專利名稱：一種制備碳納米材料的碳源、碳納米材料的制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及納米材料技術領域，更具體的說是涉及一種制備碳納米材料的碳源、碳納米材料的制備方法。
背景技術：
碳是化學穩(wěn)定性極好的物質(zhì)，在常溫和普通環(huán)境下適用，幾乎呈化學惰性，而且，碳也是元素周期表中唯一具有從零維到三維同素異形體的元素，其獨特的性質(zhì)和多種多樣的形態(tài)吸引著科學家們廣泛的關注與研究。碳納米材料的結構、維度、形貌、尺寸等因素對它們的性能有著重要影響。因而，碳納米材料的調(diào)控合成是碳納米技術發(fā)展的重要組成部分，也是探索碳納米材料性能及應用研究的基礎。碳納米材料的合成方法有很多，但是最常采用的方法有以下四種激光蒸發(fā)法(laser-ablation methods)、電弧放電法(arc-discharge methods)、化學氣相沉積法(chemical vapor deposition, CVD methods)以及溶劑熱合成方法(solvothermalsynthetic method)。現(xiàn)有的制備碳納米材料的主要方法存在以下不足1、合成溫度較高，對反應設備要求較高，生產(chǎn)成本較高；2、大多數(shù)需要催化劑。

發(fā)明內(nèi)容
針對現(xiàn)有技術的不足，本發(fā)明提供一種制備碳納米材料的碳源、碳納米材料的制備方法。使用本發(fā)明碳源制備納米材料，具有很高的適用性，制備方法具有產(chǎn)品易得、反應溫度較低、無需使用催化劑、 對反應設備要求低、生產(chǎn)成本低等特點。為解決上述技術問題，本發(fā)明的技術方案是—種制備碳納米材料的碳源，其組分及體積配比為N，N- 二甲基甲酰胺1-50份，鹵代甲烷1-50份；所述鹵代甲烷選自四氯化碳、三氯甲烷、二氯甲烷中的一種或幾種。一種碳納米材料的制備方法，包括以下步驟a、將碳源組分按配比混合攪拌，混合完全；b、將潔凈干燥的金屬片放置于剛玉舟上并放入管式爐中；C、將步驟a中配好的碳源用氮氣吹入管式爐中，在40(T70(TC下反應0. 5h以上；d、反應完畢后，將金屬片浸泡于蒸餾水中Ih以上，取出烘干。所述步驟b中金屬片為銅片或不銹鋼片；步驟c中氮氣流速為0. 1-lL/min ;步驟d中烘干為真空干燥，溫度20-60°C。一種碳納米材料的制備方法，包括以下步驟a、將碳源按配比混合攪拌,混合完全；b、將步驟a配好的碳源倒入高壓釜中，在15(T210°C下，反應Ih以上，然后自然冷
卻至室溫；C、將產(chǎn)物洗滌干凈，烘干，即制得碳納米材料。
所述步驟c烘干溫度為50_100°C。使用本發(fā)明碳源制備納米材料，主要是利用鹵代甲烷在一定的溫度下導致碳鹵鍵均裂，并引發(fā)鏈式反應，N，N-二甲基甲酰胺做為鹵自由基的吸收劑，使得碳鹵鍵均裂反應朝生成碳的方向進行。本發(fā)明具有很高的適用性，制備方法具有產(chǎn)品易得、反應溫度較低、無需使用催化劑、對反應設備要求低、生產(chǎn)成本低等特點。


圖1-2為實施例1制備的碳納米材料的掃描電鏡照片、拉曼圖譜；圖3為實施例2制備的碳納米材料的掃描電鏡照片；圖4為實施例3制備的碳納米材料的掃描電鏡照片；圖5為實施例4制備的碳納米材料的掃描電鏡照片；圖6為實施例5制備的碳納米材料的掃描電鏡照片；圖7、為實施例6制備的碳納米材料的掃描電鏡照片、拉曼圖譜、傅立葉紅外圖譜；圖10為實施例7制備的碳納米材料的掃描電鏡照片。圖11為實施例8制備的碳納米材料的掃描電鏡照片。圖12為實施例9制備的碳納米材料的掃描電鏡照片。
具體實施例方式實施例1:一種制備碳納米材料的碳源，其組分及體積配比為N，N- 二甲基甲酰胺I份，四氯化碳I份；一種碳納米材料的制備方法，包括以下步驟a、在室溫下，將IOml的N，N-二甲基甲酰胺倒入燒杯中，然后加入IOml的四氯化碳，室溫下攪拌IOmin,使兩種溶液完全混合；b、將銅片放置燒杯內(nèi)，加入乙醇溶液使銅片完全浸泡在銅片內(nèi)，超聲洗滌lOmin，低溫真空烘干，烘干后放置于剛玉舟上并放入管式爐中；C、將步驟a中配好的溶液由流速為O. 2L/min的氮氣吹入管式爐中，在400°C下反應Ih ；d、反應完畢后，將銅片浸泡于蒸餾水中l(wèi)h，最后30°C下真空干燥。制備的碳納米材料的掃描電鏡照片、拉曼圖譜見圖1、圖2。由掃描電鏡圖片顯示，在銅片基底上沉積了一層薄薄的碳納米材料。由拉曼圖譜顯示,有兩個強峰,分別位于1356 CnT1和1594 cnT1處,它們是碳納米材料典型的Raman峰位于1356 cm—1處的峰對應于二維石墨片層邊緣或缺陷處具有懸鍵的碳原子振動；而1594 cm-1處的峰對應于石墨的E2g振動模式，它和平面石墨晶格中sp2雜化的碳原子振動有關。而位于1594 cnT1處的峰強度高于位于1356 cnT1處的峰，說明產(chǎn)物中碳原子在二維平面上的有序度比較高。實施例2:一種制備碳納米材料的碳源，其組分及體積配比為N，N- 二甲基甲酰胺I份，四氯化碳5份；一種碳納米材料的制備方法，包括以下步驟a、在室溫下，將IOml的N，N-二甲基甲酰胺倒入燒杯中，然后加入50ml的四氯化碳，室溫下攪拌IOmin,使兩種溶液完全混合；b、將潔凈干燥的銅片放置于剛玉舟上并放入管式爐中；C、將步驟a中配好的溶液由流速為O. 5L/min的氮氣吹入管式爐中。在500°C下反應Ih ；d、反應完畢后，將銅片浸泡于蒸餾水中1. 5h，最后20°C下真空干燥。制備的碳納米材料的掃描電鏡照片見圖3。由掃描電鏡圖片顯示，在銅片基底上沉積的碳納米材料層較厚。實施例3:一種制備碳納米材料的碳源，其組分及體積配比為N，N- 二甲基甲酰胺50份，四氯化碳I份；一種碳納米材料的制備方法，包括以下步驟a、在室溫下，將50ml的N，N-二甲基甲酰胺倒入燒杯中，然后加入Im;的四氯化碳，室溫下攪拌15min,使兩種溶液完全混合；

b、將潔凈干燥的不銹鋼片放置于剛玉舟上并放入管式爐中；C、將步驟a中配好的溶液由流速為O. lL/min的氮氣吹入管式爐中，在600°C下反應 O. 8h ;d、反應完畢后，將銅片浸泡于蒸餾水中l(wèi)h，最后60°C下真空干燥。制備的碳納米材料的掃描電鏡照片見圖4。由掃描電鏡圖片顯示，銅片基底上有一些小塊，碳納米材料層很厚。實施例4:一種制備碳納米材料的碳源，其組分及體積配比為N，N- 二甲基甲酰胺I份，四氯化碳30份；一種碳納米材料的制備方法，包括以下步驟a、在室溫下，將Iml的N，N-二甲基甲酰胺倒入燒杯中，然后加入30ml的四氯化碳，室溫下攪拌IOmin,使兩種溶液完全混合；b、將潔凈干燥的銅片放置于剛玉舟上并放入管式爐中；C、將步驟a中配好的溶液由流速為O. 4L/min的氮氣吹入管式爐中，在700°C下反應 O. 5h ;d、反應完畢后，將銅片浸泡于蒸餾水中2h，最后40°C下真空干燥。制備的碳納米材料的掃描電鏡照片見圖5。由掃描電鏡圖片顯示，銅片基底上沉積的碳呈現(xiàn)出癟狀的球形。實施例5 一種制備碳納米材料的碳源，其組分及體積配比為N，N- 二甲基甲酰胺3份，三氯甲烷2份；一種碳納米材料的制備方法，包括以下步驟a、在室溫下，將30ml的N，N-二甲基甲酰胺倒入燒杯中，然后加入20ml的四氯化碳，室溫下攪拌IOmin,使兩種溶液完全混合；b、將潔凈干燥的銅片放置于剛玉舟上并放入管式爐中；C、將步驟a中配好的溶液由流速為O. 9L/min的氮氣吹入管式爐中，在550°C下反應1. 2h ;d、反應完畢后，將銅片浸泡于蒸餾水中1. 5h，最后50°C下真空干燥。制備的碳納米材料的掃描電鏡照片見圖6。由掃描電鏡圖片顯示，銅基底上有較厚的碳層，并且有少量的小塊。實施例6:一種制備碳納米材料的碳源，其組分及體積配比為N，N- 二甲基甲酰胺I份，四氯化碳1. 5份；一種碳納米材料的制備方法，包括以下步驟a、在室溫下，將IOml的N，N-二甲基甲酰胺倒入燒杯中，然后加入15ml的四氯化碳，室溫下攪拌IOmin,使兩種溶液完全混合；b、將步驟a中得到的混合溶液倒入60mL的高壓釜中，在210°C下，反應lh，然后自然冷卻至室溫。將收集到的產(chǎn)物用去離子水和乙醇各洗滌3次，最后，70°C烘干樣品，即可。制備的碳納米材料的掃描電鏡照片、拉曼圖譜、傅立葉紅外圖譜見圖疒9。由掃描電鏡圖片顯示，產(chǎn)物呈現(xiàn)一種無序的片層狀；由拉曼圖譜顯示,有兩個強峰,分別位于1361 cnT1和1594 cnT1處。它們是碳納米材料典型的Raman峰位于1361cm—1處的峰對應于二維石墨片層邊緣或缺陷處具有懸鍵的碳原子振動；而1594 cm-1處的峰對應于石墨的E2g振動模式，它和平面石墨晶格中sp2雜化的碳原子振動有關。而位于1594 cm—1處的峰強度高于位于1361cm—1處的峰，說明產(chǎn)物中碳原子在二維平面上的有序度比較高；由傅立葉紅外圖譜，進一步說明產(chǎn)物是碳納米材料。數(shù)據(jù)如下
吸收峰位(cm.1)歸屬官能團
3400水分子的伸縮振動
2930CH2烷烴反對稱伸縮振動
2870CH2烷烴對稱伸縮振動
1715芳香醛C=O伸縮振動
1630氧化石墨吸附水分子彎曲振動
1446、1^98氧化石墨邊緣羧基C-O伸縮振動
1260氧化石墨表面C-O-C伸縮振動
1060氧化石墨基面C-OH伸縮振動表明產(chǎn)物為碳納米材料，產(chǎn)物表面有一些氧化基團。實施例7:一種制備碳納米材料的碳源， 其組分及體積配比為N，N- 二甲基甲酰胺I份，四氯化碳45份；一種碳納米材料的制備方法，包括以下步驟a、在室溫下，將Iml的N，N-二甲基甲酰胺倒入燒杯中，然后加入45ml的四氯化碳，室溫下攪拌IOmin,使兩種溶液完全混合；b、將步驟a中得到的混合溶液倒入60mL的高壓釜中，在180°C下，反應1. 2h，然后自然冷卻至室溫；將收集到的產(chǎn)物用去離子水和乙醇各洗滌3次，最后，95°C烘干樣品。制備的碳納米材料的掃描電鏡照片見圖10。由掃描電鏡圖片顯示，其產(chǎn)物的顏色呈現(xiàn)黑色，產(chǎn)物尺寸非常小。實施例8:一種制備碳納米材料的碳源，其組分及體積配比為N，N- 二甲基甲酰胺20份，三氯甲烷7份；一種碳納米材料的制備方法，包括以下步驟a、在室溫下，將20ml的N，N-二甲基甲酰胺倒入燒杯中，然后加入7ml的四氯化碳，室溫下攪拌IOmin,使兩種溶`液完全混合；b、將步驟a中得到的混合溶液倒入60mL的高壓釜中，在150°C下，反應2h，然后自然冷卻至室溫；將收集到的產(chǎn)物用去離子水和乙醇各洗滌3次，最后，55°C烘干樣品。制備的碳納米材料的掃描電鏡照片見圖11。由掃描電鏡圖片顯示，其產(chǎn)物的顏色呈現(xiàn)黑色，產(chǎn)物尺寸非常小。實施例9:一種制備碳納米材料的碳源，其組分及質(zhì)量配比為N，N-二甲基甲酰胺10份，二氯甲烷10份；一種碳納米材料的制備方法，包括以下步驟a、在室溫下，將IOmL的N，N-二甲基甲酰胺倒入燒杯中，然后加入IOmL的四氯化碳，室溫下攪拌IOmin,使兩種溶液完全混合；b、將步驟a中得到的混合溶液倒入60 mL的高壓釜中，在150°C下，反應lh，然后自然冷卻至室溫；將收集到的產(chǎn)物用去離子水和乙醇各洗滌3次，最后，85°C烘干樣品。制備的碳納米材料的掃描電鏡照片見圖12。由掃描電鏡圖片顯示，其產(chǎn)物的顏色呈現(xiàn)黑色，產(chǎn)物尺寸非常小。
權利要求
1.一種制備碳納米材料的碳源，其組分及體積配比為N，N- 二甲基甲酰胺1-50份，鹵代甲烷1-50份。
2.如權利要求1所述的碳源，其特征在于所述鹵代甲烷選自四氯化碳、三氯甲烷、二氯甲烷中的一種或幾種。
3.—種碳納米材料的制備方法，包括以下步驟 a、將碳源組分按配比混合攪拌，混合完全； b、將潔凈干燥的金屬片放置于剛玉舟上并放入管式爐中； C、將步驟a中配好的碳源用氮氣吹入管式爐中，在40(T70(TC下反應O. 5h以上； d、反應完畢后，將金屬片浸泡于蒸餾水中Ih以上，取出烘干。
4.如權利要求3所述的制備方法，其特征在于所述步驟b中金屬片為銅片或不銹鋼片。
5.如權利要求3所述的制備方法，其特征在于所述步驟c中氮氣流速為O.1-lL/min。
6.如權利要求3所述的制備方法，其特征在于所述步驟d中烘干為真空干燥，溫度20-60。。。
7.—種碳納米材料的制備方法，包括以下步驟 a、將碳源按配比混合攪拌，混合完全； b、將步驟a配好的碳源倒入高壓釜中，在15(T210°C下，反應Ih以上，然后自然冷卻至室溫； C、將產(chǎn)物洗滌干凈，烘干，即制得碳納米材料。
8.如權利要求7所述的制備方法，其特征在于所述步驟c中烘干溫度為50-100°C。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種制備碳納米材料的碳源、碳納米材料的制備方法，碳源其組分及體積配比為N,N-二甲基甲酰胺1-50份，鹵代甲烷1-50份；制備方法步驟包括碳源混合、將碳源在管式爐或者在高壓釜中加熱反應、用水浸泡、洗滌溶解雜質(zhì)、烘干。本發(fā)明具有很高的適用性，制備方法具有產(chǎn)品易得、反應溫度較低、無需使用催化劑、對反應設備要求低、生產(chǎn)成本低等特點。
文檔編號B82Y30/00GK103058170SQ20131000258
公開日2013年4月24日 申請日期2013年1月4日 優(yōu)先權日2013年1月4日
發(fā)明者方臻, 樊釩, 汪晨燕 申請人:安徽師范大學