專利名稱：平版印刷版用支持體的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是關(guān)于對(duì)鋁合金板至少進(jìn)行表面粗化處理和陽(yáng)極氧化處理的平版印刷版用支持體的制造方法，特別是關(guān)于耐過(guò)酷油墨污染性良好的平版印刷版用支持體的制造方法。
這樣制成的平版印刷版原版，經(jīng)過(guò)圖像曝光、顯像、水洗等制版處理，成為平版印刷版。圖像曝光的方法可以采用下列方法貼合已印制圖像的印刷膠片，然后曝光，形成圖像部和非圖像部的方法；采用激光或?qū)D像投影的方法直接寫入圖像部或非圖像部，形成圖像部與非圖像部的差異的方法等。
圖像曝光后，進(jìn)行顯像處理時(shí)，未溶解的感光層作為油墨接受體形成圖像部，而感光層被溶解除去的部分，其下面的鋁合金或陽(yáng)極氧化膜露出，作為水接受體形成非圖像部。顯像后，根據(jù)需要有時(shí)要進(jìn)行親水化處理、膠引、以及曬版處理等。
這樣制成的平版印刷版被安裝到印刷機(jī)的圓筒型的印刷滾筒上。向印刷滾筒供給油墨和潤(rùn)版液時(shí)，油墨附著在親油性的圖像部上，水附著在親水性的非圖像部上，圖像部的油墨被轉(zhuǎn)印到橡皮滾筒上，由橡皮滾筒將圖像印刷到紙上。但是，有時(shí)候在非圖像部上會(huì)附著點(diǎn)狀或圓環(huán)狀的油墨，結(jié)果，在紙面上產(chǎn)生點(diǎn)狀或圓環(huán)狀的污跡(過(guò)酷油墨污染)。
為了解決上述問(wèn)題，以往曾提出了許多方案。其中，公開(kāi)較多的是限定所使用的鋁合金板中所含的合金成分的方法。例如，限定Mg、Mn、Si、Ga、Ti、Cu等合金成分的方法(特開(kāi)平5-309964、特開(kāi)平3-177528等)、限定Fe與Si的比例的方法(特開(kāi)平4-254545、特開(kāi)平7-197162等)、限定Fe的固溶量的方法(特開(kāi)平4-165041等)、限定單體Si量的方法(特許第2544215號(hào)、特許第2031725號(hào)等)、限定金屬間化合物的數(shù)量及其大小和分布的方法(特開(kāi)平4-165041、特開(kāi)平3-234594、特許第2544215號(hào)、特開(kāi)平4-254545等)、與鋁的組成相配合限定陽(yáng)極氧化膜的特征的方法(特開(kāi)平7-197393、特開(kāi)平7-26393等)。但是，這些方法都對(duì)鋁的材質(zhì)加以限制，致使材料選擇的自由度減小。
另外，可以用來(lái)作為平版印刷版用支持體的鋁材質(zhì)可以舉出JIS1050、JIS1100、JIS1070、Al-Mg系合金、Al-Mn系合金、Al-Mn-Mg系合金、Al-Zr系合金、Al-Mg-Si系合金等。
這些合金，通常是在以鋁為主的原材料中添加其它規(guī)定的金屬進(jìn)行溶煉，制成具有規(guī)定的合金成分的合金熔液，然后進(jìn)行凈化處理，凈化處理時(shí)，為了除去合金熔液中的氫等不需要的氣體，通常需要進(jìn)行下列處理熔劑處理；使用Ar氣體、Cl氣體等的脫氣處理；使用陶瓷管過(guò)濾器、多孔陶瓷過(guò)濾器等剛性介質(zhì)過(guò)濾器或以氧化鋁薄片、氧化鋁球等作為過(guò)濾材料的過(guò)濾器或者玻璃布過(guò)濾器等進(jìn)行過(guò)濾；將脫氣處理和過(guò)濾組合的處理等。這些凈化處理大多是為了防止由于熔液中的非金屬夾雜物、氧化物等異物而產(chǎn)生的缺陷以及防止由于溶入熔液中的氣體而產(chǎn)生的缺陷。
使用按以上所述進(jìn)行了凈化處理的熔液進(jìn)行鑄造。鑄造方法有，以DC鑄造法為代表的使用固定鑄型的方法，以及以連續(xù)鑄造法為代表的使用驅(qū)動(dòng)鑄型的方法。
使用DC鑄造法時(shí)，冷卻速度設(shè)定在1-300℃/秒的范圍。在該冷卻過(guò)程中，上述合金成分的一部分固溶到鋁中，未固溶到鋁中的成分形成各種金屬間化合物，殘留在鑄錠中。采用DC鑄造法制造板厚300-800mm的鑄錠，采用常規(guī)方法從該鑄錠的表層切削掉(平面切削)1-30mm，最好是1-10mm。然后，根據(jù)需要進(jìn)行均熱處理。經(jīng)過(guò)均熱處理，金屬間化合物中不穩(wěn)定的化合物變成比較穩(wěn)定的化合物，或者一部分固溶到鋁中。但是，這種均熱處理需要將鋁合金加熱到高溫，而且必須在該溫度下保持一定的時(shí)間。因此耗費(fèi)大量的能源和時(shí)間。
均熱處理后，接著進(jìn)行熱軋?zhí)幚淼睦滠執(zhí)幚?。此時(shí)，在冷軋?zhí)幚砬昂蠡蛘咴诶滠堖^(guò)程中還可以進(jìn)行被稱為退火的熱處理。通過(guò)退火，可以除去鋁合金中積累起來(lái)的加工應(yīng)變，加工成具有適合于平版印刷版的抗拉強(qiáng)度的鋁合金板。人們已經(jīng)知道在400℃以上退火時(shí)，可以將固溶在鋁中的Si的析出抑制到最低限度。但是，加熱到400℃以上的高溫需要消耗大量的能源和時(shí)間。
如果能夠利用熱軋?zhí)幚頃r(shí)產(chǎn)生的加工熱，與退火同樣除去加工應(yīng)變，就可以以較少的能量和較短的時(shí)間制造平版印刷版用的鋁合金板。但是，單純利用熱軋時(shí)產(chǎn)生的加工熱，難以獲得足以抑制單體Si析出的溫度(400℃以上)。因此，通常的熱軋?zhí)幚韺?shí)際上就相當(dāng)于在較低溫度下退火的情況，容易析出很多單體Si。
通過(guò)冷軋?zhí)幚韺X合金板加工成規(guī)定的厚度(0.1-0.5mm)，然后，根據(jù)需要使用輥式鋼板壓平機(jī)、張力平整機(jī)等平整裝置改善其平面性。
鋁合金板的表面粗化方法可以舉出機(jī)械的研磨方法、電化學(xué)的研磨方法以及兩者組合的方法等。機(jī)械的研磨方法例如有球研磨法、金屬絲研磨法、刷研磨法和液體研磨法等。電化學(xué)的研磨方法一般采用交流電解腐蝕法，電流使用普通的正弦波交流電流或矩形波等特殊交變電流。另外，作為電化學(xué)研磨法的前處理，還可以用氫氧化鈉等進(jìn)行腐蝕處理。
電化學(xué)的研磨法適合于薄板條的連續(xù)處理，因而近來(lái)其應(yīng)用逐漸增加。但是，對(duì)鋁合金板進(jìn)行電化學(xué)研磨時(shí)，鋁合金板的表面上生成以氫氧化鋁為主要成分的污物。
作為抑制這種污物產(chǎn)生的方法，US4548683中公開(kāi)了使用140-400Hz的高頻交流電解電流的方法。采用這種方法有可能抑制污物的生成，形成均一的麻面，但這只有在特殊情況下才能實(shí)現(xiàn)，實(shí)際上幾乎不能抑制污物的產(chǎn)生。
經(jīng)過(guò)電化學(xué)研磨的鋁合金板，進(jìn)行陽(yáng)極氧化處理，必要時(shí)進(jìn)行硅酸鹽處理，然后涂布感光液并進(jìn)行干燥，設(shè)置感光層，加工成感光性的平版印刷版原版，但電化學(xué)研磨后如果污物殘留下來(lái)，就會(huì)混入陽(yáng)極氧化膜中，陽(yáng)極氧化膜產(chǎn)生缺陷等，致使印刷性能降低。
特公昭56-11316中公開(kāi)了一種去除污物(デスマット)的方法，該方法的特征是，在50-90℃的溫度下使鋁合金板表面上生成的污物與15-60％(重量)的硫酸溶液接觸，將其溶解除去。另外，特許第2577594號(hào)中公開(kāi)了一種除去污物的方法，即，首先用pH10以上、溫度25-60℃的堿溶液溶解由于電解表面粗化在鋁合金板表面上生成的污物，然后用濃度50-400g/升、溫度25-65℃的硫酸為主體的溶液進(jìn)行溶解除去，使鋁基體的溶解量達(dá)到0.03-0.20g/m2。
但是，前一種方法由于沒(méi)有并用堿溶液，污物的去除容易不充分，另外，表面上的電解表面粗化形狀不均一，因而感光層與鋁合金板的結(jié)合力不足，或者耐污染性等印刷性能不充分。后一種方法通過(guò)并用堿溶液可以有效地除去電解表面粗化產(chǎn)生的污物，但不能除去鋁合金板表面上存在的不需要的金屬間化合物，因而除非嚴(yán)格地控制鋁合金材料的組成，否則難以提高耐過(guò)酷油墨污染性。另外，由于堿溶液的溫度是25-60℃，因而處理需要時(shí)間，從生產(chǎn)率角度考慮是不利的。
另外，作為完全除去電解表面粗化處理所產(chǎn)生的污物，同時(shí)還可以除去鋁合金板表面的不需要的金屬間化合物，不會(huì)縮小鋁合金材料的選擇范圍，不需要嚴(yán)格控制鋁合金材料的制造工藝，可以制造耐過(guò)酷油墨污染性良好的平版印刷版用支持體的方法，本發(fā)明人過(guò)去曾提出了在進(jìn)行陽(yáng)極氧化處理之前，用pH10以上、溫度60-80℃的堿溶液洗凈鋁合金板表面，然后再用濃度300-800g/升、溫度65-90℃的酸性溶液洗凈，除去污物和造成過(guò)酷油墨污染的不需要的金屬間化合物的方法(特愿2000-203640)及其設(shè)備(特愿2000-123805)。
使用這種方法和設(shè)備，可以完全除去電解表面粗化處理所產(chǎn)生的污物，同時(shí)還可以除去鋁合金板表面的不需要的金屬間化合物(α-AlFeSi)，因此不會(huì)減小鋁合金材料的選擇范圍，也不需要對(duì)鋁合金材料的制造工藝進(jìn)行嚴(yán)格控制，可以制造耐過(guò)酷油墨污染性良好的平版印刷版用支持體。但是，雖然能夠比較容易地除去導(dǎo)致過(guò)酷油墨污染的α-AlFeSi等金屬間化合物，但同樣導(dǎo)致過(guò)酷油墨污染的單體Si卻不能完全去除。
為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明人進(jìn)行了深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，如果將熱軋?zhí)幚砗蟮臏囟仍O(shè)定在350℃以上，將熱軋結(jié)束后的溫度設(shè)定為200-350℃，將熱軋?zhí)幚砗?小時(shí)以內(nèi)的溫度設(shè)定為150℃以下，就可以省略均熱處理和退火處理，抑制單體Si的析出，在進(jìn)行陽(yáng)極氧化處理前設(shè)置用高溫的酸性溶液進(jìn)行洗凈處理的酸處理工序，可以有效地除去污物和單體Si、α-AlFeSi，并且可以進(jìn)一步減少單體Si，基于上述發(fā)現(xiàn)完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明是<1>平版印刷版用支持體的制造方法，該方法由下列工序組成(1)由鋁合金熔液鑄造成鑄錠的鑄造工序，(2)對(duì)該鑄錠依次進(jìn)行平面切削處理、加熱處理、熱軋?zhí)幚砗屠滠執(zhí)幚?，制成?.1-0.5mm的鋁合金板的軋制工序，(3)對(duì)該鋁合金板進(jìn)行平面性矯正處理的平面性矯正工序，(4)平面性矯正處理后對(duì)上述鋁合金板進(jìn)行表面粗化處理和陽(yáng)極氧化處理的表面處理工序，其特征在于，將上述軋制工序中的加熱處理溫度設(shè)定在350℃以上，將上述熱軋?zhí)幚砗蟮臏囟仍O(shè)定為200-350℃，將上述熱軋?zhí)幚砗?小時(shí)以內(nèi)的溫度設(shè)定為150℃以下。
<2>上述<1>所述的平版印刷版用支持體的制造方法，其特征在于，上述軋制工序中的冷軋?zhí)幚砗蟮匿X合金板中所含有的單體Si量在70ppm以下。
<3>上述<1>或<2>所述的平版印刷版用支持體的制造方法，其特征在于，上述表面處理工序中的表面粗化處理至少包括堿腐蝕處理工序、電解表面粗化處理工序和去除污物處理工序，所述的去除污物處理工序至少包括利用堿溶液進(jìn)行堿處理的堿處理工序和用60-90℃的酸性溶液進(jìn)行酸處理的酸處理工序。
發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式本發(fā)明的平版印刷版用支持體的制造方法至少由下列工序組成(1)由鋁合金熔液鑄造成鑄錠的鑄造工序，(2)對(duì)該鑄錠進(jìn)行平面切削處理、加熱處理、熱軋?zhí)幚砗屠滠執(zhí)幚?，制成?.1-0.5mm的鋁合金板的軋制工序，(3)對(duì)該鋁合金板進(jìn)行平面性矯正處理的平面性矯正工序，(4)平面性矯正處理后對(duì)上述鋁合金板進(jìn)行表面粗化處理和陽(yáng)極氧化處理的表面處理工序。
在該方法中，所述軋制工序中的加熱處理溫度設(shè)定在350℃以上，所述熱軋?zhí)幚砗蟮臏囟葹?00-350℃，所述熱軋?zhí)幚砗?小時(shí)以內(nèi)的溫度為150℃以下。所述軋制工序中的冷軋?zhí)幚砗蟮匿X合金板中所含有的單體Si量在70ppm以下。
另外，所述表面處理工序中的表面粗化處理最好是至少由下列工序組成①堿腐蝕處理工序，②電解表面粗化處理工序，③去除污物處理工序，所述的去除污物處理工序至少包括堿處理工序和用60-90℃的酸進(jìn)行處理的酸處理工序。
下面詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明的平版印刷版用支持體的制造方法。
<1.鑄造工序、軋制工序、平面性矯正工序>
首先，用常規(guī)方法由鋁合金熔液鑄造成鑄錠(鑄造工序)。然后，進(jìn)行平面切削處理，將鑄錠的表層切削掉1-30mm。將鑄錠加熱至350℃以上，最好是加熱至380-450℃(加熱處理)，進(jìn)行熱軋，制成板厚1-10mm的鋁合金板(熱軋?zhí)幚?。進(jìn)行熱軋時(shí)，終軋溫度為250-350℃，優(yōu)選的是280-340℃，終軋后冷卻至室溫。冷卻時(shí)，為了抑制單體Si的析出，熱軋結(jié)束后5小時(shí)以內(nèi)溫度應(yīng)抑制在150℃以下。冷卻的方法可以采用空冷、利用軋制油的冷卻等方法。
對(duì)冷卻至室溫的鋁合金板進(jìn)行冷軋，使板厚達(dá)到0.1-0.5mm(冷軋?zhí)幚?。經(jīng)過(guò)上述軋制工序，鋁合金板表面的單體Si量應(yīng)達(dá)到70ppm以下，最好是達(dá)到50ppm以下。冷軋后采用常規(guī)方法進(jìn)行平面性矯正(平面性矯正工序)。
鋁合金板中所含的單體Si量可以按下述方法測(cè)定。例如，首先用過(guò)剩量的鹽酸溶解20g的鋁合金板。使用過(guò)剩量的鹽酸，鋁和其它合金成分溶解，只有單體Si不溶解，作為殘?jiān)鼩埩粝聛?lái)。用膜濾器對(duì)含有該殘?jiān)柠}酸溶液進(jìn)行過(guò)濾，將分離出的殘?jiān)稍?，測(cè)定其數(shù)量，求出單體Si量。
<2.表面處理工序>
對(duì)經(jīng)過(guò)平面性矯正工序的鋁合金板進(jìn)行化學(xué)表面粗化處理(權(quán)利要求3中記載的表面處理工序)，該化學(xué)表面粗化處理至少由下列工序組成①堿腐蝕處理工序、②電解表面粗化處理工序、③去除污物處理工序。
另外，在進(jìn)行堿腐蝕處理之前，還可以使用浮石懸浮液、利用刷磨粒等對(duì)鋁合金板進(jìn)行機(jī)械表面粗化。機(jī)械表面粗化后，為了使表面的凹凸形狀變得平緩，除去表面上殘留的研磨粒子，最好是進(jìn)行堿腐蝕處理(堿腐蝕處理工序)。堿腐蝕處理所使用的堿劑可以采用氫氧化鈉、氫氧化鉀、偏硅酸鈉、碳酸鈉、鋁酸鈉、葡糖酸鈉等，堿劑的濃度在0.01-25％(重量)為宜。堿腐蝕處理溫度采用25-80℃，為了提高生產(chǎn)率，最好是采用60-80℃，腐蝕量最好是1-15g/m2。堿腐蝕處理的時(shí)間以2秒-5分鐘為宜，為了提高生產(chǎn)率，最好是2-10秒。
進(jìn)行堿腐蝕處理時(shí)，鋁合金板的表面上殘留有不溶解于堿的物質(zhì)(污物)，為了除去這些污物，最好是用硝酸、硫酸等進(jìn)行去除污物處理。另外，只要進(jìn)行這樣的去除污物處理，設(shè)置下述的用60-90℃的酸進(jìn)行酸處理的工序，在隨后進(jìn)行陽(yáng)極氧化處理時(shí)，就能形成良好的陽(yáng)極氧化膜，制成耐過(guò)酷油墨污染性更好的平版印刷版用支持體。
為了提高圖像部的與感光層的結(jié)合力，或者提高非圖像部的保水性，往往要在鹽酸或硝酸溶液中進(jìn)行電解表面粗化處理(電解表面粗化處理工序)。該電解表面粗化處理，最好是在上述用刷磨粒等機(jī)械表面粗化得到的表面上以疊加的形式進(jìn)行，或者在堿腐蝕處理和去除污物處理工序后進(jìn)行。
電解表面粗化處理最好是在以鹽酸或硝酸為主體的電解液中進(jìn)行交流電解腐蝕。交流電解電流的頻率在0.1-100Hz為宜，優(yōu)選的是0.1-1.0Hz或10-60Hz。
在本發(fā)明中，所述的“主體”是指，在酸或堿溶液中，作為主體的酸或堿的含量相對(duì)于酸性或堿成分總量來(lái)說(shuō)達(dá)到30％(重量)以上，優(yōu)選的是50％(重量)以上。
電解液的濃度(酸濃度)在3-150g/升為宜，優(yōu)選的是5-50g/升。電解槽內(nèi)的鋁的溶解量在50g/升以下為宜，優(yōu)選的是2-20g/升。根據(jù)需要，可以向電解液中加入添加物，在大批量生產(chǎn)的場(chǎng)合，電解液濃度有時(shí)難以控制，因此有必要適當(dāng)選擇添加物的數(shù)量和種類。電流密度在5-100A/dm2為宜，優(yōu)選的是10-80A/dm2。電源波形可以根據(jù)所要求的品質(zhì)和使用的鋁合金板的成分適當(dāng)選擇，最好是使用特公昭56-19280、特公昭55-19191等中記載的特殊交變波形。這些波形和電解液條件可以根據(jù)電量和所要求的品質(zhì)及使用的鋁合金的成分等適當(dāng)選擇。
如上所述，在經(jīng)過(guò)電解表面粗化的鋁合金板表面上存在污物和金屬間化合物。因此，在本發(fā)明中，為了除去該污物和金屬間化合物，最好是進(jìn)行二步的去除污物處理(去除污物處理工序)，即，在使用堿溶液進(jìn)行堿處理(堿處理工序)后，至少使用酸進(jìn)行酸處理(酸處理工序)。
首先，在堿處理工序中使用的堿劑有氫氧化鈉等許多種，最好是使用pH10以上、溫度25-80℃的堿劑溶液進(jìn)行處理。從提高生產(chǎn)率的角度考慮，如果將溫度設(shè)定為60-80℃，在1-10秒的極短時(shí)間內(nèi)即可完成處理，因而優(yōu)先選用該溫度范圍。堿處理的方法可以采用浸漬法、噴淋法、或者將堿溶液涂布在鋁合金板上的方法。
隨后，用酸性溶液進(jìn)行酸處理(酸處理工序)。酸性溶液中使用的酸最好是硫酸。酸濃度(在硫酸的場(chǎng)合是硫酸濃度)，采用中和滴定裝置測(cè)定時(shí)，以250-800g/升為宜，優(yōu)選的是300-500g/升。處理溫度在60-90℃為宜。濃度較低時(shí)，雖然可以除去污物，但有時(shí)金屬間化合物粒子的去除不充分。另外，酸性溶液的溫度如果低于60℃，金屬間化合物粒子的除去效果有時(shí)會(huì)減小。特別是為了在短時(shí)間內(nèi)除去，溫度應(yīng)在70-90℃，最好是75-90℃。酸處理的方法，與上述堿處理的場(chǎng)合同樣，可以采用浸漬法、噴淋法、或者在鋁合金板上涂布酸性溶液的方法等。
在對(duì)耐過(guò)酷油墨污染性產(chǎn)生不利影響的物質(zhì)(金屬間化合物和單體Si)中，對(duì)于金屬間化合物(α-AlFeSi等)來(lái)說(shuō)，通過(guò)上述酸處理可以將其大部分除去，而對(duì)于單體Si來(lái)說(shuō)，只能除去一部分，單靠酸處理不能將其完全除去。但是，采用本發(fā)明的平版印刷版用支持體的制造方法，在上述鋁合金板的制造工序(軋制工序)中，已經(jīng)最大限度地抑制了單體Si的析出，因而雖然采用酸處理只能除去一部分單體Si，但與單獨(dú)酸處理的場(chǎng)合相比，最終的單體Si量減少了，可以充分地抑制過(guò)酷油墨污染。
為了調(diào)查酸處理后析出到表面上的單體Si量的增減，還可以從鋁合金板上取一部分，用電子探針微區(qū)分析儀(EPMA)等分析其表面。例如，使用EPMA，對(duì)鋁合金板表面的5個(gè)區(qū)域(5個(gè)視野)的180μm×180μm的面積內(nèi)進(jìn)行表面分析，根據(jù)它們的平均值求出單體Si的存在率或析出量。
對(duì)于按以上所述用堿溶液和酸性溶液進(jìn)行去除污物處理的鋁合金板進(jìn)行陽(yáng)極氧化處理。經(jīng)過(guò)陽(yáng)極氧化處理，在表層部形成陽(yáng)極氧化膜。所形成的陽(yáng)極氧化膜的量在0.1-10g/m2為宜，優(yōu)選的是0.3-5g/m2。另外，陽(yáng)極氧化處理的其它條件需要根據(jù)所使用的電解液(硫酸、磷酸、草酸、鉻酸等)進(jìn)行不同的設(shè)定，不能一概而論，一般地說(shuō)，電解液的濃度(酸濃度是1-80％(重量)，液溫是5-70℃，電流密度是0.5-60A/dm2，電壓是1-100V，電解時(shí)間是1秒-5分鐘。
經(jīng)過(guò)上述各處理工序后的鋁合金板，被卷取成卷狀，制成平版印刷版用支持體。所形成的陽(yáng)極氧化膜本身十分穩(wěn)定，具有很高的親水性，因而可以在該陽(yáng)極氧化膜表面上直接涂布感光性材料，形成感光層，另外，也可以根據(jù)需要進(jìn)行表面處理。所述的表面處理例如可以舉出，用堿金屬硅酸鹽在鋁合金板的表面上形成硅酸鹽層，或者在鋁合金板表面上設(shè)置由親水性高分子化合物等構(gòu)成的中間涂層。此時(shí)，中間涂層的涂布量最好是1-150mg/m2。
在這樣根據(jù)需要設(shè)置中間涂層的平版印刷版用支持體表面上設(shè)置感光層，制成平版印刷版原版。另外，還可以采用涂布等方法在感光層上設(shè)置無(wú)光澤層。上述陽(yáng)極氧化處理、涂布中間涂層、涂布感光層、干燥和涂布無(wú)光澤層最好是連續(xù)進(jìn)行。
這樣得到的平版印刷版原版，經(jīng)過(guò)圖像曝光和顯像等工序制成平版印刷版，安裝到印刷機(jī)上。
下面通過(guò)實(shí)施例更具體地說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明不限于這些實(shí)施例。
表1


(單位重量％)表2


然后進(jìn)行冷軋?zhí)幚?，精軋至板?.24mm，矯正平面性，制成表2所示的、實(shí)施例1-4和比較例1-3的平版印刷版用支持體的原材料鋁合金板。
另外，從各鋁合金板上取20g的鋁合金板，用過(guò)量的鹽酸將它們分別溶解，然后用0.2μm網(wǎng)孔的膜濾器過(guò)濾，干燥所得到的殘?jiān)?，測(cè)定各自的重量，并測(cè)定各鋁合金板表面上存在的單體Si量。結(jié)果示于表2中。
對(duì)于制成的各鋁合金板，按下面所述進(jìn)行表面粗化處理。
首先，采用使用浮石懸浮液的刷粒(8號(hào)刷×3根)，對(duì)實(shí)施例1-4和比較例1-3的鋁合金板進(jìn)行表面粗化處理(機(jī)械表面粗化處理工序)。水洗后，在75℃下用25％的NaOH溶液堿腐蝕至8g/m2(堿腐蝕處理工序)。水洗，然后在40℃下用9g/l的硝酸進(jìn)行去除污物處理，隨后進(jìn)行電解表面粗化處理(電解表面粗化處理工序)。電解表面粗化處理是以9g/l的硝酸作為電解液、在50℃和180C/dm2電量的條件下進(jìn)行。
水洗后，作為去除污物處理，采用噴淋法、使用25％(重量)的NaOH溶液進(jìn)行堿處理(堿處理工序)。所使用的NaOH溶液為pH13，液溫是70℃。另外，堿處理時(shí)間是4秒，腐蝕量(鋁溶解量)是1g/m2。堿處理后進(jìn)行水洗，采用噴淋法、用液溫80℃、酸濃度500g/l的硫酸進(jìn)行酸處理(酸處理工序)。以上是去除污物處理工序。酸處理的時(shí)間是4秒，酸處理設(shè)備使用特愿2000-123805中記載的設(shè)備。
去除污物處理后，在酸濃度170g/l、30℃的硫酸溶液中直流電解，進(jìn)行陽(yáng)極氧化處理(平均電流密度為15A/dm2，所形成的陽(yáng)極氧化膜的量是2.4g/m2)，水洗后制成平版印刷版用支持體。
另外，對(duì)于實(shí)施例1-4和比較例1-3的平版印刷版用支持體的原材料鋁合金板，為了調(diào)查去除污物處理中的酸處理有無(wú)影響，還同時(shí)制造省略酸處理工序的平版印刷版用支持體。
涂布具有下述組成的感光液，使干燥后的涂布重量為2.5g/m2，在制成的平版印刷版用支持體表面上設(shè)置感光層，制成感光性平版印刷版原版。
感光液組成萘醌-1，2-二疊氮基-5-磺酰氯與焦倍酚、丙酮樹脂的酯化合物(US3635709的說(shuō)明書實(shí)施例1中記載的化合物)…0.75g甲酚酚醛清漆樹脂… 2.00g油藍(lán)-#603(奧利安德化學(xué)制造)… 0.04g二氯化乙烯…16g2-甲氧基乙基乙酸酯…12g將這樣制成的感光性平版印刷版原版放入真空曬圖機(jī)中，用3kW的金屬鹵化物水銀燈從1m的距離上通過(guò)透明的正片進(jìn)行50秒曝光，然后用SiO2與Na2O的摩爾比(SiO2/Na2O)為1.74的硅酸鈉的5.26％(重量)水溶液(pH＝12.7)顯像，制成平版印刷版，使用這些平版印刷版進(jìn)行印刷試驗(yàn)。
印刷機(jī)使用石漠(ハマダ)900CDX。在潤(rùn)版液中添加1％氯離子，在容易產(chǎn)生過(guò)酷油墨污染的條件下進(jìn)行印刷。首先印刷1000張，然后將版面放置在印刷機(jī)上使之干燥，再次印刷并放置干燥，重復(fù)這一操作，強(qiáng)制性地形成在非圖像部上容易產(chǎn)生污染的狀況，評(píng)價(jià)非圖像部的污染(過(guò)酷油墨污染)發(fā)生情況。另外，還同時(shí)對(duì)使用硫酸的酸處理的影響進(jìn)行評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)是通過(guò)目視分九級(jí)進(jìn)行，9分為最佳(過(guò)酷油墨污染很少的狀態(tài))，5分為允許的下限。評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2中。
實(shí)施例1-4的鋁合金板，冷軋?zhí)幚砗蟮膯误wSi量都在70ppm以下，耐過(guò)酷油墨污染性良好。另外，由于進(jìn)行了酸處理，表層的單體Si量和α-AlFeSi量減少，耐過(guò)酷油墨污染性的水平提高。為了調(diào)查表層的單體Si量和α-AlFeSi量的減少，使用電子探針微區(qū)分析儀(EPMA，日本電子制JXA-8800M)，對(duì)5個(gè)部位(5個(gè)視野)以180μm×180μm的面積進(jìn)行表面分析，比較它們的單體Si的存在率。
比較例1、2的鋁合金板，由于熱軋結(jié)束后的溫度在150℃以上的時(shí)間較長(zhǎng)，單體Si析出較多，耐過(guò)酷油墨污染性不好。通過(guò)進(jìn)行酸處理，耐過(guò)酷油墨污染性略有提高，但仍未達(dá)到允許的水平。
比較例3的鋁合金板，加熱溫度較低，結(jié)果使得熱軋終軋溫度降低。雖然熱軋結(jié)束后的溫度在150℃以上的時(shí)間非常短，但單體Si量較多，耐過(guò)酷油墨污染性非常差。即使進(jìn)行酸處理，效果也不十分明顯。據(jù)認(rèn)為，這是由于熱軋過(guò)程中的溫度較低，熱軋過(guò)程中單體Si析出所致。
綜上所述，采用本發(fā)明的平版印刷版用支持體的制造方法，可以省略均熱處理和退火，同時(shí)抑制單體Si量，冷軋?zhí)幚斫Y(jié)束后鋁合金板中所含的單體Si量可以達(dá)到70ppm以下，抑制過(guò)酷油墨污染的發(fā)生，另外，在陽(yáng)極氧化處理之前用60-90℃的酸性溶液對(duì)鋁合金板表面進(jìn)行酸處理，可以除去表面的單體Si的一部分和α-AlFeSi，進(jìn)一步提高耐過(guò)酷油墨污染性。
權(quán)利要求
1.平版印刷版用支持體的制造方法，該方法至少由下列工序組成(1)由鋁合金熔液鑄造成鑄錠的鑄造工序，(2)對(duì)該鑄錠依次進(jìn)行平面切削處理、加熱處理、熱軋?zhí)幚砗屠滠執(zhí)幚?，制成?.1-0.5mm的鋁合金板的軋制工序，(3)對(duì)該鋁合金板進(jìn)行平面性矯正處理的平面性矯正工序，(4)平面性矯正處理后對(duì)上述鋁合金板進(jìn)行表面粗化處理和陽(yáng)極氧化處理的表面處理工序，其特征在于(a)上述軋制工序中的加熱處理溫度為350℃以上，(b)上述熱軋?zhí)幚砗蟮臏囟葹?00-350℃，(c)上述熱軋?zhí)幚砗?小時(shí)以內(nèi)的溫度是在150℃以下。
2.權(quán)利要求1所述的平版印刷版用支持體的制造方法，其特征在于，所述軋制工序中的冷軋?zhí)幚砗蟮匿X合金板中所含有的單體Si量在70ppm以下。
3.權(quán)利要求2所述的平版印刷版用支持體的制造方法，其特征在于，所述表面處理工序中的表面粗化處理至少包含由堿腐蝕處理工序、電解表面粗化處理工序和去除污物處理工序組成的化學(xué)表面粗化處理，所述的去除污物處理工序至少包括利用堿溶液對(duì)鋁合金板進(jìn)行堿處理的堿處理工序和用60-90℃的酸性溶液對(duì)鋁合金板進(jìn)行酸處理的酸處理工序。
4.權(quán)利要求3所述的平版印刷版用支持體的制造方法，其特征在于，所述表面處理工序中的表面粗化處理包含在所述化學(xué)表面粗化處理之前進(jìn)行的機(jī)械表面粗化處理。
5.權(quán)利要求4所述的平版印刷版用支持體的制造方法，其特征在于，所述的電解表面粗化處理工序是在所述的機(jī)械表面粗化處理之后進(jìn)行。
6.權(quán)利要求3所述的平版印刷版用支持體的制造方法，其特征在于，所述的用堿溶液進(jìn)行堿處理的堿處理工序包含用pH10以上、溫度25-80℃的堿溶液處理鋁合金板的步驟。
7.權(quán)利要求3所述的平版印刷版用支持體的制造方法，其特征在于，所述的用60-90℃的酸性溶液進(jìn)行酸處理的酸處理工序包含用酸濃度250-800g/升的硫酸溶液處理鋁合金板的步驟。
8.平版印刷版用支持體的制造方法，其特征在于，該方法包括下列工序(a)由鋁合金熔液鑄造成鑄錠的鑄造工序，(b)對(duì)該鑄錠依次進(jìn)行平面切削處理、加熱處理、熱軋?zhí)幚砗屠滠執(zhí)幚?，制成?.1-0.5mm的鋁合金板的軋制工序，(c)對(duì)該鋁合金板進(jìn)行平面性矯正處理的平面性矯正工序，(d)平面性矯正處理后對(duì)上述鋁合金板進(jìn)行表面粗化處理的工序，(e)對(duì)經(jīng)過(guò)表面粗化處理的鋁合金板進(jìn)行陽(yáng)極氧化處理的工序；上述對(duì)鋁合金板進(jìn)行表面粗化處理的工序(d)至少包含(f)由堿腐蝕處理工序、電解表面粗化處理工序和去除污物處理工序構(gòu)成的化學(xué)表面粗化處理步驟；所述的去除污物處理工序至少包含用堿溶液對(duì)鋁合金板進(jìn)行堿處理的堿處理工序以及用60-90℃的酸性溶液對(duì)鋁合金板進(jìn)行酸處理的酸處理工序。
9.權(quán)利要求8所述的平版印刷版用支持體的制造方法，其特征在于，所述的軋制工序包含下列措施(g)所述軋制工序中的加熱處理溫度為350℃以上，(h)所述熱軋?zhí)幚砗蟮臏囟葹?00-350℃，(i)所述熱軋?zhí)幚砗?小時(shí)以內(nèi)溫度在150℃以下。
10.權(quán)利要求9所述的平版印刷版用支持體的制造方法，其特征在于，所述軋制工序中的冷軋?zhí)幚砗蟮匿X合金板中所含的Si量為70ppm以下。
11.權(quán)利要求8所述的平版印刷版用支持體的制造方法，其特征在于，所述的對(duì)鋁合金板進(jìn)行表面粗化處理的工序(d)還包含有對(duì)鋁合金板進(jìn)行機(jī)械表面粗化處理的步驟。
12.權(quán)利要求11所述的平版印刷版用支持體的制造方法，其特征在于，所述的電解表面粗化處理工序是在所述的機(jī)械表面粗化處理、堿腐蝕處理和去除污物處理中的任一項(xiàng)處理之后進(jìn)行。
13.權(quán)利要求8所述的平版印刷版用支持體的制造方法，其特征在于，所述的用堿溶液進(jìn)行堿處理的堿處理工序包含用pH10以上、溫度25-80℃的堿溶液處理鋁合金板的工序。
14.權(quán)利要求8所述的平版印刷版用支持體的制造方法，其特征在于，所述的用60-90℃的酸性溶液進(jìn)行酸處理的酸處理工序包含用酸濃度250-800g/升的硫酸溶液處理鋁合金板的工序。
15.平版印刷版用支持體的制造方法，該方法至少由下列工序組成(1)由鋁合金熔液鑄造成鑄錠的鑄造工序，(2)對(duì)該鑄錠依次進(jìn)行平面切削處理、加熱處理、熱軋?zhí)幚砗屠滠執(zhí)幚恚瞥珊?.1-0.5mm的鋁合金板的軋制工序，(3)對(duì)該鋁合金板進(jìn)行平面性矯正處理的平面性矯正工序，(4)平面性矯正處理后對(duì)上述鋁合金板進(jìn)行表面粗化處理和陽(yáng)極氧化處理的表面處理工序，其特征在于(a)上述軋制工序中的加熱處理溫度為350℃以上，(b)上述熱軋?zhí)幚砗蟮臏囟葹?00-350℃，(c)上述熱軋?zhí)幚砗?小時(shí)以內(nèi)的溫度是在150℃以下，(d)在鋁合金板的表面粗化處理中至少包含由堿腐蝕處理工序、電解表面粗化處理工序和去除污物處理工序組成的化學(xué)表面粗化處理。
16.權(quán)利要求15所述的平版印刷版用支持體的制造方法，其特征在于，所述的去除污物處理工序至少包含用堿溶液對(duì)鋁合金板進(jìn)行堿處理的堿處理工序和用60-90℃的酸性溶液對(duì)鋁合金板進(jìn)行酸處理的酸處理工序。
17.權(quán)利要求15所述的平版印刷版用支持體的制造方法，其特征在于，所述軋制工序中的冷軋?zhí)幚砗蟮匿X合金板中所含有的Si量為70ppm以下。
18.權(quán)利要求16所述的平版印刷版用支持體的制造方法，其特征在于，所述的用堿溶液進(jìn)行堿處理的堿處理工序包含用pH10以上、溫度25-80℃的堿溶液處理鋁合金板的工序。
19.權(quán)利要求16所述的平版印刷版用支持體的制造方法，其特征在于，所述的用60-90℃的酸性溶液進(jìn)行酸處理的酸處理工序包含用酸濃度250-800g/l的硫酸溶液處理鋁合金板的工序。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種平版印刷版用支持體的制造方法,它至少由下列工序組成:(1)由鋁合金熔液鑄造成鑄錠的鑄造工序,(2)對(duì)該鑄錠依次進(jìn)行平面切削處理、加熱處理、熱軋?zhí)幚砗屠滠執(zhí)幚?制成厚0.1－0.5mm的鋁合金板的軋制工序,(3)對(duì)該鋁合金板進(jìn)行平面性矯正處理的平面性矯正工序,(4)平面性矯正處理后對(duì)上述鋁合金板進(jìn)行表面粗化處理和陽(yáng)極氧化處理的表面處理工序,其中,(a)上述軋制工序中的加熱處理溫度為350℃以上，(b)上述熱軋?zhí)幚砗蟮臏囟葹?00－350℃，(c)上述熱軋?zhí)幚砗?小時(shí)以內(nèi)的溫度是在150℃以下。采用本發(fā)明的方法,可以省略以往的方法中必不可少的均熱處理和退火處理,以較低的生產(chǎn)成本和較少的能耗生產(chǎn)耐過(guò)酷油墨污染性良好的平版印刷版用支持體。
文檔編號(hào)C25D11/04GK1343568SQ0113124
公開(kāi)日2002年4月10日 申請(qǐng)日期2001年9月4日 優(yōu)先權(quán)日2000年9月14日
發(fā)明者澤田宏和, 上杉彰男 申請(qǐng)人:富士膠片株式會(huì)社