòu)的MCM-50。而對(duì)于MCM-41介孔氧化硅來(lái)說(shuō)其孔徑均勻，具有高比表面積和大吸附容量的特點(diǎn)，比沸石和磷鋁酸鹽等微孔材料更有利于有機(jī)分子的快速擴(kuò)散，這使得它能更好的吸附污染物質(zhì)和更好地催化降解反應(yīng)，并可根據(jù)需要調(diào)節(jié)孔徑和酸性濃度、強(qiáng)度，這類介孔材料在催化、吸附等環(huán)境保護(hù)方面具有相當(dāng)大的潛在價(jià)值。中國(guó)專利公開(kāi)號(hào)CN1919000A公開(kāi)了一種載銀銨改性納米沸石抗菌劑及其制備方法將納米沸石粉末與氯化銨溶液混合反應(yīng)，用水抽濾、洗滌至濾液用硝酸銀溶液檢驗(yàn)無(wú)白色沉淀生成為止，再烘干，經(jīng)研磨制得銨改性納米沸石；再將銨改性納米沸石分散于水中，加入AgNO3，用去離子水抽濾、洗滌后烘干，研磨后制得載銀銨改性納米沸石抗菌劑。但是，該技術(shù)是通過(guò)浸泡的方法將銀載上去 的，銀容易脫落，且得到的沸石分子篩沒(méi)有較固定的形貌。中國(guó)專利CN1817138公開(kāi)了一種納米介孔載銀抗菌劑及其制備方法，其涉及的納米介孔載銀抗菌劑，以具有有序介孔結(jié)構(gòu)的無(wú)機(jī)氧化物為載體，以單質(zhì)態(tài)銀為抗菌活性組分，合成產(chǎn)品具有規(guī)則的介孔結(jié)構(gòu)、大比表面積和孔徑分布均勻的特點(diǎn)。但是，該技術(shù)所合成的介孔載銀抗菌劑是對(duì)合成的材料本身進(jìn)行后期的煅燒而得到的抗菌劑，其表面的納米銀并不能很牢固的固定在介孔材料上，多次洗滌或者摩擦后容易脫落，例如Ag/MCM-41抗菌劑是先合成介孔MCM-41然后通過(guò)超聲浸泡，最后煅燒而得的抗菌劑。

發(fā)明內(nèi)容
針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中的缺點(diǎn)，本發(fā)明的一個(gè)目的在于提供一種制備載單分散銀納米介孔氧化硅抗菌粉體的方法，本發(fā)明的另一個(gè)目的在于提供一種載單分散銀納米介孔氧化硅抗菌粉體，本發(fā)明的再一個(gè)目的在于提供一種載單分散銀納米介孔氧化硅抗菌粉體的用途。本發(fā)明的目的，是通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的一方面，本發(fā)明提供一種制備載單分散銀納米介孔氧化硅抗菌粉體的方法，其中，所述方法包括如下步驟I)將季銨鹽陽(yáng)離子表面活性劑加入到堿性溶液中，加熱反應(yīng)，待溶液澄清后，滴加用醇稀釋的硅源，攪拌10-20min，得到含有氧化硅納米顆粒的混合液；2)利用雙注的方法，向步驟I)所得物中同時(shí)滴加用硅烷偶聯(lián)劑修飾的無(wú)機(jī)銀鹽溶液和用醇稀釋的硅源，攪拌2h，得到固液混合物；3)在攪拌下向步驟2)所得物中滴加還原劑，然后繼續(xù)攪拌Ih至反應(yīng)完全，過(guò)濾，將濾餅烘干并研磨，即得到載單分散銀納米介孔氧化硅抗菌粉體。進(jìn)一步，根據(jù)前述的制備方法，在步驟 I)中，所述季銨鹽陽(yáng)離子表面活性劑包括十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)或十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)，優(yōu)選為CTAB ；所述堿性溶液由去離子水與NaOH溶液配制而成，優(yōu)選地，所述堿性溶液的pH值為9-12，堿性強(qiáng)度太低不利于合成介孔材料，pH值為9-12即可，優(yōu)選地，所述NaOH溶液還可以替換為KOH溶液或氨水；所述反應(yīng)溫度為60 85°C，優(yōu)選為75°C。進(jìn)一步，根據(jù)前述的制備方法，步驟2)中，所述娃燒偶聯(lián)劑包括Ν_β (氨乙基)-Y-氨丙基二甲氧基娃燒(TSD)或Y _氨丙基三乙氧基硅烷(kh-550)，優(yōu)選為T(mén)SD ；所述無(wú)機(jī)銀鹽為可溶于水或者甲醇、乙醇等醇溶液的無(wú)機(jī)銀鹽，其包括硝酸銀(AgNO3)或硫酸銀(Ag2SO4)，優(yōu)選為 AgNO3 ；所述無(wú)機(jī)銀鹽溶液的濃度在用硅烷偶聯(lián)劑修飾前為O. 3-1. Owt %。進(jìn)一步，根據(jù)前述的制備方法，在步驟I)或2)中，所述用醇稀釋的硅源中，所述硅源包括正硅酸乙酯(TEOS)、硅酸鈉或硅酸鉀，優(yōu)選TE0S，所述醇包括甲醇、乙醇或異丙醇，優(yōu)選甲醇。進(jìn)一步，根據(jù)前述的制備方法，在步驟3)中，所述還原劑為35-40wt%的甲醛水溶液即福爾馬林，優(yōu)選地，所述還原劑還包括水合聯(lián)肼、檸檬酸鈉水溶液、硼氫化鈉水溶液或磷酸二氫鈉水溶液。進(jìn)一步，根據(jù)前述的制備方法，其中，所述方法還包括步驟4)通過(guò)回流萃取去除所述抗菌粉體中殘留的季銨鹽陽(yáng)離子表面活性劑，由于季銨鹽陽(yáng)離子表面活性劑本身具有細(xì)胞毒性，其本身也具有殺菌的性質(zhì)，將抗菌粉體直接應(yīng)用于人體時(shí)，會(huì)對(duì)人體的表皮細(xì)胞產(chǎn)生影響，因此在粉體應(yīng)用到人體織物時(shí)可以去除其中的表面活性劑。去除表面活性劑通常采用煅燒法，但這會(huì)使粉體表面的銀脫落，影響抗菌性，本發(fā)明采用回流萃取的方法則不會(huì)導(dǎo)致上述問(wèn)題。另一方面，本發(fā)明還提供一種根據(jù)前述方法制備的載單分散銀納米介孔氧化硅抗菌粉體，其中，所述粉體的粒徑為50_300nm ；所述抗菌粉體的表面和內(nèi)部均含有單分散的納米銀，含銀量約為4_6wt%，所述納米銀的粒徑為2-15nm，所述抗菌粉體的最小抑菌濃度(MIC)在不去除季銨鹽陽(yáng)離子表面活性劑時(shí)為25 μ g/ml，去除季銨鹽陽(yáng)離子表面活性劑時(shí)為50μ g/ml。再一方面，本發(fā)明又提供一種載單分散銀納米介孔氧化硅抗菌粉體在抗菌材料中的應(yīng)用，其中，所述抗菌材料包括纖維、塑料或陶瓷材料。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案，本發(fā)明制備載單分散銀納米介孔氧化硅抗菌粉體的方法包括如下步驟I)將O. 2-0. 4g的CTAB加入到配有100_130ml去離子水和1. 0-2. Oml的NaOH溶液(2M)的三口燒瓶中，反應(yīng)溫度為60-85°C，待溶液攪拌澄清以后，首先滴加3ml的TEOS的甲醇溶液(即用5-10ml甲醇稀釋l-3ml的TE0S)，攪拌IOmin ；2)利用雙注的方法向步驟I)的反應(yīng)體系中滴加IOml用TSD(O. 3-1. 5ml)修飾的AgNO3(O. 3-1. Owt%，此濃度為修飾前銀鹽溶液的濃度)溶液和步驟I)剩余的TEOS的甲醇溶液，攪拌2h ；3)向步驟2)的反應(yīng)體系中滴加2_5ml福爾馬林(35_40wt%的甲醛水溶液)，繼續(xù)攪拌lh，過(guò)濾，烘干，研磨，即得到載 單分散銀納米介孔氧化硅抗菌粉體。本發(fā)明的有益效果如下本發(fā)明制備得到的載單分散銀納米介孔氧化硅抗菌粉體具有孔徑分布較窄而且均一的介孔骨架，粉體內(nèi)部也含有單分散的納米銀，因而納米銀與粉體結(jié)合牢固且釋放緩慢，使粉體具有較高的殺菌率，從而抗菌效果更持久；該產(chǎn)品還具有極大的比表面積，而且有很多孔存在，使得粉體在吸附并殺死病毒、細(xì)菌后，可以迅速脫附、重復(fù)利用，具有環(huán)保經(jīng)濟(jì)價(jià)值，因此在抗菌領(lǐng)域?qū)?huì)有很好的應(yīng)用前景。


以下，結(jié)合附圖來(lái)詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明的實(shí)施方案，其中圖1是實(shí)施例1所得樣品與普通銀抗菌粉體的對(duì)照?qǐng)D，其中標(biāo)號(hào)為O的樣品是普通銀抗菌粉體，標(biāo)號(hào)為I的樣品為實(shí)施例1所得抗菌粉體。圖2是實(shí)施例1所得樣品的掃描電鏡(SEM)圖；圖3是實(shí)施例1所得樣品的透射電鏡(TEM)圖；圖4是實(shí)施例1所得樣品的X射線衍射(XRD)圖；圖5是實(shí)施例1所得樣品的燒過(guò)去除CTAB后的TEM圖；圖6是實(shí)施例1所得樣品回流萃取去除CTAB后的SEM圖； 圖7是實(shí)施例1所得樣品回流萃取去除CTAB后的TEM圖；圖8是實(shí)施例1所得樣品的氮?dú)馕?脫附曲線；圖9是實(shí)施例1所得樣品的孔徑分布曲線；
圖10是實(shí)施例1所得樣品具有持久抗菌效果的圖；圖11是實(shí)施例2所得樣品的SEM圖；圖12是實(shí)施例2所得樣品的TEM圖；圖13是實(shí)施例2所得樣品的XRD圖；圖14是實(shí)施例3所得樣品的SEM圖；圖15是實(shí)施例3所得樣品的TEM圖；圖16是實(shí)施例4所得樣品的SEM圖；圖17是實(shí)施例4所得樣品的TEM圖；圖18是實(shí)施例5所得樣品的SEM圖；圖19是實(shí)施例5所得樣品的TEM圖。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明。在以下的實(shí)施例中，反應(yīng)原料中CTAB購(gòu)自天津市永大化學(xué)試劑開(kāi)發(fā)中心，TEOS購(gòu)自廣東汕頭市西隴化工廠，TSD購(gòu)自阿拉丁公司；檢測(cè)儀器中，掃描電鏡型號(hào)SEM S-4500，來(lái)自清華大學(xué)材料系電鏡實(shí)驗(yàn)室，透射電鏡型號(hào)Tecnai G2 20S-TWIN，購(gòu)自FEI香港有限公司，X射線衍射儀型號(hào)D/max_rA Rigaku，實(shí)驗(yàn)參數(shù)為Cu、Ka輻射，后單色器，電壓40kV，電流200mA，掃描速度6度/min，步度為O. 02度。實(shí)施例1 1.反應(yīng)原料如下CTAB (O. 2g)，去離子水(IOOml)，濃度為 2M 的 NaOH 溶液(1. 0ml)，TEOS 的甲醇溶液(即用5ml甲醇稀釋2ml的TE0S)，TSD (O. 5ml)修飾的AgNO3(1. Owt%，此濃度為修飾前銀鹽溶液的濃度)溶液，35-40wt%的甲醛水溶液即福爾馬林(2ml)2.反應(yīng)溫度75°C3.抗菌粉體的制備步驟I)將O. 2g的CTAB加入到配有IOOml去離子水和1. Oml的NaOH溶液(2M)的三口燒瓶中，反應(yīng)溫度為75°C，待溶液攪拌澄清以后，首先滴加3ml的TEOS的甲醇溶液，攪拌IOmin ；2)利用雙注的方法向步驟I)的反應(yīng)體系中滴加IOml用TSD(0. 5ml)修飾的AgNO3 (1. Owt %，此濃度為修飾前銀鹽溶液的濃度)溶液和步驟I)剩余的TEOS的甲醇溶液，攪拌2h ；3)向步驟2)的反應(yīng)體系中滴加2ml福爾馬林(35_40wt% )，繼續(xù)攪拌lh，過(guò)濾，烘干，研磨，即得到載單分散銀納米介孔氧化硅抗菌粉體。4.粉體的表征I)為了觀察抗菌粉體的表面形態(tài)，將實(shí)施例1制得的抗菌粉體與現(xiàn)有技術(shù)制得的普通銀抗菌粉體進(jìn)行了對(duì)比，靜置兩個(gè)星期后觀察，如圖1所示，由于普通銀抗菌粉體中單純的納米銀在水中會(huì)迅速釋放出銀離子，進(jìn)而結(jié)合空氣中的氧氣變成黑色的氧化銀，從而失去抗菌性，而實(shí)施例1制備的抗菌粉體則由于納米銀被修飾在氧化硅上，使其釋放減緩，不易氧化，因此長(zhǎng)時(shí)間放置不會(huì)變色，證明了本發(fā)明的抗菌粉體具有持久抗菌性；2)用掃描電鏡觀察，結(jié)果如圖2所示，粉體的直徑在80_200nm之間，分散性較好；
3)將干燥后的抗菌粉體研磨，然后用乙醇溶液超聲分散，從中取出一滴至于透明石墨的微柵上，重復(fù)三次，保證樣品能夠存在于微柵上，然后對(duì)其進(jìn)行觀察，通過(guò)透射電鏡可以觀測(cè)微觀組織形態(tài)，結(jié)果如圖3所示，粉體的粒徑在80-200nm之間，這與掃描電鏡的結(jié)果基本吻合，其上含有大量單分散的銀顆粒，該銀顆粒的直徑在5-10nm之間，并且還可以清晰的看到粉體小球上的孔道結(jié)構(gòu)；4)為了充分的表征抗菌粉體的孔道結(jié)構(gòu)，對(duì)粉體進(jìn)行了 X射線衍射分析，其X射線衍射曲線如圖4所示，可以看出該粉體依然存在MCM-41類型介孔氧化硅的峰值，介孔的第一個(gè)衍射峰位在2. 26°附近,屬于介孔范圍；5)為了除去模板劑CTAB，將抗菌粉體在馬弗爐中進(jìn)行煅燒，進(jìn)而通過(guò)透射電鏡觀察其內(nèi)部結(jié)構(gòu)，如圖5所示，粉體小球具有有序的孔道結(jié)構(gòu)，同時(shí)發(fā)現(xiàn)其表面銀大部分脫落，這時(shí)因?yàn)楸砻娴墓柰榕悸?lián)劑經(jīng)過(guò)高溫煅燒而使得抗菌粉體表面的銀脫落下來(lái)，而對(duì)于孔道內(nèi)部的銀由于孔徑比較小使得其不能從孔道脫落出來(lái)，而殘留在內(nèi)部，因此依然能夠清晰的看到大量單分散的直徑約為5-10nm的銀顆粒在小球上，從而利用此抗菌材料孔徑中的銀游離出來(lái)實(shí)現(xiàn)抗菌粉體的持久抗菌性能，上述煅燒的方法，雖能去除CTAB但也使得表面的銀脫落，為了不讓表面的銀從表面掉下來(lái)，可以將抗菌粉體利用回流萃取的方法去除CTAB，而得到只含有銀的抗菌粉體；6)經(jīng)過(guò)回流萃取后觀察抗菌粉體的形貌基本未改變，其粒徑在80_300nm之間，球形度保持良好，如圖6所示，進(jìn)而做透射分析觀察其表面的銀是否脫落；7)經(jīng)過(guò)透射分 析表征之后，抗菌粉體表面的銀并未脫落，可見(jiàn)用回流萃取的效果很好，不僅去除CTAB，而且 表面的銀也沒(méi)有脫落，如圖7所示；8)為了表征抗菌粉體的BET(Brunauer,Emmett and Teller)比表面積、平均孔徑吸附和脫附等溫線等，將合成的粉體在馬弗爐中煅燒，對(duì)燒后的產(chǎn)物進(jìn)行分析測(cè)定，氮?dú)馕?脫附曲線及孔徑分布曲線見(jiàn)圖8和圖9，由以上結(jié)果可知粉體具有孔徑分布較窄而且均一的介孔骨架，測(cè)得的介孔孔徑為2. 92nm，孔體積是O. 551ml/g,比表面積為753. 87m2/g。9)將制得的抗菌粉體做最小抑菌濃度(MIC)實(shí)驗(yàn)，用二倍稀釋法得出實(shí)驗(yàn)結(jié)論，當(dāng)實(shí)驗(yàn)中加入抗菌粉體，粉體中同時(shí)含有銀和CTAB的MIC為25ug/ml，當(dāng)處理粉體以后只含有CTAB或只含有銀時(shí)的MIC均為50ug/ml，當(dāng)粉體同時(shí)不含有銀和CTAB時(shí)沒(méi)有抗菌效果，結(jié)果表I所示；表I實(shí)施例1所得樣品的最小抑菌濃度(MIC)數(shù)據(jù)
權(quán)利要求
1.一種制備載單分散銀納米介孔氧化硅抗菌粉體的方法，其特征在于，所述方法包括如下步驟 1)將季銨鹽陽(yáng)離子表面活性劑加入到堿性溶液中，加熱反應(yīng)，待溶液澄清后，滴加用醇稀釋的硅源，攪拌，得到含有氧化硅納米顆粒的混合液；； 2)利用雙注的方法，向步驟I)所得物中同時(shí)滴加用硅烷偶聯(lián)劑修飾的無(wú)機(jī)銀鹽溶液和用醇稀釋的硅源，攪拌，得到固液混合物； 3)在攪拌下向步驟2)所得物中滴加還原劑，然后繼續(xù)攪拌至反應(yīng)完全，過(guò)濾，將濾餅烘干并研磨，即得到載單分散銀納米介孔氧化硅抗菌粉體。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，在步驟I)中 所述季銨鹽陽(yáng)離子表面活性劑包括十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)或十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)，優(yōu)選為CTAB ； 所述堿性溶液由去離子水與NaOH溶液配制而成，或由去離子水與KOH溶液配制而成，或由去離子水與氨水配制而成，優(yōu)選地，所述堿性溶液的pH值為9-12，更優(yōu)選地，所述堿性溶液由去離子水與NaOH溶液配制而成； 所述反應(yīng)溫度為60 85°C，優(yōu)選為75°C。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，在步驟2)中 所述娃燒偶聯(lián)劑包括Ν_β (氨乙基)-Y-氨丙基二甲氧基娃燒(TSD)或Y-氨丙基二乙氧基硅烷(kh-550)，優(yōu)選為T(mén)SD ； 所述無(wú)機(jī)銀鹽為可溶于水或者甲醇、乙醇等醇溶液的無(wú)機(jī)銀鹽，其包括硝酸銀(AgNO3)或硫酸銀(Ag2SO4)，優(yōu)選為 AgNO3 ； 更優(yōu)選地，所述無(wú)機(jī)銀鹽溶液的濃度在用硅烷偶聯(lián)劑修飾前為O. 3-1. Owt%。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，在步驟I)或2)中，所述用醇稀釋的硅源中，所述硅源包括正硅酸乙酯(TEOS)、硅酸鈉或硅酸鉀，優(yōu)選TEOS ;所述醇包括甲醇、乙醇或異丙醇，優(yōu)選甲醇。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，在步驟3)中，所述還原劑為35-40wt %的甲醛水溶液，優(yōu)選地，所述還原劑還包括水合聯(lián)肼、檸檬酸鈉水溶液、硼氫化鈉水溶液或磷酸二氫鈉水溶液。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述方法還包括步驟4):通過(guò)回流萃取去除所述抗菌粉體中殘留的季銨鹽陽(yáng)離子表面活性劑。
7.一種根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所述方法制備的載單分散銀納米介孔氧化硅抗菌粉體。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的抗菌粉體，其特征在于，所述粉體的粒徑為50-300nm。
9.根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的抗菌粉體，其特征在于，所述抗菌粉體的表面和內(nèi)部均含有單分散的納米銀，含銀量為4-6wt%，所述納米銀的粒徑為2-15nm，所述抗菌粉體的最小抑菌濃度(MIC)為 25-50 μ g/ml。
10.一種根據(jù)權(quán)利要求7-9中任一項(xiàng)所述載單分散銀納米介孔氧化硅抗菌粉體在抗菌材料中的應(yīng)用，其中，所述抗菌材料包括纖維、塑料和陶瓷。
全文摘要
本發(fā)明提供一種制備載單分散銀納米介孔氧化硅抗菌粉體的方法，屬于抗菌材料技術(shù)領(lǐng)域，所述制備方法以季銨鹽陽(yáng)離子表面活性劑為模板，用正硅酸乙酯為硅源，在堿性條件下利用雙注的方法，來(lái)制備抗菌粉體，所得粉體粒徑在幾十納米到幾百納米之間，粉體上的納米銀分散性好且保留了原有的介孔氧化硅有序的孔道結(jié)構(gòu)，產(chǎn)品抑菌率高，合成步驟簡(jiǎn)便，可廣泛應(yīng)用于纖維、塑料、陶瓷等抗菌材料。
文檔編號(hào)B82Y30/00GK103039521SQ20111030699
公開(kāi)日2013年4月17日 申請(qǐng)日期2011年10月11日 優(yōu)先權(quán)日2011年10月11日
發(fā)明者張偉, 蔣興宇, 蔡強(qiáng), 齊娟娟 申請(qǐng)人:國(guó)家納米科學(xué)中心