高性能鋰離子二次電池負(fù)極材料多級結(jié)構(gòu)納米空心球的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種高性能鋰離子二次電池負(fù)極材料多級結(jié)構(gòu)納米羥基錫酸鋅空心球的制備方法，采用一步水熱法，以鋅源，錫源，弱堿為原料，以表面活性劑聚丙烯酸(PAA)為模板，合成直徑400～600nm的多級結(jié)構(gòu)納米羥基錫酸鋅空心球；再通過在空氣氛圍下煅燒，得到了形貌保持的多級結(jié)構(gòu)納米錫酸鋅空心球結(jié)構(gòu)。本發(fā)明的多級結(jié)構(gòu)納米羥基錫酸鋅空心球和多級結(jié)構(gòu)納米錫酸鋅空心球均可用作鋰離子二次電池負(fù)極材料時(shí)，兩種化合物均表現(xiàn)出優(yōu)異的電化學(xué)性能，放電比容量較高、循環(huán)穩(wěn)定性較好、倍率性能優(yōu)異，本發(fā)明獨(dú)特的多級結(jié)構(gòu)可以提供更大的表面積以及更穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)，可被廣泛用于催化、鋰離子二次電池、太陽能電池等領(lǐng)域。
【專利說明】高性能鋰離子二次電池負(fù)極材料多級結(jié)構(gòu)納米空心球的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種高性能鋰離子二次電池負(fù)極材料由納米棒組成的多級結(jié)構(gòu)納米空心球的制備方法，屬于鋰離子電池【技術(shù)領(lǐng)域】。
【背景技術(shù)】
[0002]負(fù)極材料是影響鋰離子二次電池性能優(yōu)劣的關(guān)鍵材料之一。目前，石墨等碳材料作為鋰離子二次電池負(fù)極材料已經(jīng)商品化。盡管碳材料在電化學(xué)循環(huán)性能、安全性能等方面比金屬鋰有了很大進(jìn)步，但因碳材料的嵌鋰電位與金屬鋰相近，仍然會(huì)出現(xiàn)過充電時(shí)部分鋰離子在負(fù)極表面堆積從而形成鋰枝晶，易造成安全隱患。另一方面，碳材料在第一次充放電時(shí)，會(huì)在活性物質(zhì)表面生成固態(tài)電解質(zhì)中間相(SolidElectrolyte Interface Film,即SEI膜)，產(chǎn)生比較大的不可逆容量的損失，也增大了電極與電解液界面間的阻抗，從而使Li+的嵌入和脫出變得困難。因此研制新一代安全性好、比容量高、循環(huán)壽命長的新型負(fù)極材料已成為當(dāng)前的首要任務(wù)。
[0003]錫基化合物，如:Sn02、Zn2SnO4, ZnSnO3等，因其價(jià)廉且對環(huán)境友好，是一類頗具潛力的鋰離子電池負(fù)極材料。Zn2SnO4具有較高的理論比容量(1231mAh/g),遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于大多數(shù)其它的鋰電負(fù)極材料，其電壓平臺(tái)高于碳電極，可抑制金屬鋰的析出從而提高電池的安全性能，并且具有高電導(dǎo)率、高電子遷移率和低可見光吸收等特性，價(jià)廉低毒，不污染環(huán)境(J.Am.Chem.Soc.，1991，113,855 - 861.)。目前已合成出八面體狀、棒狀、立方體狀等特殊形貌的Zn2SnO4化合物，但已報(bào)道的大部分文獻(xiàn)中并未解決錫酸鋅在充放電過程中比容量衰減快、倍率性能差的不足，且通常文獻(xiàn)中只研究了 50圈的充放電性能，循環(huán)圈數(shù)較少。另外Zn2SnO4目前所達(dá)到的可逆放電比容量不是很高，原因是有多方面的，不僅與制備工藝有關(guān)，還與其自身的一些特點(diǎn)有關(guān)，例如導(dǎo)電性不佳，循環(huán)穩(wěn)定性較差，這些缺點(diǎn)我們都可以通過包覆，制備不同形貌的材料等得到相應(yīng)的改善。材料形貌對物理化學(xué)性質(zhì)影響很大。因?yàn)榫哂兄锌?、低密度和高比表面積等特性結(jié)構(gòu)，多級空心微納結(jié)構(gòu)表現(xiàn)出許多獨(dú)特的性質(zhì)，如隔熱、隔聲、電絕緣、能容納大量的其它分子或大尺寸的客體，這樣可以產(chǎn)生一些奇特的基于微觀“包裹”效應(yīng)的特性(Nature2002, 420，395.；Adv.Mater.2003，15，832.)。這些獨(dú)特的性質(zhì)使空心微納結(jié)構(gòu)在鋰離子二次電池材料、催化、藥物在生命體中的輸運(yùn)、DNA的識(shí)別等方面得到廣泛的應(yīng)用。對錫酸鋅這種材料來說，多級球狀形狀合成報(bào)道相對較少，且其電化學(xué)性能卻未見報(bào)道。此外，羥基錫酸鋅(ZnSn(OH)6)是典型的鈣鈦礦結(jié)構(gòu)羥基化合物，也是一種具有多變價(jià)態(tài)、特殊電子結(jié)構(gòu)的過渡金屬錫酸鹽，具有優(yōu)異的光催化、阻燃和抑煙等性能。在羥基錫酸鋅晶體中，金屬原子與氧原子配位構(gòu)成了 Sn(OH)6八面體結(jié)構(gòu)和Zn(OH)6八面體結(jié)構(gòu)，這些八面體棱角處共有的氧原子起銜接和橋梁的作用，進(jìn)而構(gòu)成了羥基錫酸鋅特有的結(jié)構(gòu)框架。但將其用作鋰離子二次電池負(fù)極材料的研究卻未見報(bào)道。

【發(fā)明內(nèi)容】
[0004]針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供一種高性能鋰離子二次電池負(fù)極材料多級結(jié)構(gòu)納米羥基錫酸鋅空心球以及多級結(jié)構(gòu)納米錫酸鋅空心球的制備方法，本發(fā)明的制備方法簡便且易于工業(yè)化，并有效的控制了兩種多級結(jié)構(gòu)化合物的合成。
[0005]發(fā)明概述:
[0006]本發(fā)明采用一步水熱法，以鋅源，錫源，弱堿為原料，以表面活性劑聚丙烯酸(PAA)為模板，合成直徑400?600nm的多級結(jié)構(gòu)納米羥基錫酸鋅空心球；再通過在空氣氛圍下的煅燒，得到了形貌保持的多級結(jié)構(gòu)納米錫酸鋅空心球結(jié)構(gòu)。本發(fā)明的多級結(jié)構(gòu)納米羥基錫酸鋅空心球和多級結(jié)構(gòu)納米錫酸鋅空心球用作鋰離子二次電池負(fù)極材料時(shí)，兩種化合物均表現(xiàn)出優(yōu)異的電化學(xué)性能，放電比容量較高、循環(huán)穩(wěn)定性較好、倍率性能優(yōu)異。
[0007]本發(fā)明的技術(shù)方案如下:
[0008]一種高性能鋰離子二次電池負(fù)極材料多級結(jié)構(gòu)納米空心球的制備方法，包括步驟如下:
[0009](I)將3.3?20m mol/L鋅源和0.138?0.56m mol/L聚丙烯酸,加入到蒸懼水中，所述鋅源、聚丙烯酸、蒸餾水質(zhì)量比為:1: (0.1-0.6): (120-500)，攪拌20?30min，制得混合溶液；所述聚丙烯酸的重均分子量為3000?5000 ；
[0010](2)將2.5?20m mol/L錫源按錫源與蒸餾水質(zhì)量比為:1:(50-150)的比例加入蒸餾水中，制得錫源水溶液，將錫源水溶液滴加至步驟(I)的混合溶液中，繼續(xù)攪拌20?30min，得白色混濁液，錫源的加入量與鋅源的質(zhì)量比為:1:1 ;
[0011](3)向步驟⑵得到的白色混濁液中，滴加0.6mol/L的堿溶液，堿溶液的加入量與鋅源的質(zhì)量比為(20?30):1，磁力攪拌20?30min后，轉(zhuǎn)移至60?10ml的反應(yīng)釜中，將反應(yīng)釜放入烘箱中，在160?200°C條件下加熱6?24小時(shí)后自然冷卻到室溫，離心處理后60?80°C條件下真空條件下烘干，制得多級結(jié)構(gòu)納米羥基錫酸鋅空心球。
[0012]根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的，一種高性能鋰離子二次電池負(fù)極材料多級結(jié)構(gòu)納米空心球的制備方法，還包括如下步驟:
[0013]取步驟(3)制得的多級結(jié)構(gòu)納米羥基錫酸鋅空心球置于瓷舟中，將瓷舟放入坩堝爐中，于空氣氛圍下煅燒，坩堝爐的升溫速率為2?10°C /min,煅燒溫度為500?650°C，煅燒時(shí)間為2?6h，制得多級結(jié)構(gòu)納米錫酸鋅空心球。
[0014]發(fā)明的多級結(jié)構(gòu)納米羥基錫酸鋅空心球和多級結(jié)構(gòu)納米錫酸鋅空心球均可用作鋰離子二次電池負(fù)極材料使用。
[0015]本發(fā)明優(yōu)選的，所述的鋅源選自草酸鋅、乙酸鋅、硝酸鋅、氯化鋅、堿式碳酸鋅、磷
酸二氫鋅、氧化鋅、硫酸鋅之一或組合。
[0016]本發(fā)明優(yōu)選的，所述的錫源選自二氧化錫、氧化亞錫、四水錫酸鈉、三水錫酸鈉、氯化亞錫、四氯化錫、硝酸亞錫、硫酸亞錫之一或組合。
[0017]本發(fā)明優(yōu)選的，所述的步驟(3)中的堿溶液選自氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、水合肼、氨水之一或組合。
[0018]本發(fā)明優(yōu)選的，步驟(3)中反應(yīng)釜的反應(yīng)溫度為180°C，反應(yīng)時(shí)間24小時(shí)。
[0019]本發(fā)明優(yōu)選的，步驟⑷中最佳煅燒溫度為600°C，煅燒時(shí)間為6h。
[0020]本發(fā)明優(yōu)選的方案如下:
[0021]一種高性能鋰離子二次電池負(fù)極材料多級結(jié)構(gòu)納米空心球的制備方法，包括步驟如下:
[0022](I)將I?4m mo I的鋅源和0.25g?1.0g的聚丙烯酸(PAA)，加入到20?30mL蒸懼水中，攪拌20?30min,制得混合溶液；
[0023](2)將1.5?2.0m mo I的錫源加入到5?15mL蒸餾水中，制得錫源水溶液，將錫源水溶液滴加至步驟(I)的混合溶液中，攪拌20?30min，制得ZnSn(OH)6混濁液；
[0024](3)在ZnSn(OH)6混濁液中，滴加堿溶液2?10mL，攪拌20?30min后，轉(zhuǎn)移至60?10ml的反應(yīng)釜中，將反應(yīng)釜放入烘箱中，在160?180°C條件下加熱20?24小時(shí)后自然冷卻到室溫，離心處理后60?80°C條件下真空條件下烘干，制得多級空心球結(jié)構(gòu)的ZnSn (OH)6 化合物；
[0025](4)取步驟(3)制得的多級結(jié)構(gòu)納米羥基錫酸鋅空心球置于瓷舟中，將瓷舟放入坩堝爐中，于空氣氛圍下煅燒，坩堝爐的升溫速率為2?10°C /min，煅燒溫度為500?650°C，煅燒時(shí)間為2?6h，制得多級結(jié)構(gòu)納米錫酸鋅空心球。
[0026]進(jìn)一步優(yōu)選的，所述的堿溶液選自氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉或碳酸氫鈉，用量為 6_24m mo I ο
[0027]進(jìn)一步優(yōu)選的，所述的堿溶液選自水合肼或氨水，所述水合肼的質(zhì)量分?jǐn)?shù)50wt%，氨水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25-28wt%，用量為6?8ml。
[0028]本發(fā)明優(yōu)選的，步驟(I)中聚丙烯酸的用量為0.75g。
[0029]本發(fā)明的有益效果如下:
[0030](a)本發(fā)明的制備方法易于實(shí)施，反應(yīng)原料的純度對最終產(chǎn)物的形成及性能沒有明顯影響，如反應(yīng)原料可以是工業(yè)純，化學(xué)純或分析純，生產(chǎn)成本低；
[0031](b)本發(fā)明制備的多級結(jié)構(gòu)納米羥基錫酸鋅空心球和多級結(jié)構(gòu)納米錫酸鋅空心球均可作為鋰離子二次電池負(fù)極材料使用，經(jīng)888圈循環(huán)后尚可達(dá)到663.8mAh/g，均具有良好的倍率性能，兩種產(chǎn)品均具有中空、低密度和高比表面積的特點(diǎn)，隔熱、隔聲、電絕緣、能容納大量的其它分子或大尺寸的客體，奇特的基于微觀“包裹”效應(yīng)的特性，使其具有良好的倍率性能。
[0032](C)本發(fā)明方法工藝簡單耗能少，僅需一次水熱后在較低溫度下經(jīng)坩堝爐中分溫度段煅燒即可得到最終產(chǎn)品，產(chǎn)物不需后處理；成本低，適于工業(yè)上規(guī)模生產(chǎn)；
[0033](d)反應(yīng)過程環(huán)保安全，無有毒有害物質(zhì)產(chǎn)生。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0034]圖1是實(shí)施例1制備的多級結(jié)構(gòu)納米羥基錫酸鋅空心球的XRD圖，其中左縱坐標(biāo)為強(qiáng)度，橫坐標(biāo)為衍射角度(2 Θ );
[0035]圖2為實(shí)施例2制備的多級結(jié)構(gòu)納米錫酸鋅空心球的XRD圖，其中左縱坐標(biāo)為強(qiáng)度，橫坐標(biāo)為衍射角度(2Θ);
[0036]圖3為實(shí)施例1制備的多級結(jié)構(gòu)納米羥基錫酸鋅空心球的SEM照片和TEM圖，
[0037]其中，a，b圖為羥基錫酸鋅的掃描電鏡圖；c為羥基錫酸鋅的透射電鏡圖。
[0038]圖4為實(shí)施例2制備的多級結(jié)構(gòu)納米錫酸鋅空心球的SEM照片和TEM圖，
[0039]其中，a，b圖為錫酸鋅的掃描電鏡圖；c為錫酸鋅的透射電鏡圖。
[0040]圖5是實(shí)施例1制備的多級結(jié)構(gòu)納米羥基錫酸鋅空心球電化學(xué)性能測試結(jié)果。[0041]其中，a為循環(huán)性能圖，b為倍率性能圖，兩圖的左縱坐標(biāo)均是比容量，比容量單位:毫安時(shí)每克(mAh/g),橫坐標(biāo)均是循環(huán)圈數(shù)(η)。
[0042]圖6是實(shí)施例2制備的多級結(jié)構(gòu)納米錫酸鋅空心球電化學(xué)性能測試結(jié)果。
[0043]其中，a為循環(huán)性能圖，b為倍率性能圖，兩圖的左縱坐標(biāo)均是比容量，比容量單位:毫安時(shí)每克(mAh/g),橫坐標(biāo)均是循環(huán)圈數(shù)(η)。
【具體實(shí)施方式】
[0044]下面結(jié)合具體實(shí)施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。應(yīng)該理解，這些實(shí)例僅用于說明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明所闡述的內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以對本發(fā)明作各種改動(dòng)或修改，這些等價(jià)形式同樣落于本申請所附權(quán)利要求書所限定的范圍。
[0045]實(shí)施例1
[0046]多級結(jié)構(gòu)納米ZnSn (OH) 6空心球的制備
[0047]將2m mo I 的 Zn (CHCOO) 2.2H20、0.75g PAA 溶解于 25mL 的蒸餾水，攪拌 30min ;將
1.9m mo I的Na2Sn03.4H20溶解于1mL的蒸懼水配制成溶液,滴加入上述混合液中，繼續(xù)攪拌30min ;在上述白色混濁液中，滴加6mL NH3.H2O,攪拌30min后，將上述混合液轉(zhuǎn)移至60mL的反應(yīng)釜中，180°C溫度下維持24h。待反應(yīng)釜降溫至室溫后，將所得白色產(chǎn)物經(jīng)無水乙醇、蒸餾水離心數(shù)遍，產(chǎn)物收集后在真空條件下60°C烘干，所得白色產(chǎn)物即為由納米棒組成的多級結(jié)構(gòu)納米羥基錫酸鋅空心球。多級結(jié)構(gòu)納米羥基錫酸鋅空心球的XRD圖、SEM照片和TEM圖如圖1和圖3所示。
[0048]實(shí)施例2
[0049]多級結(jié)構(gòu)納米Zn2SnO4空心球的制備
[0050]將得到的羥基錫酸鋅化合物取適量，均勻鋪于瓷舟中，放置于坩堝爐中，600°C下煅燒6h，升溫速率為5°C/min。所得產(chǎn)物即為空心納米的錫酸鋅空心球。多級結(jié)構(gòu)納米錫酸鋅空心球的XRD圖、SEM照片和TEM圖如圖2和圖4所示。
[0051]實(shí)施例3
[0052]產(chǎn)品性能測試
[0053]實(shí)施例1制得的羥基錫酸鋅空心球和實(shí)施例2制得的錫酸鋅空心球兩種產(chǎn)品用作鋰離子二次電池負(fù)極材料，采用涂布法制備電極，將原料按質(zhì)量比活性物質(zhì):乙炔黑:CMC=60:30:10的比例混合，以蒸懼水為溶劑，制成負(fù)極衆(zhòng)料，涂在12mm的銅箔上,經(jīng)充分干燥壓片后得到負(fù)極片。電池正極片用鋰片。在惰性氣體保護(hù)的手套箱中，以lmol/L的LiPF6/EC/DMC/DEC(1:1:1)為電解液，Celgerd2300為隔膜，組裝成2320型扣式電池。測試儀器:充放電儀(Land) JEM-1011透射電鏡，Bruker D8-X射線衍射儀。
[0054]測試結(jié)果
[0055]在藍(lán)電測試儀上進(jìn)行電池充放電性能測試，充放電條件:電壓范圍0.01?3.0v,電流密度為1000mA/g ；
[0056]如圖(5a)所示的羥基錫酸鋅電池的循環(huán)性能曲線顯示:初始放電容量達(dá)到729.1mAh/g，經(jīng)888圈循環(huán)后尚可達(dá)到663.8mAh/g ；
[0057]如圖(6a)所示的錫酸鋅電池的循環(huán)性能曲線顯示:初始放電容量達(dá)到1190.1mAh/g，經(jīng)60圈循環(huán)后尚可達(dá)到442.8mAh/g。
[0058]如圖5b和6b所示，所得羥基錫酸鋅和錫酸鋅電池均具有良好的倍率性能。
【權(quán)利要求】
1.一種高性能鋰離子二次電池負(fù)極材料多級結(jié)構(gòu)納米空心球的制備方法，包括步驟如下: (1)將3.3~20m mol/L鋅源和0.138~0.56m mol/L聚丙烯酸，加入到蒸餾水中，所述鋅源、聚丙烯酸、蒸餾水質(zhì)量比為:1: (0.1-0.6): (120-500)，攪拌20~30min，制得混合溶液；所述聚丙烯酸的重均分子量為3000~5000 ； (2)將2.5~20m mol/L錫源按錫源與蒸餾水質(zhì)量比為:1: (50-150))的比例加入蒸餾水中，制得錫源水溶液，將錫源水溶液滴加至步驟(1)的混合溶液中，繼續(xù)攪拌20~30min，得白色混濁液，錫源的加入量與鋅源的質(zhì)量比為:1:1 ; (3)向步驟(2)得到的白色混濁液中，滴加0.6mol/L的堿溶液，堿溶液的加入量與鋅源的質(zhì)量比為(20~30):1，磁力攪拌20~30min后，轉(zhuǎn)移至60~10ml的反應(yīng)釜中，將反應(yīng)釜放入烘箱中，在160~200°C條件下加熱6~24小時(shí)后自然冷卻到室溫，離心處理后60~80°C條件下真空條件下烘干，制得多級結(jié)構(gòu)納米羥基錫酸鋅空心球。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高性能鋰離子二次電池負(fù)極材料多級結(jié)構(gòu)納米空心球的制備方法，其特征在于，還包括如下步驟: 取步驟(3)制得的多級結(jié)構(gòu)納米羥基錫酸鋅空心球置于瓷舟中，將瓷舟放入坩堝爐中，于空氣氛圍下煅燒，坩堝爐的升溫速率為2~10°C /min,煅燒溫度為500~650°C，煅燒時(shí)間為2~6h，制得多級結(jié)構(gòu)納米錫酸鋅空心球。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高性能鋰離子二次電池負(fù)極材料多級結(jié)構(gòu)納米空心球的制備方法，其特征在于，所述 的鋅源選自草酸鋅、乙酸鋅、硝酸鋅、氯化鋅、堿式碳酸鋅、磷酸二氫鋅、氧化鋅、硫酸鋅之一或組合。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高性能鋰離子二次電池負(fù)極材料多級結(jié)構(gòu)納米空心球的制備方法，其特征在于，所述的錫源選自二氧化錫、氧化亞錫、四水錫酸鈉、三水錫酸鈉、氯化亞錫、四氯化錫、硝酸亞錫、硫酸亞錫之一或組合。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高性能鋰離子二次電池負(fù)極材料多級結(jié)構(gòu)納米空心球的制備方法，其特征在于，所述的步驟(3)中的堿溶液選自氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、水合肼、氨水之一或組合。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高性能鋰離子二次電池負(fù)極材料多級結(jié)構(gòu)納米空心球的制備方法，其特征在于，步驟(3)中反應(yīng)釜的反應(yīng)溫度為180°C，反應(yīng)時(shí)間24小時(shí)。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高性能鋰離子二次電池負(fù)極材料多級結(jié)構(gòu)納米空心球的制備方法，其特征在于，步驟(4)中最佳煅燒溫度為600°C，煅燒時(shí)間為6h。
8.權(quán)利要求1所述的高性能鋰離子二次電池負(fù)極材料多級結(jié)構(gòu)納米空心球的制備方法，包括步驟如下: (1)將I~4mmo I的鋅源和0.25g~1.0g的聚丙烯酸(PAA),加入到20~30mL蒸懼水中，攪拌20~30min,制得混合溶液； (2)將1.5~2.0m mo I的錫源加入5~15mL蒸餾水中，制得錫源水溶液，將錫源水溶液滴加至步驟(1)的混合溶液中，攪拌20~30min，制得ZnSn(OH)6混濁液； (3)在ZnSn(OH)6混濁液中，滴加堿溶液2~1mL，攪拌20~30min后，轉(zhuǎn)移至60~10ml的反應(yīng)釜中，將反應(yīng)釜放入烘箱中，在160~180°C條件下加熱20~24小時(shí)后自然冷卻到室溫，離心處理后6 O~8 (TC條件下真空條件下烘干，制得多級空心球結(jié)構(gòu)的ZnSn (OH)6 化合物； (4)取步驟(3)制得的多級結(jié)構(gòu)納米羥基錫酸鋅空心球置于瓷舟中，將瓷舟放入坩堝爐中，于空氣氛圍下煅燒，坩堝爐的升溫速率為2~10°C /min,煅燒溫度為500~650°C，煅燒時(shí)間為2~6h，制得多級結(jié)構(gòu)納米錫酸鋅空心球。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的高性能鋰離子二次電池負(fù)極材料多級結(jié)構(gòu)納米空心球的制備方法，其特征在于，所述的堿溶液選自氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉或碳酸氫鈉，用量為6-24m mo I ;所述的堿溶液選自水合肼或氨水，所述水合肼的質(zhì)量分?jǐn)?shù)50wt%，氨水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25-28wt%，用量為6~8ml。
10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的高性能鋰離子二次電池負(fù)極材料多級結(jié)構(gòu)納米空心球的制備方法，其特征在于 ，步驟(1)中聚丙烯酸的用量為0.75g。
【文檔編號】B82Y30/00GK104037412SQ201410268637
【公開日】2014年9月10日 申請日期:2014年6月16日 優(yōu)先權(quán)日:2014年6月16日
【發(fā)明者】徐立強(qiáng), 張冉冉 申請人:山東大學(xué)