一種納米銅磷化物的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種納米銅磷化物的制備方法，包括S1將純度大于98％的紅磷與經(jīng)表面處理的銅網(wǎng)密封在充滿惰性氣體的容器中；S2對(duì)所述步驟S1的容器進(jìn)行燒結(jié)，所述燒結(jié)溫度為250℃～450℃，燒結(jié)時(shí)間為1h～10h，即可獲的納米尺寸的銅磷化物。紅磷質(zhì)量比銅網(wǎng)質(zhì)量為0.1～0.5時(shí)，可獲得Cu3P。紅磷質(zhì)量比銅網(wǎng)質(zhì)量為0.51～1.5，可獲得CuP2。本發(fā)明方法過(guò)程簡(jiǎn)單、原料價(jià)格低廉易得，對(duì)設(shè)備要求低，得到的銅磷化物均為納米尺寸的，且顆粒均勻性好，將其應(yīng)用在鈉離子電池領(lǐng)域表現(xiàn)出良好的電化學(xué)性能。
【專利說(shuō)明】一種納米銅磷化物的制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于過(guò)渡金屬磷化物領(lǐng)域，具體涉及到一種納米銅磷化物的制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002]過(guò)渡金屬磷化物是金屬與磷形成的二元或者多元化合物的總稱。金屬元素不同，形成的磷化物中的化學(xué)鍵也各不相同，可為離子型、金屬型及共價(jià)型。金屬磷化物具有特殊的鍵合結(jié)構(gòu)，同時(shí)具有金屬及半導(dǎo)體特性，在催化領(lǐng)域和電化學(xué)領(lǐng)域有許多重要應(yīng)用。非晶態(tài)的Ni2PXo2P在汽油及柴油的加氫脫硫、加氫脫氮精煉過(guò)程中都表現(xiàn)出獨(dú)特的活性；研究表明Sn3P4在鈉離子二次電池中表現(xiàn)出良好的性能，100mA/g放電100圈容量還有465mA h/g ;研究還發(fā)現(xiàn)NiP3表現(xiàn)出超高的儲(chǔ)鈉性能,在100mA/g放電有超過(guò)100mA h/g的容量,具有應(yīng)用到鈉離子電池的極大潛力。
[0003]銅磷化物是原子半徑較大的非金屬元素磷填充在銅金屬原子晶格內(nèi)形成的填隙型化合物，其屬于過(guò)渡金屬磷化物的一種，該化合物在室溫下具有熱力學(xué)穩(wěn)定的兩種存在形式，分別為Cu3P和CuP2，其均表現(xiàn)出較好的電化學(xué)性能，可應(yīng)用在電池領(lǐng)域。而納米銅磷化物具有獨(dú)特的量子尺寸效應(yīng)、體積效應(yīng)以及表面與界面效應(yīng)，可最大程度地發(fā)揮其優(yōu)良的電化學(xué)特性。
[0004]制備銅磷化物可采用通用的制備過(guò)渡金屬磷化物的方法，主要包括:(1)有機(jī)相中金屬鹵化物與膦(即Na3P)進(jìn)行液相置換反應(yīng)法，但是該合成方法需要應(yīng)用似尸他^極不穩(wěn)定，遇水、氧可生成有毒氣體；(2)前驅(qū)物分解反應(yīng)法，其存在產(chǎn)率較低、反應(yīng)過(guò)程中存在明顯副反應(yīng)以及需要應(yīng)用高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑的缺點(diǎn)；(3)金屬磷酸鹽還原法。以上這些方法都具有合成過(guò)程繁瑣，原料復(fù)雜而且不易得到納米尺寸的缺點(diǎn)。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的以上缺陷或改進(jìn)需求，本發(fā)明提供了一種納米銅磷化物的制備方法，其目的在于采用過(guò)程簡(jiǎn)單、成本可控的制備方法使磷和銅在一定溫度下反應(yīng)直接得到納米尺寸的銅磷化物，由此解決現(xiàn)有的制備銅磷化物方法過(guò)程繁瑣、原料復(fù)雜且不易獲得納米尺寸的技術(shù)問(wèn)題。
[0006]為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供了一種納米銅磷化物的制備方法，其特征在于，包括如下步驟:
[0007]S1:將純度大于98%的紅磷與經(jīng)表面處理的銅網(wǎng)密封在充滿惰性氣體的容器中；
[0008]S2:對(duì)步驟SI密封有紅磷和銅網(wǎng)的所述容器進(jìn)行燒結(jié)，燒結(jié)溫度為250°C?450°C，燒結(jié)時(shí)間為Ih?10h，即可獲得納米尺寸的銅磷化物。其中，燒結(jié)溫度越高，燒結(jié)時(shí)間越長(zhǎng)，所得產(chǎn)物純度越高，同時(shí)其顆粒尺寸也會(huì)變大。
[0009]進(jìn)一步的,步驟SI中紅磷質(zhì)量比銅網(wǎng)質(zhì)量為0.1?1.5。
[0010]進(jìn)一步的,紅磷質(zhì)量比銅網(wǎng)質(zhì)量為0.1?0.5,經(jīng)燒結(jié)后獲得銅磷化物為Cu3P。更優(yōu)選的，紅磷質(zhì)量比銅網(wǎng)質(zhì)量為0.1?0.3，亦得到銅磷化物Cu3P。
[0011]進(jìn)一步的，紅磷質(zhì)量比銅網(wǎng)質(zhì)量為0.51?1.5，經(jīng)燒結(jié)獲得銅磷化物為CuP2。更優(yōu)選的，紅磷質(zhì)量比銅網(wǎng)質(zhì)量為0.7?1.5，亦得到銅磷化物CuP2。
[0012]進(jìn)一步的，所述步驟SI中的紅磷為經(jīng)過(guò)球磨6h?24h而獲得的粉末。
[0013]進(jìn)一步的，所述容器為不銹鋼罐，在較高溫度下不銹鋼不會(huì)和紅磷發(fā)生反應(yīng)。
[0014]進(jìn)一步的，銅網(wǎng)的所述表面處理為經(jīng)過(guò)酸洗以去除表面的氧化物并使之清潔，可采用鹽酸、硫酸等酸液進(jìn)行表面處理。
[0015]本發(fā)明制備的一種納米銅磷化物可作為電極材料在鈉離子電池中應(yīng)用。
[0016]總體而言，本發(fā)明所構(gòu)思的以上技術(shù)方案能夠取得下列有益效果:
[0017]1、本發(fā)明將紅磷和經(jīng)表面處理的銅網(wǎng)置于密封的不銹鋼罐中，在一定溫度下反應(yīng)，即可獲得納米片狀或者納米線狀的銅磷化物，相比于有機(jī)相中金屬鹵化物與Na3P進(jìn)行液相置換的反應(yīng)法、前驅(qū)物分解反應(yīng)法以及金屬磷酸鹽的還原法，本發(fā)明方法具有過(guò)程簡(jiǎn)單、原料易得、價(jià)格低廉以及對(duì)設(shè)備要求低的優(yōu)點(diǎn)。
[0018]2、在本發(fā)明燒結(jié)溫度的范圍內(nèi)，不銹鋼罐中的磷變?yōu)榱渍魵?，附著在銅網(wǎng)表面，銅會(huì)擴(kuò)散跟蒸氣反應(yīng)，并發(fā)生取向生長(zhǎng)，控制磷蒸氣的濃度、反應(yīng)時(shí)間以及反應(yīng)溫度，就能得到納米尺度的銅磷化物。本發(fā)明方法合成的銅磷化物均為納米尺寸的，且其顆粒均勻性好，Cu3P納米棒的直徑尺寸大部分在80?200nm范圍內(nèi)，CuP2納米片的寬度大部分在20?50nm范圍內(nèi)。
[0019]3、本發(fā)明方法合成的銅磷化物Cu3P和CuP2S用在鈉離子電池領(lǐng)域，表現(xiàn)出穩(wěn)定的儲(chǔ)鈉性能、良好的循環(huán)穩(wěn)定性、較高的首圈庫(kù)倫效率以及高的比容量。

【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0020]圖1是本實(shí)施例1中銅磷化物的XRD曲線圖；
[0021]圖2 (a)、(b)為本實(shí)施例2銅磷化物掃描電鏡圖；
[0022]圖3為本實(shí)施例3銅磷化物的掃描電鏡圖；
[0023]圖4為本實(shí)施例5銅磷化物的XRD曲線圖；
[0024]圖5 (a)、(b)為實(shí)施例6合成的CuP2材料的掃描電鏡圖；
[0025]圖6為本發(fā)明實(shí)施例2合成的Cu3P材料的循環(huán)伏安曲線；
[0026]圖7為本發(fā)明實(shí)施例3合成的Cu3P材料的充放電曲線；
[0027]圖8為本發(fā)明實(shí)施例3合成的Cu3P材料循環(huán)性能圖；
[0028]圖9為實(shí)施例5合成的的CuP2材料的循環(huán)伏安曲線；
[0029]圖10為實(shí)施例5合成的CuP2材料的前兩圈的充放電曲線。

【具體實(shí)施方式】
[0030]為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，以下結(jié)合附圖及實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明。應(yīng)當(dāng)理解，此處所描述的具體實(shí)施例僅僅用以解釋本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明。此外，下面所描述的本發(fā)明各個(gè)實(shí)施方式中所涉及到的技術(shù)特征只要彼此之間未構(gòu)成沖突就可以相互組合。
[0031]實(shí)施例1
[0032]S1:將純度為98%的紅磷經(jīng)過(guò)球磨6h得到的紅磷粉末，其中紅磷從國(guó)藥集團(tuán)購(gòu)買。銅網(wǎng)也從國(guó)藥集團(tuán)購(gòu)買的，采用鹽酸對(duì)銅網(wǎng)進(jìn)行表面處理，經(jīng)過(guò)酸洗以去除銅網(wǎng)表面的氧化物并使之清潔，將銅網(wǎng)和紅磷粉末密封在充滿惰性氣體的不銹鋼罐中。其中，紅磷質(zhì)量比銅網(wǎng)質(zhì)量為0.1，不銹鋼罐的容積為50ml。
[0033]S2:對(duì)所述步驟SI密封有紅磷和銅網(wǎng)的不銹鋼罐在馬弗爐中進(jìn)行燒結(jié)，燒結(jié)的溫度為450°C，燒結(jié)時(shí)間為lh，獲得粒徑為120nm左右的Cu3P。
[0034]圖1為本實(shí)施例銅磷化物的XRD曲線圖，從該圖中可以看出合成材料主要成分為Cu3P，其中還有有少量Cu，其來(lái)源是銅網(wǎng)沒(méi)有完全參與反應(yīng)。
[0035]實(shí)施例2
[0036]S1:將純度為99%的紅磷經(jīng)過(guò)球磨12h得到的紅磷粉末，其中紅磷從國(guó)藥集團(tuán)購(gòu)買。銅網(wǎng)從國(guó)藥集團(tuán)購(gòu)買的，采用鹽酸對(duì)銅網(wǎng)進(jìn)行表面處理，經(jīng)過(guò)酸洗以去除銅網(wǎng)表面的氧化物并使之清潔，將銅網(wǎng)和紅磷粉末密封在充滿惰性氣體的不銹鋼罐中。其中，紅磷質(zhì)量比銅網(wǎng)質(zhì)量為0.3，不銹鋼罐的容積為50ml。
[0037]S2:對(duì)所述步驟SI密封有紅磷和銅網(wǎng)的不銹鋼罐在馬弗爐中進(jìn)行燒結(jié)，燒結(jié)的溫度為350°C，燒結(jié)時(shí)間為6h。
[0038]圖2 (a)、(b)為本實(shí)施例銅磷化物Cu3P掃描電鏡圖，圖2 (a)放大倍數(shù)為290倍，圖2(b)放大倍數(shù)為2323倍。從該圖中可以看出，該銅磷化物材料為直徑在10nm左右的棒狀，其長(zhǎng)度達(dá)到幾個(gè)微米大小。
[0039]實(shí)施例3
[0040]S1:將純度為98.5%的紅磷經(jīng)過(guò)球磨24h得到的紅磷粉末，其中紅磷從國(guó)藥集團(tuán)購(gòu)買。銅網(wǎng)從國(guó)藥集團(tuán)購(gòu)買的，采用鹽酸對(duì)銅網(wǎng)進(jìn)行表面處理，經(jīng)過(guò)酸洗以去除銅網(wǎng)表面的氧化物并使之清潔，將銅網(wǎng)和紅磷粉末密封在充滿惰性氣體的不銹鋼罐中。其中，紅磷質(zhì)量比銅網(wǎng)質(zhì)量為0.5，不銹鋼罐的容積為50ml。
[0041]S2:對(duì)所述步驟SI密封有紅磷和銅網(wǎng)的不銹鋼罐在馬弗爐中進(jìn)行燒結(jié)，燒結(jié)的溫度為250°C，燒結(jié)時(shí)間為10h。
[0042]圖3為本實(shí)施例銅磷化物的掃描電鏡圖，該圖的放大倍數(shù)為1500倍。從圖中可以看出，合成得到的Cu3PM料均為直徑幾十納米、長(zhǎng)為數(shù)微米的納米棒，且材料的尺寸形貌分布均勻。
[0043]實(shí)施例4
[0044]S1:將純度為99.9%的紅磷經(jīng)過(guò)球磨15h得到的紅磷粉末，其中紅磷從國(guó)藥集團(tuán)購(gòu)買。銅網(wǎng)從國(guó)藥集團(tuán)購(gòu)買的，采用鹽酸對(duì)銅網(wǎng)進(jìn)行表面處理，經(jīng)過(guò)酸洗以去除銅網(wǎng)表面的氧化物并使之清潔，將銅網(wǎng)和紅磷粉末密封在充滿惰性氣體的不銹鋼罐中。其中，紅磷質(zhì)量比銅網(wǎng)質(zhì)量為0.51，不銹鋼罐的容積為50ml。
[0045]S2:對(duì)所述步驟SI密封有紅磷和銅網(wǎng)的不銹鋼罐在馬弗爐中進(jìn)行燒結(jié)，燒結(jié)的溫度為300°C，燒結(jié)時(shí)間為9h。
[0046]經(jīng)過(guò)XRD表征本實(shí)施例獲得銅磷化物，證明其為CuP2。
[0047]實(shí)施例5
[0048]S1:將純度為98.2%的紅磷經(jīng)過(guò)球磨18h得到的紅磷粉末，其中紅磷從國(guó)藥集團(tuán)購(gòu)買。銅網(wǎng)從國(guó)藥集團(tuán)購(gòu)買的，采用鹽酸對(duì)銅網(wǎng)進(jìn)行表面處理，經(jīng)過(guò)酸洗以去除銅網(wǎng)表面的氧化物并使之清潔，將銅網(wǎng)和紅磷粉末密封在充滿惰性氣體的不銹鋼罐中。其中，紅磷質(zhì)量比銅網(wǎng)質(zhì)量為0.7，不銹鋼罐的容積為50ml。
[0049]S2:對(duì)所述步驟SI密封有紅磷和銅網(wǎng)的不銹鋼罐在馬弗爐中進(jìn)行燒結(jié)，燒結(jié)的溫度為450°C，燒結(jié)時(shí)間為3h。
[0050]圖4為本實(shí)施例銅磷化物的XRD曲線圖，圖中直線為CuP2的標(biāo)準(zhǔn)圖譜。從該圖可知本發(fā)明實(shí)施例合成的材料為CuP2，且為純相CuP2。實(shí)際的燒結(jié)過(guò)程中會(huì)有一部分的磷損耗，所以磷的加料比例比計(jì)算的比例略高。
[0051]實(shí)施例6
[0052]S1:將純度為98.9%的紅磷經(jīng)過(guò)球磨1h得到的紅磷粉末，其中紅磷從國(guó)藥集團(tuán)購(gòu)買。銅網(wǎng)從國(guó)藥集團(tuán)購(gòu)買的，采用鹽酸對(duì)銅網(wǎng)進(jìn)行表面處理，經(jīng)過(guò)酸洗以去除銅網(wǎng)表面的氧化物并使之清潔，將銅網(wǎng)和紅磷粉末密封在充滿惰性氣體的不銹鋼罐中。其中，紅磷質(zhì)量比銅網(wǎng)質(zhì)量為1.1，不銹鋼罐的容積為50ml。
[0053]S2:對(duì)所述步驟SI密封有紅磷和銅網(wǎng)的不銹鋼罐在馬弗爐中進(jìn)行燒結(jié)，燒結(jié)的溫度為290°C，燒結(jié)時(shí)間為7h。
[0054]圖5 (a)、(b)為實(shí)施例6合成的CuP2材料的掃描電鏡圖，圖5 (a)放大倍數(shù)為5000倍，圖5(b)的放大倍數(shù)為10000倍。從圖中可以看出，合成得到的CuP2為30nm?50nm寬的片狀，且該材料呈一致性片層狀。
[0055]實(shí)施例7
[0056]S1:將純度為99.99%的紅磷經(jīng)過(guò)球磨1h得到的紅磷粉末，其中紅磷從國(guó)藥集團(tuán)購(gòu)買。銅網(wǎng)從國(guó)藥集團(tuán)購(gòu)買的，采用鹽酸對(duì)銅網(wǎng)進(jìn)行表面處理，經(jīng)過(guò)酸洗以去除銅網(wǎng)表面的氧化物并使之清潔，將銅網(wǎng)和紅磷粉末密封在充滿惰性氣體的不銹鋼罐中。其中，紅磷質(zhì)量比銅網(wǎng)質(zhì)量為1.5,不銹鋼罐的容積為50ml。
[0057]S2:對(duì)所述步驟SI密封有紅磷和銅網(wǎng)的不銹鋼罐在馬弗爐中進(jìn)行燒結(jié)，燒結(jié)的溫度為300°C，燒結(jié)時(shí)間為5h。
[0058]本實(shí)施例獲得CuP2為30nm?50nm寬的納米片狀，且該材料呈一致性片層狀。
[0059]將本發(fā)明實(shí)施例2和實(shí)施例3合成的銅磷化物應(yīng)用在鈉離子電池領(lǐng)域，作為鈉離子電池的電解質(zhì)進(jìn)行測(cè)試，獲得如圖6、圖7以及圖8的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。圖6為本發(fā)明實(shí)施例2合成的Cu3P材料的循環(huán)伏安曲線，其中1st至5th表示用Cu3P材料作為電極材料做成的電池從第一圈到第五圈的循環(huán)伏安測(cè)試數(shù)據(jù)。該測(cè)試是在O?2V(vs NaVNa)區(qū)間，采用0.lmV/s的掃描速度。從測(cè)試結(jié)果可以看出，該材料標(biāo)出穩(wěn)定的儲(chǔ)鈉性能，在0.1V和0.8V附近表現(xiàn)出嵌鈉以及脫鈉峰。圖7為本發(fā)明實(shí)施例3合成的Cu3P材料的充放電曲線，具體為其1、2、5、10圈的充放電曲線，本實(shí)驗(yàn)中充放電電流為20mA/g，從圖中可以看出，電池充放電容量在210mAh/g，且循環(huán)性能良好，是一種有潛力的鈉離子負(fù)極材料。圖8為本發(fā)明實(shí)施例3合成的Cu3P材料循環(huán)性能圖，從測(cè)試結(jié)果可以看出材料表現(xiàn)出良好的循環(huán)穩(wěn)定性，實(shí)驗(yàn)中充放電電流為20mA/g。
[0060]將本發(fā)明實(shí)施例5合成的銅磷化物應(yīng)用在鈉離子電池領(lǐng)域，對(duì)其進(jìn)行電化學(xué)性能測(cè)試，獲得如圖9和圖10的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。圖9為實(shí)施例5合成的的CuP2材料的循環(huán)伏安曲線，該測(cè)試是在O?2V(vs Na+/Na)區(qū)間，0.lmV/s的掃描速度下進(jìn)行的。從測(cè)試結(jié)果可以看出，該材料顯示出良好的儲(chǔ)鈉性能，隨著循環(huán)增加，在嵌鈉過(guò)程中從之前的一個(gè)在靠近OV的峰變?yōu)閮蓚€(gè)峰，并趨于穩(wěn)定；脫鈉峰則顯示有兩個(gè)，分別在0.7V和0.9V的位置，并且峰強(qiáng)逐漸變強(qiáng)，在第三圈循環(huán)以后，趨于穩(wěn)定。圖10為實(shí)施例5合成的CuP2材料的前兩圈的充放電曲線，1st表不第一圈，2nd表不第二圈，分別米用了兩種電流充放電，即圖中50和200分別指50mA/g、200mA/g。從結(jié)果可以看出材料表現(xiàn)出較高的首圈庫(kù)倫效率，其高達(dá)71 %，并表現(xiàn)出較高的比容量，其充放電電流為50mA/g時(shí)，其首圈充放電容量分別為900mAh/g，和1200mAh/g,在充放電電流為200mA/g時(shí)，其首圈充放電電容量分別為780mAh/g和100mAh/g，且在循環(huán)過(guò)程中衰減較小，是一種高比容量的有前景的鈉離子負(fù)極材料。
[0061]本發(fā)明中，對(duì)于紅磷質(zhì)量與銅網(wǎng)質(zhì)量之比、對(duì)于燒結(jié)時(shí)間和燒結(jié)溫度等不限定為以上實(shí)施例中具體的數(shù)值，且不限定以上實(shí)施例中具體數(shù)值的組合，事實(shí)上，當(dāng)紅磷質(zhì)量與銅網(wǎng)質(zhì)量之比為0.1?1.5，燒結(jié)溫度為250°C?450°C，燒結(jié)時(shí)間為Ih?1h時(shí)，進(jìn)一步結(jié)合其他條件下，均能制備出納米尺寸的銅磷化物。但是具體工藝參數(shù)和條件不同時(shí)，制備出的納米尺寸的銅磷化物不同。
[0062]本領(lǐng)域的技術(shù)人員容易理解，以上所述僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例而已，并不用以限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所作的任何修改、等同替換和改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
【權(quán)利要求】
1.一種納米銅磷化物的制備方法，其特征在于，包括如下步驟:51:將純度大于98%的紅磷與經(jīng)表面處理的銅網(wǎng)密封在充滿惰性氣體的容器中； 52:對(duì)步驟SI的所述容器進(jìn)行燒結(jié)，燒結(jié)溫度為250°C?450°C，燒結(jié)時(shí)間為Ih?10h，即獲得納米尺寸的銅磷化物。
2.如權(quán)利要求1所述的一種納米銅磷化物的制備方法，其特征在于，所述步驟SI中紅磷質(zhì)量與銅網(wǎng)質(zhì)量之比為0.1?1.5。
3.如權(quán)利要求2所述的一種納米銅磷化物的制備方法，其特征在于，所述紅磷質(zhì)量與銅網(wǎng)質(zhì)量之比為0.1?0.5，獲得的銅磷化物為Cu3P。
4.如權(quán)利要求2所述的一種納米銅磷化物的制備方法，其特征在于，所述紅磷質(zhì)量與銅網(wǎng)質(zhì)量之比為0.1?0.3，獲得的銅磷化物為Cu3P。
5.如權(quán)利要求2所述的一種納米銅磷化物的制備方法，其特征在于，所述的紅磷質(zhì)量與銅網(wǎng)質(zhì)量之比為0.51?1.5，獲得的銅磷化物為CuP2。
6.如權(quán)利要求2所述的一種納米銅磷化物的制備方法，其特征在于，所述的紅磷質(zhì)量與銅網(wǎng)質(zhì)量之比為0.7?1.1，獲得的銅磷化物為CuP2。
7.如權(quán)利要求1-6之一所述的一種納米銅磷化物的制備方法，其特征在于，所述步驟SI中的紅磷為球磨6h?24h而獲得的粉末。
8.如權(quán)利要求7所述的一種納米銅磷化物的制備方法，其特征在于，所述容器為不銹鋼罐。
9.如權(quán)利要求1所述的一種納米銅磷化物的制備方法，其特征在于，銅網(wǎng)的所述表面處理為酸洗，用于去除表面的氧化物。
【文檔編號(hào)】B82Y30/00GK104401949SQ201410631964
【公開(kāi)日】2015年3月11日 申請(qǐng)日期:2014年11月11日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月11日
【發(fā)明者】張五星, 段建, 黃云輝 申請(qǐng)人:華中科技大學(xué)