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      有氰轉(zhuǎn)無氰堿性環(huán)保鍍鋅光亮劑的制作方法

      文檔序號(hào):5280172閱讀:558來源:國(guó)知局

      專利名稱::有氰轉(zhuǎn)無氰堿性環(huán)保鍍鋅光亮劑的制作方法
      技術(shù)領(lǐng)域
      :本發(fā)明屬一種電鍍鋅的光亮添加劑,更具體地說它是一種有氰轉(zhuǎn)無氰堿性環(huán)保鍍鋅光亮劑。它適用于堿性氰化電鍍鋅向堿性無氰鋅酸鹽電鍍鋅工藝的轉(zhuǎn)化。
      背景技術(shù)
      :鍍鋅工藝分為石威性鍍鋅和酸性鍍鋅,石威性鍍鋅分為有氰鍍鋅和無氰鍍鋅。有氰電鍍鋅工藝的鍍液由氫氧化鈉、氧化鋅和氰化鈉組成,屬于污染環(huán)境的生產(chǎn)工藝,但國(guó)家法律禁止使用劇毒的氰化物,淘汰有氰電鍍工藝;無氰堿性鍍鋅工藝的鍍液由氫氧化鈉、氧化鋅及無氰堿性鋅酸鹽鍍鋅光亮劑組成,不含有氰化鈉,屬于環(huán)保鍍鋅。目前為適應(yīng)環(huán)境保護(hù)的要求,無氰堿性鋅酸鹽電鍍鋅得到了迅速的發(fā)展,并且獲得廣泛的應(yīng)用,當(dāng)前世界上有70%是采用無氰化物的堿性鍍鋅。所以將有氰電鍍鋅向無氰堿性鋅酸鹽電鍍鋅轉(zhuǎn)化,是電鍍行業(yè)發(fā)展潮流的趨勢(shì),但是要實(shí)現(xiàn)這樣的轉(zhuǎn)化還存在一些問題(1)、在電鍍生產(chǎn)中,能否獲得光亮、細(xì)致平滑的有用鍍層,光亮劑和添加劑十分重要。有氰堿性鍍鋅工藝中的氰化鈉是一種很好的絡(luò)合劑,它的存在使有氰鍍鋅工藝具有了一般的無氰堿性鍍鋅工藝無法比擬的優(yōu)點(diǎn)。有氰鍍鋅工藝具有電流范圍較寬,一般在0.5-3A/dn^范圍內(nèi);深鍍能力好,復(fù)雜的特別是有深孔的工件,深孔處仍然能獲得光亮的鍍層;鍍層細(xì)致、光滑。但有氰電鍍工藝仍然存在不足之處,溫度范圍較窄,一般在5-40。C范圍內(nèi);均鍍能力較差,高低區(qū)厚度比值大,一般在4.0左右。(2)、目前國(guó)內(nèi)生產(chǎn)的無氰堿性鋅酸鹽鍍鋅光亮劑很難達(dá)到和超越有氰堿性鍍鋅光亮劑特有的優(yōu)點(diǎn)。電流范圍較窄,容易燒焦,一般只在l-2A/dii^范圍內(nèi);深鍍能力差,復(fù)雜的特別是有深孔的工件,深孔處很難獲得光亮的鍍層;溫度范圍窄,一般在5-40。C范圍內(nèi),溫度高了工件很容易發(fā)黑,不光亮;均鍍能力差,高低區(qū)厚度比值大,一般在3.O以上,我國(guó)的工藝技術(shù)還比較落后,而國(guó)外生產(chǎn)的無氰堿性鋅酸鹽鍍鋅光亮劑價(jià)格較高。(3)、有氰堿性鍍鋅工藝在國(guó)內(nèi)還普遍存在,全國(guó)有氰鍍鋅的廠家數(shù)以萬計(jì),有氰鍍鋅槽液則以億噸計(jì)算,這樣大量的含氰化鈉的有氰堿性鍍鋅槽液若廢置或倒掉,將會(huì)造成很大程度的環(huán)境污染和資源浪費(fèi),也是不符合國(guó)情的。(4)、目前國(guó)內(nèi)外都還沒有既適合于有氰堿性鍍鋅工藝又適合于無氰堿性鍍鋅工藝的添加劑,即可以在不影響正常生產(chǎn)的前提下,直接將有氰堿性鍍鋅直接轉(zhuǎn)化為無氰堿性鍍鋅工藝的環(huán)保鍍鋅光亮劑。鑒于上述原因,要將有氰鍍鋅轉(zhuǎn)為無氰,只能倒掉鍍液,重新配置新的無氰槽液,但還不能達(dá)到理想的電鍍效果,這樣不僅給企業(yè)帶來大量的資源浪費(fèi),而且造成了非常嚴(yán)重的環(huán)境污染,所以我國(guó)大部分鍍鋅工藝還在使用有毒的氰化物鍍鋅。如何將含氰電鍍液變廢為寶,是目前電鍍技術(shù)亟待解決的問題。
      發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于克服上述現(xiàn)有氰堿性鍍鋅的不足之處,而提供一種有氰轉(zhuǎn)無氰堿性環(huán)保鍍鋅光亮劑。其采用了既適合于有氰鍍鋅工藝又適合于無氰鍍鋅工藝的電鍍中間體,在兩種工藝中不存在不兼容的現(xiàn)象,而且不會(huì)對(duì)電鍍效果以及各方面的性能造成影響。釆用該光亮劑的有氰堿性鍍鋅工藝,可以在停止補(bǔ)加氰化鈉后,不影響正常生產(chǎn)為前提,逐漸轉(zhuǎn)化成無氰環(huán)保堿性鍍鋅工藝,可以得到在有氰鍍鋅工藝中得到的良好鍍鋅層,部分性能還超過有氰堿性鍍鋅工藝的優(yōu)良鍍鋅層,而且成本低于處理廢棄氰化鈉和重新配制無氰環(huán)保堿性鍍鋅的費(fèi)用。本發(fā)明的目的是通過如下措施來達(dá)到的有氰轉(zhuǎn)無氰堿性環(huán)保鍍鋅光亮劑,其特征在于它包括下述物質(zhì)(1)至少一種有機(jī)雜環(huán)類化合物及衍生物,(2)至少一種脂環(huán)胺類化合物及縮聚物,(3)至少一種有機(jī)胺與環(huán)氧卣丙烷縮聚物,有機(jī)雜環(huán)類化合物及衍生物脂環(huán)胺類化合物及縮聚物有機(jī)胺與環(huán)氧囟丙烷縮聚物摩爾比為0.5-4.0:0.3-3.0:0.5-5.0;其制備方法為將有機(jī)雜環(huán)類化合物及衍生物、脂環(huán)胺類化合物及縮聚物、有機(jī)胺與環(huán)氧鹵丙烷縮聚物的按摩爾比為0.5-4.0:0.3-3.0:0.5-5.0,加入水,充分?jǐn)嚢柚镣耆芙?,混合均勻,即得本發(fā)明鍍鋅光亮劑;所述有機(jī)雜環(huán)類化合物及衍生物包括吡啶、吡咯、咪唑、吡嗪、哌啶、三唑等及衍生物l-甲基咪唑,2-曱基咪唑,1,4-二曱基咪唑,4-羥基-2氨基咪唑,l-甲基吡咯,4-曱基吡咯,l-千基吡啶嗡-3-羧酸內(nèi)鹽、千基煙酸嗡鹽,2,2-聯(lián)吡啶,2-曱基吲哚,2-氯噻唑2,6-二曱基吡咬,2-曱基哌啶,N-曱基咪唑,4-甲基噻唑,4,4-聯(lián)吡。定,4-曱基哌啶,2,4,6-三羥基-1,3,5-三嗪,雙環(huán)戊二烯,9,10-二氫-9-氧-l0-(2:5'-二羥基苯基)膦菲-10-氧化物等中的一種或幾種;所述脂環(huán)胺類化合物及縮聚物包括1,2-丙二胺,異丁胺,乙酰胺,苯胺,庚胺,二丁胺,N-丙基笨胺,苯胺鹽酸鹽,乙二胺,鹽酸鹽,癸胺,聯(lián)苯胺鹽酸鹽,聯(lián)曱氧基苯胺,苯胺硫酸鹽,N-正丁基苯胺,N,N-二苯基對(duì)苯二胺,三癸胺,N-乙基乙酰胺,對(duì)氯苯胺鹽酸鹽,乙二酰苯胺,三月桂胺,N,N-二乙基氯乙酰胺,3,3'-二氨基聯(lián)苯胺鹽酸鹽,硫脲,乙醇胺,二乙醇胺,三乙醇胺,聚乙烯亞胺等6中的一種或幾種;所述有機(jī)胺與環(huán)氧卣丙烷縮聚物的結(jié)構(gòu)通式為CH3IR"—N+—CH2CH2CH2—N—CH2CHOHCH2]—R4IIR2R3Ri為-Cl、—CH3、—CH2CH3中的一種,112為—Cl、—CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3、CH2CH2OH、CH2CH2CH2OH中的一種,R3為—Cl、-CH3、—H、—CH2CH0HCH2C1中的一種,114為—Cl、—H、—CH3、—NH2、-CH2CH3、-CH20H—CH2CH2CH3、-CH2CH2OH、-CH2CH2CH20H、-CH2CH0HCH2C1、-N+H2C1-、—線Cl-—CH2CHOHCH2中的一種。以上有機(jī)胺與環(huán)氧卣丙烷縮聚物均有市售的產(chǎn)品或可根據(jù)現(xiàn)有的制備方法制備。在上述技術(shù)方案中,所述有機(jī)雜環(huán)類化合物及衍生物脂環(huán)胺類化合物及縮聚物有機(jī)胺與環(huán)氧囟丙烷縮聚物摩爾比為1-3.0:1-2.0:1.5-4.0(優(yōu)選的技術(shù)方案)。在上述技術(shù)方案中,所述有機(jī)雜環(huán)類化合物及衍生物脂環(huán)胺類化合物及縮聚物有機(jī)胺與環(huán)氧卣丙烷縮聚物摩爾比為2:1.5:3.0(最佳的技術(shù)方案)。本發(fā)明有氰轉(zhuǎn)無氰堿性環(huán)保鍍鋅光亮劑具有如下優(yōu)點(diǎn)①.有氰堿性鍍鋅工藝采用該光亮劑,在停止補(bǔ)加氰化鈉后,不影響正常生產(chǎn)為前提,逐漸轉(zhuǎn)化成無氰環(huán)保堿性鍍鋅工藝。②.可以在停止補(bǔ)加氰化鈉后,轉(zhuǎn)化過程中和轉(zhuǎn)化為無氰堿性鍍鋅后仍然可以得到在有氰鍍鋅工藝中得到的良好鍍鋅層,如均鍍能力、電流密度范圍和溫度范圍等性能超過有氰堿性鍍鋅工藝,性價(jià)比高,產(chǎn)品性能好。③.本發(fā)明合成的有機(jī)聚合物和絡(luò)合劑在水及堿性溶液中極易溶解,而且性能穩(wěn)定,分解產(chǎn)物少,成本較低。④.本發(fā)明產(chǎn)品是由脂環(huán)胺類化合物和有機(jī)雜環(huán)類化合物及縮聚物復(fù)配而成,它們性能穩(wěn)定,分解產(chǎn)物少,生產(chǎn)過程中無三廢產(chǎn)生。.本發(fā)明將有氰堿性鍍鋅工藝成功轉(zhuǎn)化為無氰44性環(huán)保鋅酸鹽鍍鋅工藝后,成分變得更加簡(jiǎn)單,沒有氰化鈉劇毒原料,廢水處理簡(jiǎn)單,稍加處理即可達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》國(guó)家廢水處理排放的標(biāo)準(zhǔn)。.經(jīng)項(xiàng)目工藝成功轉(zhuǎn)化后不含有劇毒的氰化物,為操作者提供一個(gè)無毒、清潔的良好工作環(huán)境。本發(fā)明電鍍廢水處理比氰化鍍鋅更容易,真正做到了從源頭上杜絕污染。具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例詳細(xì)說明本發(fā)明的實(shí)施情況,但它們并不構(gòu)成對(duì)本發(fā)明的限定,僅作舉例而已。同時(shí)通過說明本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)將變得更加清楚和容易理解。有機(jī)雜環(huán)類化合物及衍生物包括咪唑、。引。朵、噻唑、p比。秦、哌啶等及衍生物1-曱基咪唑,N-曱基咪唑,l-節(jié)基吡啶嗡-3-羧酸內(nèi)鹽、千基煙酸嗡鹽,2,2-聯(lián)吡啶,2-曱基口引咮,2-氯瘞唑2,6-二曱基吡啶,2-曱基哌啶,4-曱基噻唑,4,4-聯(lián)吡啶,4-甲基哌啶,2,4,6-三羥基-1,3,5-三。秦,雙環(huán)戊二烯,9.10-二氫-9-氧-10-(2',5'-二羥基苯基)膦菲-10-氧化物等中的一種或幾種。脂環(huán)胺類化合物及縮聚物包括1,2-丙二胺,異丁胺,乙酰胺,苯胺,庚胺,二丁胺,N-丙基苯胺,苯胺鹽酸鹽,乙二胺,鹽酸鹽,癸胺,聯(lián)苯胺鹽酸鹽,聯(lián)曱氧基苯胺,苯胺硫酸鹽,N-正丁基苯胺,N,N-二苯基對(duì)苯二胺,三癸胺,N-乙基乙酰胺,對(duì)氯苯胺鹽酸鹽,乙二酰苯胺,三月桂胺,N,N-二乙基氯乙酰胺,3,3'-二氨基聯(lián)苯胺鹽酸鹽,硫脲,乙醇胺,聚乙烯亞胺等中的一種或幾種。環(huán)氧卣丙烷包括環(huán)氧氯丙烷,環(huán)氧溴丙烷等;有機(jī)胺包括乙二胺,二曱胺,二曱氨基丙胺,二乙烯三胺,三乙烯四胺,四乙烯五胺,六次曱基四胺等;有機(jī)胺與環(huán)氧卣丙烷縮聚物的結(jié)構(gòu)通式為CH3IRi[—N+—CH2CH2CH2—N—CH2CH0HCH2]—R4IIR2R3Id為—Cl、-CH3、—CH2CHs等中的一種,112為—Cl、—CH3、-CH2CH3、—CH2CH2CH3、CH2CH2OH、CH2CH2CH20H等中的一種,R3為-Cl、-CH3、—H、—CH2CH0HCH2C1等中的一種,R4為-Cl、-H、-CH3、-NH2、-CH2CH3、-CH20H、-CH2CH2CH3、-CH2CH2OH、-CH2CH2CH20H、-CH2CH0HCH2C1、-N+H2C1_、—N+H2C1——CH2CH0HCH2等中的一種。如二曱胺與環(huán)氧環(huán)氧氯丙烷的縮聚物,二曱氨基丙胺與環(huán)氧環(huán)氧氯丙烷的縮聚物,二甲氨基丙胺與環(huán)氧環(huán)氧氯丙烷的縮聚物的季銨鹽,二曱氨基丙胺、乙二胺與環(huán)氧環(huán)氧氯丙烷的縮聚物,四乙烯五胺與環(huán)氧環(huán)氧氯丙烷的縮聚物,多乙烯多胺與環(huán)氧環(huán)氧氯丙烷的縮聚物,四乙烯五胺、乙二胺與環(huán)氧環(huán)氧氯丙烷的縮聚物,二曱胺、咪唑與環(huán)氧環(huán)氧氯丙烷的縮聚物,二曱胺、乙二胺與多乙烯多胺與環(huán)氧環(huán)氧氯丙烷的縮聚物等。舉例介紹二曱氨基丙胺、乙二胺與環(huán)氧氯丙烷的縮聚物的制備方法為(此部分為現(xiàn)有技術(shù))在IOOOL反應(yīng)釜中投入二曱氨基丙胺19kg,186mol占85.5%、乙二胺1.9kg,31.7mol占14.6%,再加入65kg去離子水,在攪拌下升溫到60-65°C,然后慢慢滴加(十分緩慢,注意滴加速度)環(huán)氧氯丙烷18kg194.6mol,維持反應(yīng)溫度在(65±3)°C,反應(yīng)2h后,升溫到9(TC,再繼續(xù)反應(yīng)lh過濾即得產(chǎn)品。胺環(huán)氧氯丙烷=1:0.894。9實(shí)施例1N-曱基咪唑5g/L1,2-丙二胺5g/L二曱氨基丙胺、乙二胺與環(huán)氧氯丙烷的縮聚物10g/L在反應(yīng)釜中加入適量的水,在攪拌狀態(tài)下將原料按N-曱基咪唑5g/L,1,2-丙二胺5g/L,二甲氨基丙胺、乙二胺與環(huán)氧氯丙烷的縮聚物10g/L加入反應(yīng)釜中,充分?jǐn)嚢杈鶆?,混合,包裝。實(shí)施例22,2-聯(lián)吡咬20g/L異丁胺2.5g/L,二丁胺2.5g/L二曱氨基丙胺與環(huán)氧氯丙烷的縮聚物2.5g/L在反應(yīng)釜中加入適量的水,在攪拌狀態(tài)下將原料按2,2-聯(lián)吡啶20g/L,異丁胺2.5g/L,二丁胺2.5g/L,二曱氨基丙胺與環(huán)氧環(huán)氧氯丙烷的縮聚物2.5g/L加入反應(yīng)釜中,充分?jǐn)嚢杈鶆?,混合,包?shí)施例3吲哚4g/L,2-曱基吲哚6g/L聚乙烯亞胺2g/L二曱胺與環(huán)氧氯丙烷的縮聚物15g/L在反應(yīng)釜中加入適量的水,在攪拌狀態(tài)下將原料按吲咮4g/L,2-曱基吲哚6g/L,聚乙烯亞胺2g/L,二曱胺與環(huán)氧氯丙烷的縮聚物15g/L加入反應(yīng)釜中,充分?jǐn)嚢杈鶆?,混合,包裝。實(shí)施例4吡嗪lg,L、2,2-聯(lián)吡啶lg/L苯胺3g/L,乙二酰苯胺3g/L二曱氨基丙胺與環(huán)氧氯丙烷的縮聚物的季銨鹽8g/L在反應(yīng)釜中加入適量的水,在攪拌狀態(tài)下將原料按吡嗪lg/L、2,2-聯(lián)吡啶lg/L,笨胺3g/L,乙二酰苯胺3g/L,二曱氨基丙胺與環(huán)氧氯丙烷的縮聚物的季銨鹽8g/L加入反應(yīng)釜中,充分?jǐn)嚢杈鶆?,混合,包裝。實(shí)施例54-曱基噻唑2g/L,4,4-聯(lián)吡啶4g/LN-乙基乙酰胺2g/L,對(duì)氯苯胺鹽酸鹽3g/L四乙烯五胺與環(huán)氧氯丙烷的縮聚物12g/L在反應(yīng)釜中加入適量的水,在攪拌狀態(tài)下將原料按4-曱基噻唑2g/L,4,4-聯(lián)吡咬4g/L,N-乙基乙酰胺2g/L,對(duì)氯苯胺鹽酸鹽3g/L,四乙烯五胺與環(huán)氧氯丙烷的縮聚物12g/L加入反應(yīng)釜中,充分?jǐn)嚢杈鶆颍旌?,包裝。實(shí)施例61-千基吡啶嗡-3-羧酸內(nèi)鹽6g/L、千基煙酸嗡鹽10g/L三癸胺1g/L,N-乙基乙酰胺5g/L多乙烯多胺與環(huán)氧氯丙烷的縮聚物4g/L在反應(yīng)蚤中加入適量的水,在攪拌狀態(tài)下將原料l-千基吡啶嗡-3-羧酸內(nèi)鹽6g/L、千基煙酸嗡鹽10g/L,三癸胺lg/L,N-乙基乙酰胺5g/L,多乙烯多胺與環(huán)氧氯丙烷的縮聚物4g/L加入反應(yīng)釜中,充分?jǐn)嚢杈鶆?,混合,包裝。實(shí)施例7噻唑4g/L、4-曱基p塞唑10g/L笨胺鹽酸鹽3g/L,乙二胺4g/L、鹽酸鹽3g/L四乙烯五胺、乙二胺與環(huán)氧氯丙烷的縮聚物20g/L在反應(yīng)釜中加入適量的水,在攪拌狀態(tài)下將原料噻唑化/L、4-曱基。塞唑10g/L;苯胺鹽酸鹽3g/L,乙二胺4g/L、鹽酸鹽3g/L;四乙烯ii五胺、乙二胺與環(huán)氧氯丙烷的縮聚物20g/L加入反應(yīng)釜中,充分?jǐn)嚢杈鶆颍旌?,包裝。實(shí)施例82,4,6-三羥基-1,3,5-三。秦5g/L苯胺lg/L,庚胺2g/L,二丁胺lg/L,N-丙基苯胺lg/L二曱胺、咪唑與環(huán)氧氯丙烷的縮聚物20g/L在反應(yīng)釜中加入適量的水,在攪拌狀態(tài)下將原料2,4,6-三羥基-1,3,5-三。秦5g/L;苯胺lg/L,庚胺2g/L,二丁胺lg/L,N-丙基苯胺lg/L,二曱胺、咪唑與環(huán)氧氯丙烷的縮聚物20g/L加入反應(yīng)釜中,充分?jǐn)嚢杈鶆?,混合,包裝。實(shí)施例9雙環(huán)戊二烯6g/L、千基煙酸嗡鹽4g/L癸胺2g/L,聯(lián)笨胺鹽酸鹽2g/L,聯(lián)曱氧基苯胺lg/L二曱胺、乙二胺與多乙烯多胺與環(huán)氧氯丙烷的縮聚物20g/L在反應(yīng)釜中加入適量的水,在攪拌狀態(tài)下將原料雙環(huán)戊二烯6g/L、千基煙酸嗡鹽4g/L,癸胺2g/L,聯(lián)苯胺鹽酸鹽2g/L,聯(lián)曱氧基笨胺lg/L,二曱胺、乙二胺與多乙烯多胺與環(huán)氧氯丙烷的縮聚物20g/L加入反應(yīng)釜中,充分?jǐn)嚢杈鶆颍旌?,包裝。實(shí)施例102-曱基吲哚8g/L,2-氯噻唑12g/LN,N-二乙基氯乙酰胺7g/L,3,3'-二氨基聯(lián)苯胺鹽酸鹽3g/L有機(jī)胺與環(huán)氧卣丙烷縮聚物5g/L在反應(yīng)釜中加入適量的水,在攪拌狀態(tài)下將原料2_曱基吲哚8g/L,2-氯p塞唑12g/L;N,N-二乙基氯乙酰胺7g/L,3,3'-二氨基聯(lián)笨胺鹽酸鹽3g/L;有機(jī)胺與環(huán)氧卣丙烷縮聚物5g/L加入反應(yīng)釜中,充分?jǐn)嚢杈鶆?,混合,包裝。對(duì)比試驗(yàn)本發(fā)明有氰轉(zhuǎn)無氰堿性鍍鋅光亮劑的加入使鍍液的性能達(dá)到甚至超過了有氰堿性鍍鋅工藝和傳統(tǒng)的無氰環(huán)保鍍鋅工藝。下面列舉部分實(shí)施例所制成的溶劑在有氰堿性鍍鋅工藝中使用本發(fā)明光亮劑在轉(zhuǎn)化過程中和轉(zhuǎn)化后與有氰堿性鍍鋅光亮劑在有氰堿性鍍鋅工藝中的鍍鋅效果對(duì)比。實(shí)驗(yàn)槽液l:轉(zhuǎn)化前高氰堿性鍍鋅槽液ZnO17g/LNaOH80g/LNaCN40g/L有氰堿性鍍鋅光亮劑4m1/L實(shí)驗(yàn)槽液2:轉(zhuǎn)化中在實(shí)驗(yàn)槽液l中停止補(bǔ)加氰化鈉和原有有氰堿性鍍鋅光亮劑,改補(bǔ)加本發(fā)明有氰轉(zhuǎn)無氰堿性鍍鋅光亮劑,隨槽液組分含量變化調(diào)整添力口量ZnO18-8g/L(隨氰化鈉的減少而減少)NaOH80-130g/L(隨氰化鈉的減少而增加)NaCN40-Og/L(逐漸遞減直至完全消耗4卓)有氰轉(zhuǎn)無氰堿性鍍鋅光亮劑6-20ml/L根據(jù)有氰堿性鍍鋅工藝中氰化鈉含量的多少而定,氰化鈉含量高時(shí),其添加量大,轉(zhuǎn)化過程中,隨著氰化鈉含量的遞減,其添加量逐漸減少,直到有氰堿性鍍鋅中氰化鈉完全消耗掉,轉(zhuǎn)化成真正不含有氰化鈉的無氰堿性環(huán)保鍍鋅工藝。實(shí)驗(yàn)槽液3:轉(zhuǎn)化后Zn010g/LNaOH125g/L有氰轉(zhuǎn)無氰堿性鍍鋅光亮劑6ml/L將試驗(yàn)在實(shí)驗(yàn)槽液1(轉(zhuǎn)化前),實(shí)驗(yàn)槽液2(轉(zhuǎn)化中)和實(shí)驗(yàn)槽液3(轉(zhuǎn)化后)進(jìn)行對(duì)比,具體試驗(yàn)數(shù)據(jù)如下1、電流效率采用1L燒杯做掛鍍?cè)囼?yàn),在電流密度I=2A/dm2,電鍍時(shí)間t=20min,電鍍溫度T-32。C條件下,采用稱重發(fā)并取平均值測(cè)得<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>結(jié)論實(shí)驗(yàn)槽液2(轉(zhuǎn)化中)和實(shí)驗(yàn)槽液3(轉(zhuǎn)化后)的電流效率均比實(shí)驗(yàn)槽液1(轉(zhuǎn)化前)高,添加實(shí)施例1、實(shí)施例4后,對(duì)整個(gè)槽液的電流效率有所提高。2、光亮度采用267ml鍍槽進(jìn)行赫爾槽試驗(yàn),在電流密度1=1.5A,電鍍溫度T=25°C條件下達(dá)到同一水平光亮度需要的電鍍時(shí)間<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>結(jié)論添加劑中加入了有機(jī)雜環(huán)類化合物,實(shí)驗(yàn)槽液3電鍍8min時(shí)的光亮度已經(jīng)達(dá)到了實(shí)驗(yàn)槽液1和實(shí)驗(yàn)槽液2電鍍10min時(shí)的光亮度水平,所以添加實(shí)施例1、3中的鍍鋅光亮劑后,鍍層的光亮度完全可以達(dá)到有氰堿性鍍鋅的水平。3、溫度范圍采用267ml鍍槽在不同溫度5-45。C區(qū)間內(nèi)進(jìn)行赫爾槽試驗(yàn),視其試片的外觀和光亮度,確定鍍液溫度范圍。試驗(yàn)用電流卜2A,電鍍時(shí)間t=10min:<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>結(jié)論實(shí)驗(yàn)槽液3在45。C溫度下仍然可以工作,范圍在5-45'C之間,比實(shí)驗(yàn)槽液1和實(shí)驗(yàn)槽液2的溫度范圍寬,添加實(shí)施例2、3、6后有助于槽液溫度范圍的拓寬。4、電流密度范圍采用267ml鍍槽在不同電流0.5-4A區(qū)間內(nèi)進(jìn)行赫爾槽試驗(yàn),視其試片的外觀和光亮度,確定鍍液電流密度范圍。試驗(yàn)用溫度T二25。C,電鍍時(shí)間t=10min:<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>結(jié)論實(shí)驗(yàn)槽液3的電流密度在0.5-4A范圍之間,比實(shí)驗(yàn)槽液1和實(shí)驗(yàn)槽液2的電流密度范圍寬,轉(zhuǎn)化前容易燒焦,添加實(shí)施例3、5、8后,電流密度范圍不會(huì)受到不好的影響。5、均鍍能力采用267ml鍍槽進(jìn)行赫爾槽試驗(yàn),用材料保護(hù)研究所生產(chǎn)的DJH-D型測(cè)厚儀分別測(cè)出距高區(qū)1.5cm和8.5cra處的厚度,并求出高低區(qū)厚度比,電流密度I-1A,電鍍時(shí)間t=10min,電鍍溫度T二25。C:<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>結(jié)論實(shí)驗(yàn)槽液2和實(shí)驗(yàn)槽液3具有較好的均度能力,其高低區(qū)的厚底比均在2.0-2.5之間,比實(shí)驗(yàn)槽液l好,添加實(shí)施例7后均鍍能力有所提高,高低區(qū)厚度比值減小。6、深鍍能力在25。C下用2L燒杯,采用單陽極進(jìn)行掛鍍實(shí)驗(yàn)。將l.3xl0cm2的銅片彎成內(nèi)徑1.3cm、長(zhǎng)10cm的圓筒,將圓筒與陽極平行放置,電鍍好后用展開圓筒,用光亮區(qū)占整個(gè)鍍層面積的百分比(%)來表示深鍍能力的大小,電鍍時(shí)間t=20min:名稱數(shù)據(jù)^^^^添加不同實(shí)施例在不同電流密度下的深鍍能力實(shí)驗(yàn)槽液l實(shí)驗(yàn)槽液2實(shí)驗(yàn)槽液3添加實(shí)施例電流密度(A/dm2)光亮區(qū)半光亮區(qū)光亮區(qū)半光亮區(qū)光亮區(qū)半光亮區(qū)實(shí)施例61.065%35%75。/25%85%15°/。實(shí)施例92.075%25%80%20%90%10%實(shí)施例103.08oy。20%85%15%95%5%4.085%15%90%10%畫0%結(jié)論實(shí)驗(yàn)槽液2和實(shí)驗(yàn)槽液3具有較好的深鍍能力,添加實(shí)施例6、9、10后,深鍍能力較好。從實(shí)驗(yàn)槽液l、2、3的試驗(yàn)比較來看,在不影響正常的電鍍生產(chǎn)的情況下,加入本發(fā)明有氰轉(zhuǎn)無氰堿性鍍鋅添加劑將高含量的氰化物鍍鋅槽液逐漸轉(zhuǎn)化為低含量的氰化物鍍鋅槽液,直至逐漸轉(zhuǎn)化為無氰化物鍍鋅槽液,最后以有氰轉(zhuǎn)無氰堿性鍍鋅添加劑或無氰堿性鍍鋅添加劑作為電鍍添加劑是完全可行的。17本發(fā)明可替代氰化鍍鋅工藝,其電鍍鋅產(chǎn)品的性能和效果完全可以與含氰化物鍍鋅產(chǎn)品媲美。權(quán)利要求1、有氰轉(zhuǎn)無氰堿性環(huán)保鍍鋅光亮劑,其特征在于它包括下述物質(zhì)(1)至少一種有機(jī)雜環(huán)類化合物及衍生物,(2)至少一種脂環(huán)胺類化合物及縮聚物,(3)至少一種有機(jī)胺與環(huán)氧鹵丙烷縮聚物,有機(jī)雜環(huán)類化合物及衍生物∶脂環(huán)胺類化合物及縮聚物∶有機(jī)胺與環(huán)氧鹵丙烷縮聚物摩爾比為0.5-4.0∶0.3-3.0∶0.5-5.0;其制備方法為將有機(jī)雜環(huán)類化合物及衍生物、脂環(huán)胺類化合物及縮聚物、有機(jī)胺與環(huán)氧鹵丙烷縮聚物的摩爾比按上述比例加入水,充分?jǐn)嚢柚镣耆芙?,混合均勻,即得鍍本發(fā)明鍍鋅光亮劑;所述有機(jī)雜環(huán)類化合物及衍生物包括吡啶、吡咯、咪唑、吡嗪、哌啶、三唑等及衍生物1-甲基咪唑,2-甲基咪唑,1,4-二甲基咪唑,4-羥基-2氨基咪唑,1-甲基吡咯,4-甲基吡咯,1-芐基吡啶嗡-3-羧酸內(nèi)鹽、芐基煙酸嗡鹽,2,2-聯(lián)吡啶,2-甲基吲哚,2-氯噻唑2,6-二甲基吡啶,2-甲基哌啶,N-甲基咪唑,4-甲基噻唑,4,4-聯(lián)吡啶,4-甲基哌啶,2,4,6-三羥基-1,3,5-三嗪,雙環(huán)戊二烯,9.10-二氫-9-氧-10-(2′.5′-二羥基苯基)膦菲-10-氧化物中的一種或幾種;所述脂環(huán)胺類化合物及縮聚物包括1,2-丙二胺,異丁胺,乙酰胺,苯胺,庚胺,二丁胺,N-丙基苯胺,苯胺鹽酸鹽,乙二胺,鹽酸鹽,癸胺,聯(lián)苯胺鹽酸鹽,聯(lián)甲氧基苯胺,苯胺硫酸鹽,N-正丁基苯胺,N,N-二苯基對(duì)苯二胺,三癸胺,N-乙基乙酰胺,對(duì)氯苯胺鹽酸鹽,乙二酰苯胺,三月桂胺,N,N-二乙基氯乙酰胺,3,3′-二氨基聯(lián)苯胺鹽酸鹽,硫脲,乙醇胺,二乙醇胺,三乙醇胺,聚乙烯亞胺中的一種或幾種;所述有機(jī)胺與環(huán)氧鹵丙烷縮聚物的結(jié)構(gòu)通式為其中R1為-Cl、-CH3、-CH2CH3,R2為-Cl、-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3、CH2CH2OH、CH2CH2CH2OH,R3為-Cl、-CH3、-H、-CH2CHOHCH2Cl,R4為-Cl、-H、-CH3、-NH2、-CH2CH3、-CH2OH-CH2CH2CH3、-CH2CH2OH、-CH2CH2CH2OH、-CH2CHOHCH2Cl、-N+H2Cl-、-N+H2Cl--CH2CHOHCH2。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的有氰轉(zhuǎn)無氰堿性環(huán)保鍍鋅光亮劑,其特征在于所述有機(jī)雜環(huán)類化合物及衍生物脂環(huán)胺類化合物及縮聚物有機(jī)胺與環(huán)氧囟丙烷縮聚物摩爾比為1-3.0:1-2.0:1.5-4.0。3、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的有氰轉(zhuǎn)無氰堿性環(huán)保鍍鋅光亮劑,其特征在于所述有機(jī)雜環(huán)類化合物及衍生物脂環(huán)胺類化合物及縮聚物有機(jī)胺與環(huán)氧卣丙烷縮聚物摩爾比為2:1.5:3.0。全文摘要有氰轉(zhuǎn)無氰堿性環(huán)保鍍鋅光亮劑,它包括下述物質(zhì)至少一種有機(jī)雜環(huán)類化合物及衍生物,至少一種脂環(huán)胺類化合物及縮聚物,至少一種有機(jī)胺與環(huán)氧鹵丙烷縮聚物,有機(jī)雜環(huán)類化合物及衍生物∶脂環(huán)胺類化合物及縮聚物∶有機(jī)胺與環(huán)氧鹵丙烷縮聚物摩爾比=0.5-4.0∶0.3-3.0∶0.5-5.0。它克服了現(xiàn)有的有氰鍍鋅造成了非常嚴(yán)重的環(huán)境污染的缺點(diǎn)。有氰堿性鍍鋅工藝采用本發(fā)明光亮劑,在停止補(bǔ)加氰化鈉后,不影響正常生產(chǎn)為前提,逐漸轉(zhuǎn)化成無氰環(huán)保堿性鍍鋅工藝。文檔編號(hào)C25D3/02GK101565839SQ20091006187公開日2009年10月28日申請(qǐng)日期2009年4月28日優(yōu)先權(quán)日2009年4月28日發(fā)明者劉海鳳,青姚,張紅利,池王,王志軍,陳幼云申請(qǐng)人:武漢風(fēng)帆電鍍技術(shù)有限公司
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