專利名稱：一種用于檢測鄰苯二甲酸酯的磁性石墨烯材料的制備及應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及ー種磁性石墨烯材料，尤其涉及用于檢測鄰苯ニ甲酸酯的磁性石墨烯材料的制備及應(yīng)用。
背景技術(shù)：
鄰苯ニ甲酸酯是ー類能起到軟化作用的化學(xué)品，它被普遍應(yīng)用于玩具、食品包裝、こ烯地板、壁紙、清潔劑、指甲油、噴霧劑、洗發(fā)水和沐浴液等數(shù)百種產(chǎn)品中。鄰苯ニ甲酸酯可干擾內(nèi)分泌，使男性精子數(shù)量減少、運動能力低下、形態(tài)異常，嚴(yán)重的還會導(dǎo)致死精癥和睪丸癌，是造成男性生殖問題的“罪魁禍?zhǔn)住?。其是合法的塑膠制品塑化劑，但不是合法的食品添加物。由于鄰苯ニ甲酸酯增塑劑與塑料主體結(jié)構(gòu)之間不以化學(xué)鍵相結(jié)合，故在使用過程中會不斷從塑料中釋放出來，污染環(huán)境。近些年來的研究表明鄰苯ニ甲酸酯可通過呼吸 道、消化道和皮膚等途徑進入人體，目前美國、歐盟已針對鄰苯ニ甲酸酯類建立規(guī)范，以減少鄰苯ニ甲酸酯類對人體造成進ー步的危害。在鄰苯ニ甲酸酯的吸附材料方面，公布的文獻有QuEChERS的材料(施雅梅，徐敦明，周昱等，分析測試學(xué)報，2011年30卷12期)；還有用ー種含水的鋁、鐵和鎂的硅酸鹽粘土礦物吸附除去鄰苯ニ甲酸酯(王龍；高旭；郭勁松等，《環(huán)境工程學(xué)報》2010年第12期)。但是對以鄰苯ニ甲酸酯都缺乏特異性，吸附能力不夠好。另外付善良，丁利，朱紹華等用磁性多壁碳納米管吸附檢測16種鄰苯ニ甲酸酯(分析測試學(xué)報，2011年30卷8期)，磁性多壁碳納米管是經(jīng)過磁化處理的管狀的碳納米材料，成本高，而且吸附的表面積比較小。因此急需提供一種提高對鄰苯ニ甲酸酯異性和吸附性的材料和檢測方法。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種提高了鄰苯ニ甲酸酯特異性和吸附性的材料。為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供ー種磁性石墨烯材料，其是Fe3 O4具有磁性的納米粒子沉積在石墨烯上而形成的磁性復(fù)合材料。本發(fā)明還提供ー種磁性石墨烯材料的制備方法，其步驟為
PEI修飾的氧化石墨烯的制備將氧化石墨烯在堿性條件下和氯化鈉反應(yīng)得到表面羧基化的氧化石墨烯，然后加入聚こ烯亞胺即PEI和こ基ニ甲基胺丙基碳化ニ亞胺反應(yīng)，得到PEI修飾的氧化石墨烯，記為GO-PEI ；
Fe3 O4納米粒子的制備將こ酰丙酮合鐵，油胺和ニ苯醚混合，在氮氣的保護下進行反應(yīng)后加入こ醇沉淀，離心，得到沉淀物，往沉淀物中加入環(huán)己烷，油酸和油胺，超聲使其分散均勻，離心，棄去上清液，在沉淀中加入環(huán)己烷，油酸，油胺，超聲使其分散，再離心，棄上清，保留沉淀，獲得油溶性的Fe3 O4納米粒子；
用ニ巰基丁ニ酸即DMSA進行表面修飾制備Fe3 O4-DMSA :所述油溶性的Fe3 O4納米離子溶解在甲本中，DMSA溶解在_.甲基亞諷中，將兩者攬祥，反應(yīng)結(jié)束后，在溶液中加入こ酸こ酷，沉淀用磁鐵收集，再用超純水清洗后溶解在水中，調(diào)節(jié)pH值在7-8之間，即得到表面羧基化的磁性納米粒子，記為Fe3 O4-DMSA ；
得到磁性石墨烯材料將所述GO-PEI、Fe3 O4 _ DMSA水溶液及こ基ニ甲基胺丙基碳化ニ亞胺混合攪拌，反應(yīng)一定時間后，用磁鐵富集所獲得的產(chǎn)物，用超純水清洗，烘干，得到石墨烯負載四氧化三鐵磁性納米顆粒復(fù)合材料即為磁性石墨烯材料。上述步驟具體為所述PEI修飾的氧化石墨烯的制備100mL的lmg/kg氧化石墨烯加入5g的氫氧化鈉和5g的氯化鈉超聲2小時，透析，得到表面羧基化的氧化石墨烯，在25mL的羧基化的氧化石墨烯中加入25mL O. lmg/mL的PEI及20mg的こ基ニ甲基胺丙基碳化ニ亞胺，攪拌24小時，透析，得到常溫下穩(wěn)定的PEI修飾的氧化石墨烯；
所述Fe3 O4-DMSA的制備將3mmolこ酰丙酮合鐵，20mL油胺和IOmL ニ苯醚加入IOOmL的三頸瓶中混合，在氮氣的保護下進行反應(yīng)，磁力攪拌升溫至110攝氏度，保溫2小吋，再升 溫至280攝氏度回流反應(yīng)I小時，室溫冷卻產(chǎn)物，加入20mLこ醇沉淀，離心。在沉淀物中加入20mL環(huán)己烷，O. 05mL油酸，O. 05mL油胺，超聲使其分散均勻，8000r/min離心30min，棄去上清液，在沉淀中加入20mL環(huán)己烷，O. 05mL油酸，O. 05mL油胺，超聲使其分散，再6000r/min離心30min,獲得油溶性的Fe3 O4納米離子。所述用ニ巰基丁ニ酸(DMSA)進行表面修飾20mg的油溶性Fe3 O4納米離子溶解在2mL甲苯中，20mgDMSA溶解在2mL ニ甲基亞砜(DMS0，>99%)中，在25攝氏度下攪拌12小時，兩者反應(yīng)結(jié)束后，在溶液中加入こ酸こ酷，沉淀用磁鐵收集，重復(fù)2-3次，再用超純水清洗3次，最后溶解在2mL的水中，用氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié)pH值在7-8之間，即得到了水溶性很好的表面羧基化的磁性納米粒子。所述得到磁性石墨烯材料在含有IOmLO. 3mg/mL的GO-PEI圓底燒瓶中，加入I. 5mL0. 8mg/mL 的 Fe3 O4 - DMSA水溶液及 O. 8mL25mmol/mL 的 EDAC，在室溫攪拌下，反應(yīng) 48小時，反應(yīng)結(jié)束后，用磁鐵富集所獲得的產(chǎn)物，用超純水清洗，烘干，得到石墨烯負載四氧化三鐵磁性納米顆粒復(fù)合材料即為磁性石墨烯材料。本發(fā)明還提供ー種磁性石墨烯材料用于檢測鄰苯ニ甲酸酯的用途。其檢測步驟為利用本發(fā)明的磁性石墨烯材料，對食品中的鄰苯ニ甲酸酯進行凈化和富集，然后分離出富集了樣品中的鄰苯ニ甲酸酯組分的磁性石墨烯材料，用適當(dāng)?shù)挠袡C溶劑進行洗脫，檢測；優(yōu)選用GC、HPLC, GC-MS或HPLC-MS/MS進行檢測分析。本發(fā)明還提供了ー種磁性石墨烯材料用于檢測鄰苯ニ甲酸酯的用途。所述檢測方法為通過調(diào)節(jié)食品溶液的條件，使本來基體中不能夠被磁性石墨烯吸附的鄰苯ニ甲酸酯轉(zhuǎn)變成能夠被其吸附，然后棄去基體，再通過條件洗脫劑將鄰苯ニ甲酸酯從磁性石墨烯上洗脫下來，然后將洗脫后的溶液濃縮定容，通過儀器進行分析，從而檢測出食品中鄰苯ニ甲酸酯的含量。實施例2-8說明了本發(fā)明的磁性石墨烯材料可廣泛應(yīng)用于各類食品中鄰苯ニ甲酸酯的吸附和測定。該試驗方法簡單，結(jié)果快速，靈敏，準(zhǔn)確。可以用于檢測的食品類型特別廣泛，包括固體食品、液體食品等等。本發(fā)明的實施例列舉了飲用水，各種飲料，芭樂汁、楊桃汁飲料、木瓜牛奶、檸檬香精、乳酸固體飲料、汽水飲料、固體乳酸菌飲料、葡萄果凍、柚子醬、雞蛋面、水果酥、調(diào)味精粉、水果酥、食用橄欖油坐坐寸寸O


圖I為本發(fā)明石墨烯材料的電鏡 圖2為本發(fā)明磁性石墨烯材料的TEM圖(200nm)；
圖3為本發(fā)明磁性石墨烯材料的TEM圖(lOOnm)。
具體實施例方式下面將結(jié)合實施例對本發(fā)明的實施方案進行詳細描述，但是本領(lǐng)域技術(shù)人員將 會理解，下列實施例僅用于說明本發(fā)明，而不應(yīng)視為限定本發(fā)明的范圍。實施例中未注明具體技術(shù)或條件者，按照本領(lǐng)域內(nèi)的文獻所描述的技術(shù)或條件或者按照產(chǎn)品說明書進行。所用試劑或儀器未注明生產(chǎn)廠商者，均為可以通過市購獲得的常規(guī)產(chǎn)品。HPLC-MS-MS(AP15000), GC-MS (Varian320)。實施例I :磁性石墨烯材料的制備
(I )氨基化氧化石墨烯的制備IOOmL的氧化石墨烯(lmg/kg)(購于廈門大學(xué)化學(xué)系)加入5g的氫氧化鈉和5g的氯化鈉超聲2小時，透析，得到表面羧基化的氧化石墨烯，在25mL的羧基化的氧化石墨烯(lmg/kg)中加入25mL的聚こ烯亞胺PEI (O. lmg/mL)及20mg的こ基ニ甲基胺丙基碳化ニ亞胺(EDAC，>99%)，攪拌24小時，透析，得到常溫下穩(wěn)定的PEI修飾的氧化石墨烯；
(2)Fe3 O4-DMSA的制備將こ酰丙酮合鐵(3mmol)，油胺(20mL)和ニ苯醚(IOmL)加入IOOmL的三頸瓶中混合，在氮氣的保護下進行反應(yīng)。磁力攪拌升溫至110攝氏度，保溫2小吋，再升溫至280攝氏度回流反應(yīng)I小吋，室溫冷卻產(chǎn)物，加入20mLこ醇沉淀，離心。在沉淀物中加入環(huán)己烷(20mL)，油酸Γ0. 05mL)，油胺Γ0. 05mL)，超聲使其分散均勻，離心(8000r/min) 30min,棄去上清液,在沉淀中加入環(huán)己燒(20mL),油酸( O. 05mL),油胺( O. 05mL),超聲使其分散,再離心(6000r/min) 30min,獲得油溶性的Fe3 O4納米離子；
(3)用ニ巰基丁ニ酸(DMSA)進行表面修飾20mg的油溶性Fe3O4納米離子溶解在2mL甲苯中。20mgDMSA (98%，購于 sigma-Aldrich 公司)溶解在 2mL ニ甲基亞砜(DMS0，>99%)中，在25攝氏度下攪拌12小時，反應(yīng)結(jié)束后，在溶液中加入こ酸こ酷，沉淀用磁鐵收集，重復(fù)2-3次，再用超純水清洗3次，最后溶解在2mL的水中。用很稀的氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié)值在7-8之間，即得到了水溶性很好的表面羧基化的磁性納米粒子；
(4)在EDAC存在下，利用GO-PEI上的氨基與Fe3O4 - DMSA上的羧基進行交聯(lián)反應(yīng)，制備MGO復(fù)合材料在含有IOmL的GO-PEI Γθ. 3mg/mL)圓底燒瓶中，加入I. 5mL的Fe3
O4- DMSA水溶液Γ0. 8mg/mL)及O. 8mL的EDAC (25mmol/mL),在室溫攪拌下，反應(yīng)48小時，反應(yīng)結(jié)束后，用磁鐵富集所獲得的產(chǎn)物，用超純水清洗，烘干，得到石墨烯負載四氧化三鐵磁性納米顆粒復(fù)合材料即為磁性石墨烯材料；
圖I為本發(fā)明石墨烯材料的電鏡圖；圖2為本發(fā)明磁性石墨烯材料的TEM圖(200nm)；圖3為本發(fā)明磁性石墨烯材料的TEM圖(lOOnm)。由圖I可以看出石墨烯是片狀結(jié)構(gòu)的碳納米材料，圖2是按本方法制備好的磁性石墨烯200nm的TEM圖，在石墨烯原本的片狀結(jié)構(gòu)表面均勻地沉積著Fe3 04等磁性納米材料，圖3是放大到IOOnm的TEM圖。實施例2:取O. 5毫克實施例I所得的磁性石墨烯材料置于5g的添加了 23種鄰苯ニ甲酸酯(鄰苯ニ甲酸ニ甲酯(DMP)、鄰苯ニ甲酸ニこ酯(DEP)、鄰苯ニ甲酸ニ異丙酯(DIPrP)、鄰苯ニ甲酸ニ烯丙酯(DAP)、鄰苯ニ甲酸ニ丙酯(DPrP)、鄰苯ニ甲酸ニ異丁酯(DIBP)、鄰苯ニ甲酸ニ丁酷(DBP)、鄰苯ニ甲酸ニ(2—甲氧基)こ酷(DMEP)、鄰苯ニ甲酸ニ異戊酯(DIPP)、鄰苯ニ甲酸ニ(4 一甲基一 2 —戊基)酷(BMPP)、鄰苯ニ甲酸ニ(2—こ氧基)こ酷(DEEP)、鄰苯ニ甲酸ニ戊酯(DPP)、鄰苯ニ甲酸ニ己酯(DHXP)、鄰苯ニ甲酸丁基芐基酯(BBP)、鄰苯ニ甲酸ニ(2—丁氧基)こ酷(DBEP)、鄰苯ニ甲酸ニ環(huán)己酯(DCHP)、鄰苯ニ甲酸ニ(2 —こ基)己酷(DEHP)、鄰苯ニ甲酸ニ庚酯(DHP)、鄰苯ニ甲酸ニ苯酯(ニ苯酷、DPhP)、鄰苯ニ甲酸ニ正辛酷(DNOP)、鄰苯ニ甲酸ニ異壬酯(DINP)、鄰苯ニ甲酸ニ異癸酯(DIDP)、鄰苯ニ甲酸ニ壬酯(DNP))標(biāo)準(zhǔn)溶液的飲用水樣品中，濃度范圍在O. 5 5mg/L，用鹽酸調(diào)節(jié)溶液PH值到5 7，渦旋10分鐘，用磁鐵置于容器的底部，讓磁性石墨烯復(fù)合材料吸在容器底部，棄去水樣，再在容器中加入2毫升丙酮，解析5分鐘，移取丙酮溶液至進樣瓶供HPLC-MS-MS或GC-MS等儀器測定溶液中23種鄰苯ニ甲酸酯的含量，回收率大于90%。實施例3
取5毫克實施例I所得的磁性石墨烯材料置于一定體積的飲用水樣品中，用鹽酸調(diào)節(jié)溶液PH值到5 7，渦旋10分鐘，用磁鐵置于容器的底部，讓磁性石墨烯復(fù)合材料吸在容器底部，棄去水樣，再在容器中加入2毫升丙酮，解析5分鐘，移取丙酮溶液至進樣瓶供HPLC-MS-MS或GC-MS等儀器測定計算出飲用水樣品中鄰苯ニ甲酸酯的含量，其回收率為90. 09Γ97. 9%。實施例4
稱取一定量芭樂汁、楊桃汁飲料等樣品于25 mL具塞磨ロ玻璃試管中，加入固體氯化鈉至水相飽和，加入5. O mLこ腈進行渦漩振蕩2 min，取5毫克按實例I步驟所得的磁性石墨烯的復(fù)合吸附材料置于定容好的溶液中，用鹽酸調(diào)節(jié)溶液PH值到5 7，渦旋10分鐘，用磁鐵置于容器的底部，讓磁性石墨烯復(fù)合材料吸在容器底部，棄去樣品溶液，再在容器中加入2毫升丙酮，解析5分鐘，移取丙酮溶液至進樣瓶供HPLC-MS-MS或GC-MS等儀器測定計算出芭樂汁、楊桃汁飲料中鄰苯ニ甲酸酯的含量，其回收率為82. 19Γ96. 5%。實施例5
稱取一定量木瓜牛奶、朽1檬香精、乳酸固體飲料等樣品于25 mL具塞磨ロ玻璃試管中，加10 mLこ腈,潤旋I min, 4 000 r/min離心2 min,分取上清液到一潔凈的25mL玻璃離心管中，加入固體氯化鈉至水相飽和，渦旋I min，靜置或離心分層，取上層(こ腈層)到另ー潔凈玻璃管中，用こ腈定容5ml，取5毫克按實例I步驟所得的磁性石墨烯的復(fù)合吸附材料置于定容好的溶液中，用鹽酸調(diào)節(jié)溶液PH值到5 7，渦旋10分鐘，用磁鐵置于容器的底部，讓磁性石墨烯復(fù)合材料吸在容器底部，棄去樣品溶液，再在容器中加入2毫升丙酮，解析5分鐘，移取丙酮溶液至進樣瓶供HPLC-MS-MS或GC-MS等儀器測定計算出木瓜牛奶、檸檬香精、乳酸固體飲料中鄰苯ニ甲酸酯的含量，其回收率為67. 59Γ98. 0%。實施例6
稱取一定量含ニ氧化碳的汽水飲料樣品，超聲5min除氣，加入8 mL甲醇進行渦漩振蕩提取2 min，定容到10 mL，取5毫克按實例I步驟所得的磁性石墨烯的復(fù)合吸附材料置于定容好的溶液中，用鹽酸調(diào)節(jié)溶液PH值到5 7，渦旋10分鐘，用磁鐵置于容器的底部，讓磁性石墨烯復(fù)合材料吸在容器底部，棄去樣品溶液，再在容器中加入2毫升丙酮，解析5分鐘，移取丙酮溶液至進樣瓶供HPLC-MS-MS或GC-MS等儀器測定計算出含ニ氧化碳的汽水飲料樣品中鄰苯ニ甲酸酯的含量，其回收率為85. 49Γ96. 8%。實施例7
稱取一定量固體乳酸菌飲料、葡萄果凍、柚子醬、雞蛋面等樣品，于50 mL具塞磨ロ玻璃試管中,加水一定量(視試樣水分含量,可適當(dāng)增加加水量),加入氯化鈉至水相飽和，加入10. O mLZi腈,潤旋I min,超聲提取20 min, 4 000 r/min離心2 min,取上層(こ腈層)到另ー潔凈玻璃管中，用こ腈定容5ml，取5毫克按實例I步驟所得的磁性石墨烯的復(fù)合吸附材料置于定容好的溶液中，用鹽酸調(diào)節(jié)溶液PH值到5 7，渦旋10分鐘，用磁鐵置于容器的底部，讓磁性石墨烯復(fù)合材料吸在容器底部，棄去樣品溶液，再在容器中加入2毫升丙酮，解析5分鐘，移取丙酮溶液至進樣瓶供HPLC-MS-MS或GC-MS等儀器測定計算出固體乳酸菌飲料、葡萄果凍、柚子醬、雞蛋面中鄰苯ニ甲酸酯的含量，其回收率為71. 39Γ88. 0%。 實施例8
稱取一定量水果酥、調(diào)味精粉、水果酥、食用橄欖油等樣品，于25 mL具塞磨ロ玻璃試管中，加入5 mLZi腈,潤旋I min,4 000 r/min離心2 min,收集上清液。將提取液于40 V氮吹至近干，用甲醇定容至I mL,放入-18 °C的冰箱冷藏2h, 4 000 r/min 4°C冷凍離心2min，取上清液，用甲醇定容5ml，取5毫克按實例I步驟所得的磁性石墨烯的復(fù)合吸附材料置于定容好的溶液中，用鹽酸調(diào)節(jié)溶液PH值到5 7，渦旋10分鐘，用磁鐵置于容器的底部，讓磁性石墨烯復(fù)合材料吸在容器底部，棄去樣品溶液，再在容器中加入2毫升丙酮，解析5分鐘，移取丙酮溶液至進樣瓶供HPLC-MS-MS或GC-MS等儀器測定計算出水果酥、調(diào)味精粉、水果酥、食用橄欖油中鄰苯ニ甲酸酯的含量，其回收率為65. 29Γ76. 4%。
權(quán)利要求
1.一種磁性石墨烯材料，其特征在于，其是Fe3 O4具有磁性的納米粒子沉積在石墨烯上而形成的磁性復(fù)合材料。
2.權(quán)利要求I的磁性石墨烯材料，其特征在于，制備方法步驟為 PEI修飾的氧化石墨烯的制備將氧化石墨烯在堿性條件下和氯化鈉反應(yīng)得到表面羧基化的氧化石墨烯，然后加入聚乙烯亞胺PEI和乙基二甲基胺丙基碳化二亞胺反應(yīng)，得到PEI修飾的氧化石墨烯，記為GO-PEI ； Fe3 O4納米粒子的制備將乙酰丙酮合鐵，油胺和二苯醚混合，在氮氣的保護下進行反應(yīng)后加入乙醇沉淀，離心，得到沉淀物，往沉淀物中加入環(huán)己烷，油酸和油胺，超聲使其分散均勻，離心，棄去上清液，在沉淀中加入環(huán)己烷，油酸，油胺，超聲使其分散，再離心，棄上清，保留沉淀，獲得油溶性的Fe3 O4納米粒子； 用二巰基丁二酸DMSA進行表面修飾制備Fe3 O4-DMSA :所述油溶性的Fe3 O4納米離子溶解在甲本中，DMSA溶解在_■甲基亞諷中，將兩者攬祥，反應(yīng)結(jié)束后，在溶液中加入乙Ife乙酯，沉淀用磁鐵收集，再用超純水清洗后溶解在水中，調(diào)節(jié)pH值在7-8之間，即得到表面羧基化的磁性納米粒子，記為Fe3 O4-DMSA ； 得到磁性石墨烯材料將所述GO-PEI、Fe3 O4 _ DMSA水溶液及乙基二甲基胺丙基碳化二亞胺混合攪拌，反應(yīng)一定時間后，用磁鐵富集所獲得的產(chǎn)物，用超純水清洗，烘干，得到石墨烯負載四氧化三鐵磁性納米顆粒復(fù)合材料即為磁性石墨烯材料。
3.權(quán)利要求2的磁性石墨烯材料，其特征在于，所述PEI修飾的氧化石墨烯的制備IOOmL的lmg/kg氧化石墨烯加入5g的氫氧化鈉和5g的氯化鈉超聲2小時,透析,得到表面羧基化的氧化石墨烯，在25mL的羧基化的氧化石墨烯中加入25mL O. lmg/mL的PEI及20mg的乙基二甲基胺丙基碳化二亞胺，攪拌24小時，透析，得到常溫下穩(wěn)定的PEI修飾的氧化石墨稀。
4.權(quán)利要求2的磁性石墨烯材料，其特征在于，所述Fe3O4-DMSA的制備將3mmol乙酰丙酮合鐵，20mL油胺和IOmL 二苯醚加入IOOmL的三頸瓶中混合，在氮氣的保護下進行反應(yīng)，磁力攪拌升溫至110攝氏度，保溫2小時，再升溫至280攝氏度回流反應(yīng)I小時，室溫冷卻產(chǎn)物，加入20mL乙醇沉淀,離心；在沉淀物中加入20mL環(huán)己燒,0. 05mL油酸,0. 05mL油胺,超聲使其分散均勻，8000r/min離心30min,棄去上清液,在沉淀中加入20mL環(huán)己燒,O. 05mL油酸,0. 05mL油胺,超聲使其分散,再6000r/min離心30min,獲得油溶性的Fe3 O4納米離子。
5.權(quán)利要求2的磁性石墨烯材料，其特征在于，所述用二巰基丁二酸DMSA進行表面修飾20mg的油溶性Fe3 O4納米離子溶解在2mL甲苯中，20mgDMSA溶解在2mL 二甲基亞砜中，在25攝氏度下攬祥12小時，兩者反應(yīng)結(jié)束后，在溶液中加入乙酸乙酷，沉淀用磁鐵收集，重復(fù)2-3次,再用超純水清洗3次,最后溶解在2mL的水中，用氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié)pH值在7-8之間，即得到了水溶性很好的表面羧基化的磁性納米粒子。
6.權(quán)利要求2的磁性石墨烯材料，其特征在于，所述得到磁性石墨烯材料在含有IOmLO. 3mg/mL 的 G0-PEI 圓底燒瓶中，加入 I. 5mL0. 8mg/mL 的 Fe3 O4 - DMSA 水溶液及O.8mL25mmol/mL的EDAC，在室溫攪拌下，反應(yīng)48小時，反應(yīng)結(jié)束后，用磁鐵富集所獲得的產(chǎn)物，用超純水清洗，烘干，得到石墨烯負載四氧化三鐵磁性納米顆粒復(fù)合材料即為磁性石墨烯材料。
7.權(quán)利要求I一 6任一所述的磁性石墨烯材料用于檢測鄰苯二甲酸酯的用途。
8.權(quán)利要求7所述的用途，其特征在于，步驟為，利用權(quán)利要求I 一 6任一所述的磁性石墨烯材料，對食品中的鄰苯二甲酸酯進行凈化和富集，然后分離出富集了樣品中的鄰苯二甲酸酯組分的磁性石墨烯材料，用適當(dāng)?shù)挠袡C溶劑進行洗脫，檢測；優(yōu)選用GC、HPLC、GC-MS或HPLC-MS/MS進行檢測分析。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用于檢測鄰苯二甲酸酯的磁性石墨烯材料的制備及應(yīng)用。該磁性石墨烯材料是由Fe3O4具有磁性的納米粒子沉積在石墨烯上而形成的磁性復(fù)合材料。還提供了其的制備方法。及其用于各種食品中鄰苯二甲酸酯的檢測，檢測方法簡單，結(jié)果快速，靈敏，準(zhǔn)確。
文檔編號B82Y30/00GK102826545SQ20121035638
公開日2012年12月19日 申請日期2012年9月24日 優(yōu)先權(quán)日2012年9月24日
發(fā)明者吳敏, 鄧順柳, 徐敦明, 周昱, 黎翠玉, 林立毅, 周爽 申請人:吳敏