專利名稱：能用于電解氯化鈉溶液的無石棉陰極元件的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種無石棉絨的陰極元件，其制備方法和其在生產(chǎn)堿金屬氫氧化物溶液中的用途。
用于制備電解電池陰極元件的材料必須具有幾種特性。因此，它們必須具有在適用能量值下與裝有這種陰極元件的電解池操作性能相適應的低電阻率。此外，還必須能用它們制成薄的元件，同時使所述的元件具有高達超過幾平方米的比表面積。
這類陰極元件通常通過多孔載體過濾、沉積所用材料的分散液來制備。這類方法的一個難點是應該能夠控制有效保持在多孔載體表面上的產(chǎn)品的量，而多孔載體具有與所用材料的尺寸有很大關系的開孔量或孔直徑。另外，為了避免制備不能使用或性能差的陰極元件的話，那么就層的厚度和這些組成的分布而言，層必須具有可控制和可再現(xiàn)的孔隙率和均勻性。
第一代的一種陰極元件的要點是沉積懸浮液，懸浮液含有碳纖維，石棉絨，粘合纖維的氟化高聚物，電催化劑和成孔劑。
目前，這類陰極元件的優(yōu)點因需預先考慮有關石棉絨的新規(guī)定而受到制約。這是因為現(xiàn)在人們已經(jīng)認識到了這些纖維的毒性，并且傾向于不再允許使用這類材料。
此外，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)石棉絨在含有濃堿和鹽的電解介質(zhì)中的長期穩(wěn)定性需要改善，以限制過分頻繁的陰極元件的更換次數(shù)。
第一個措施是在纖維懸浮液中完全不使用石棉絨。但是，所制成的層被證實在工業(yè)化電解法中不能使用，因為不能有效地控制所述層的厚度和孔隙率。另外，它們與陰極的粘結(jié)力也不盡人意。
根據(jù)這種結(jié)果，一種建議是用氟化聚合物型的有機纖維代替石棉絨。但是，陰極元件的性能同樣不能令人滿意。這是因為主要是在固結(jié)(或燒結(jié))所述層的步驟后，仍然無法控制孔隙率和厚度。
基于這些實事，人們提供了一種新型的無石棉陰極元件，其中用氟化聚合物型的有機纖維和無機纖維，尤其是鈦酸纖維的混合物來代替這些纖維。
正象上述由石棉絨制成的陰極元件一樣，這種新型的纖維層組合物在電解氯化鈉溶液中可獲得令人非常滿意的特性。
然而，這種層組合物的不足之處是成本高，主要是由于使用了有機和無機纖維，而這些纖維是構(gòu)成該組合物的重要組成部分。
本發(fā)明的目的是提供一種無石棉，不合例如剛剛提及的有機和無機纖維的纖維層組合物。
因此，本發(fā)明涉及一種無石棉絨的陰極元件，它們可以通過多孔載體過濾、沉積含水懸浮液制備，所述的含水懸浮液含有導電纖維，至少一種陽離子聚合物，至少一種電催化劑，至少一種成孔劑和至少一種選自氟化聚合物的粘合劑。
本發(fā)明同樣涉及這類陰極元件的制備方法，其中包括以下步驟[a]制備含有導電纖維，至少一種陽離子聚合物，至少一種電催化劑，至少一種選自氟化聚合物的粘合劑和至少一種成孔劑的含水懸浮液；[b]在程控真空下，通過過濾使所述懸浮液沉積在多孔載體上；[c]視具體情況而定，脫水并干燥由此制得的層；[d]在高于或等于粘合劑熔化溫度或軟化溫度的溫度下燒結(jié)所制成的結(jié)合體；[e]必要時，在使用陰極元件之前或在使用期間，通過處理除去成孔劑。
令人完全意想不到的是無需使用石棉絨，基于氟化聚合物的有機纖維和尤其是基于鈦酸鹽的無機纖維就可以獲得性能可與上述元件和本領域技術人員所公知的元件相同的陰極元件。由于過去的趨勢總是除了導電纖維以外還應保留纖維質(zhì)化合物，所以人們無法預見到這一點。
同樣還發(fā)現(xiàn)與本領域中所認可的看法相反，在不使用前面提及的被認為是必要組分的無機纖維或填料的情況下，在進行熱處理后，能夠制得穩(wěn)定的層。
此外，本發(fā)明能夠制備一種能垂直地進行過濾，也就是說在工業(yè)條件下進行過濾的懸浮液。這種特征同樣是非顯而易見的，因為配制本發(fā)明的懸浮液未使用以前曾被認為是為獲得這種結(jié)果必不可少的合成生物聚合膠型增稠劑。
但是，在閱讀了下面的描述和實施例后，其它的優(yōu)點和特征將會變得更清楚。
如上所述，本發(fā)明的陰極元件能夠通過多孔載體過濾、沉積一種分散液來制備，所述分散液含有導電纖維，至少一種陽離子聚合物，至少一種電催化劑，至少一種成孔劑和至少一種粘合劑。
通常這種分散液有利地是水質(zhì)分散液。
導電纖維可以是固有的導電纖維，或經(jīng)過處理以便被賦予導電性的纖維。
根據(jù)本發(fā)明的一個具體實施方案，使用諸如碳纖維或石墨纖維的固有導電纖維。
更優(yōu)選地是這些纖維以絲的形式使用，其直徑通常小于1mm，更優(yōu)選地為10-3-0.1mm，長度大于0.5mm，更優(yōu)選地為1-20mm。
此外，導電纖維最好具有單分散長度分布，也就是說這種分布應使至少80％，優(yōu)選至少90％的纖維長度與平均長度對應，波動值在±10％內(nèi)。
粘合劑選自氟化聚合物。
“氟化聚合物”是指由至少部分烯屬單體衍生的均聚物或共聚物，所述的單體被氟原子取代，或每個單體被氟原子和氯、溴或碘原子中的至少一種混合取代。
氟化均聚物或共聚物的實例包括由四氟乙烯、六氟丙烯、氯三氟乙烯或溴三氟乙烯衍生的聚合物和共聚物。
這類聚合物還可含有高這75％(摩爾)由其中氟原子數(shù)至少與碳原子數(shù)相同的烯屬不飽和單體衍生的單元，例如1,1-二氟乙烯或乙烯基全氟烷基酯，例如全氟烷氧基乙烯。
這種氟化聚合物或粘合劑最好以水分散液的形式使用，所述分散液含有30-80％(重量)干基聚合物，粒徑為0.1-5μm，優(yōu)選0.1-1μm。
根據(jù)本發(fā)明的一個具體實施方案，氟化聚合物是聚四氟乙烯。
可以使用本領域中已知的用于活化電解反應的任何類型的金屬作為電催化劑。
但是，根據(jù)本發(fā)明第一個具體的改變形式，使用由阮內(nèi)金屬，例如優(yōu)選使用鎳，或這種阮內(nèi)金屬的前體，即由所述金屬與其它易于除去的金屬組成的合金。更優(yōu)選地，使用含有可以被瀝濾(例如通過堿處理)的鋁合金。在EP296076中特別描述了這種類型的電催化劑，對此，可以參考該文件。
根據(jù)第二種改變形式，使用含釕、鉑、銥或鈀氧化物或這些氧化物的混合物的顆粒作為電催化劑。
混合物是指本身含有氧化物混合物的顆粒，但是也指由一種金屬氧化物與其它含不同氧化物的顆?；旌辖M成的顆粒。很清楚，這兩種可能性之間的中間結(jié)合完全是可以想到的。
另外，所述添加劑可以顆粒的形式使用，顆粒由導電載體組成，導電載體具有釕、鉑、銥或鈀氧化物形式的涂層；這些氧化物可以單獨使用，也可以如剛解釋的那樣混合使用。
將這兩種改變形式結(jié)合，即使用由氧化物組成的顆?；蛴醚趸锿繉拥念w粒將不脫離本發(fā)明的范圍。
本發(fā)明的電催化劑優(yōu)選地以載體涂層的形式使用，例如所述載體優(yōu)選鐵、鈷、鎳、阮內(nèi)鐵、阮內(nèi)鈷、阮內(nèi)鎳、元素周期表第ⅣA和ⅤA族的元素、碳或石墨。在這里和整個下面的描述中，用作參考的元素周期表中的元素是法國化學會志(1966，第1號)的附錄中公開的那些元素。
法國專利申請FR9401702中特別公開了這種類型的電催化劑。
應該注意，在本發(fā)明中也可使用上述兩種類型的電催化劑的混合物。
水分散液另外含有至少一種成孔劑。
所有的化合物都是適用的，只要它們通過諸如化學或熱處理的方式可以被除去。
因此，根據(jù)本發(fā)明的第一種改變形式，使用硅基衍生物。這些化合物是特別優(yōu)選的，因為當使用膠乳形式的聚合物時，它們實際上對導電微孔材料不起削弱作用，并與這種粘合纖維的聚合物形成網(wǎng)絡。而且，這些化合物通過使用諸如氫氧化鈉類的堿進行瀝濾可被除去。
根據(jù)本發(fā)明，“硅基衍生物”是指沉淀法二氧化硅和燃燒或熱解二氧化硅。更優(yōu)選地是它們具有的BET比表面積為100-300m2/g和/或采用Coulter計數(shù)器評測的粒徑為1-50μm，優(yōu)選1-15μm。
也可以設想使用毫微級的顆粒體系，例如粒徑小于100μm的毫微乳膠或乳膠代替上述的成孔劑或與這些成孔劑混合使用，所述的毫微級顆粒體系尤其是在燒結(jié)陰極元件的過程中會被熱分解。
最后，本發(fā)明使用的分散液中一個主要組分是陽離子聚合物。
在合適的陽離子聚合物中，可提及的是兩種聚合物，它們是有機聚合物和無機聚合物，它們可單獨使用，也可混合使用。
第一種聚合物的實例是選自表氯醇、聚亞胺、聚丙烯酰胺或聚丙烯胺的合成聚合物，它們是能在本發(fā)明使用的懸浮液中構(gòu)成組合物一部分的聚合物。天然來源的聚合物尤其是例如陽離子淀粉或陽離子瓜耳樹膠是本發(fā)明中合適的化合物。
無機聚合物中，可提及的是粘土、硼潤土、硫酸鋁或多氯化鋁，但不僅限于這些化合物。
根據(jù)優(yōu)選的實施方案，本發(fā)明的懸浮液含有至少一種聚丙烯胺型聚合物，它們由Floerger公司銷售，商品名為Floerger，例如加熱可溶解的陽離子淀粉(Hi-Cat陽離子淀粉，由Roquette公司銷售)和冷卻時可溶解的陽離子淀粉，或陽離子瓜耳樹膠型聚合物，它們由Meyhall公司銷售，商品名為Meypro；這些聚合物可以單獨使用，也可以混合使用。
根據(jù)本發(fā)明特別優(yōu)選的實施方案，當使用毫微級顆粒體系時，將它們與至少一種陽離子聚合物混合使用。在這種情況下，特別優(yōu)選地是使用選自表氯醇、聚亞胺、聚丙烯酰胺或陽離子淀粉的陽離子聚合物。
另外，本發(fā)明方法中使用的懸浮液可含有其它的組分。
因此，根據(jù)本發(fā)明的第一種改變形式，懸浮液必要時含有纖維材料。更優(yōu)選地，纖維材料選自纖維素基纖維、帶有正離子電荷的纖維素基纖維、玻璃纖維或硅酸鈣纖維。
可提及的是用Becofloc纖維作為帶正電荷的纖維素纖維，或用Promaxon纖維作為硅酸鈣纖維。
應該注意的是添加劑可構(gòu)成本發(fā)明懸浮液組合物的一部分。
因此，懸浮液除了上述組分外，還含有至少一種表面活性劑。
作為表面活性劑，優(yōu)選使用非離子化合物，例如乙氧基化醇或含有官能化基團的碳氟化合物，它們通常具有6-20個碳原子的碳鏈。優(yōu)選使用選自乙氧基化烷基酚例如尤其是辛氧基酚octoxynols的乙氧基化醇。
于是，將本發(fā)明的懸浮液沉積在多孔載體上。該多孔載體通常呈導電性。應該注意在不導電的載體上沉積懸浮液也不脫離本發(fā)明的范圍，目的是制備隨后與導電多孔載體結(jié)合的纖維層。
多孔載體優(yōu)選由布或柵極制成，其篩目大小，孔眼或孔隙率可在20μm至5mm之間。多孔載體可具有一個或多個平的或圓柱形表面，通常稱之為“套筒”，具有一個開孔表面。
導電多孔載體最好由鐵、鎳或任何經(jīng)處理的材料制成，以使其對介質(zhì)例如在其上沉積了鎳的鐵的腐蝕作用的敏感性達最低。
根據(jù)本發(fā)明的一種極優(yōu)選的改變形式，沉積在導電多孔載體上的纖維層與微孔隔膜結(jié)合。
第一個實施方案的要點在于在纖維層上沉積隔膜。這類方法對于本領域技術人員來說是已知的，并且特別構(gòu)成了下列專利的主題根據(jù)這種改變形式的第二個實施方案，隔膜不是沉積在纖維層上，而是分開地設置，以使陽極室和陰極室分開。
這類隔膜通常是市售的，尤其是由陶瓷型纖維或特氟隆纖維制成。
根據(jù)本發(fā)明的第二種改變形式，將由沉積在導電載體上的纖維層制成的陰極與薄膜結(jié)合。
作為適合于本發(fā)明方法的薄膜的實例，可提及的是Nafion型全氟磺酸膜(由Du Pont公司銷售)或含有羧基官能團的全氟化膜(890系列或Fx-50系列，由Asahi Glass公司銷售)。此外，可以使用雙層薄膜，在一側(cè)上含有磺酸基團，而在另一側(cè)上含有羧基。
現(xiàn)在描述能夠用來制備本發(fā)明陰極元件的制備方法[a]制備含有導電纖維，至少一種陽離子聚合物，至少一種電催化劑，至少一種選自氟化聚合物的粘合劑和至少一種成孔劑的含水懸浮液；[b]在程序控制的真空下，通過過濾使所述懸浮液沉積在多孔載體上；[c]視具體情況而定，脫水并干燥由此制得的層；[d]在高于或等于粘合劑熔化溫度或軟化溫度的溫度下燒結(jié)所制成的結(jié)合體；[e]必要時，在使用陰極元件之前或在使用期間，通過處理除去成孔劑。
因此，在第一步[a]中，由上述各組分制備含水懸浮液。
確定導電纖維的含量，使得最終纖維層的總電阻率小于或等于0.4Ω.cm。
懸浮液最好含有20-100份重量的導電纖維。根據(jù)本發(fā)明具體的改變形式，導電纖維的含量為50-90份重量。
至于粘合劑，其含量按干基計為10-60份重量。
催化劑的含量可以在很大的范圍內(nèi)改變。
更優(yōu)選地，這種組分在含水懸浮液中的含量為20-200份重量。其含量最好為60-120份重量。
構(gòu)成分散液組合物一部分的成孔劑的含量本身也可以在很大的范圍內(nèi)改變。
在通過化學處理可以除去成孔劑的情況下，如使用硅基衍生物的情況下，其含量通常為30-200份重量。更優(yōu)選地，構(gòu)成懸浮液組合物一部分的成孔劑的含量為30-100份重量。
在通過熱處理可以除去成孔劑的情況下，例如使用粒徑小于100μm的乳膠型毫微顆粒體系或毫微乳膠時，這類化合物的含量優(yōu)選地為10-200份重量。
可以設想將這后兩種可能性結(jié)合起來。在此情況下，可通過化學和熱處理除去的成孔劑混合物的含量優(yōu)選地為30-200份重量。
本發(fā)明的含水懸浮液還含有至少一種陽離子聚合物。這種聚合物在懸浮液中的含量應使懸浮液沉降后測定的上清液的混濁度大于或等于50，優(yōu)選大于或等于75。應該注意用純水進行相同的測定，得出的值為100。在Methrom 662 Photometer型濁度計上，通過在630nm處的透射測定混濁度。
此外，選擇陽離子聚合物含量的其它標準取決于懸浮液的粘度。懸浮液所具有的粘度應該優(yōu)選地是在過濾懸浮液時不會造成太大的困難。
在使用陽離子淀粉的更具體的情況下，其含量按干基計在10-80份重量的范圍內(nèi)改變。優(yōu)選地，陽離子聚合物的含量按干基計在20-40份重量的范圍內(nèi)改變。
除了可帶正電荷或不帶正電荷的纖維素纖維外，纖維材料的含量通過與上述導電纖維相同的條件進行控制。因此，它們的含量應使最終纖維層的總電阻率小于或等于0.4Ω.cm。
在懸浮液含有可帶正電荷或不帶正電荷的纖維素基纖維作為纖維材料的特定情況下，其含量按干基計至多為60份重量。根據(jù)具體的改變形式，纖維素纖維的含量為10-40份重量。
構(gòu)成懸浮液組合物一部分的表面活性劑的含量通常在0.5-5份重量的范圍內(nèi)改變，盡管其設定含量完全有可能在該范圍之外。
通常使由此制備的含水懸浮液靜置至少1小時。
在下列步驟[b]中，使上述獲得的懸浮液沉積在多孔載體上，多孔載體優(yōu)選是導電的。
在程序控制的真空下，通過過濾使層沉積在多孔載體上。這種沉積過程按本身已知的方法進行，可以連續(xù)地進行，也可以分階段進行，直到最終的負壓為1.5×103-5×104Pa。
作為一個特別優(yōu)選的方式，可垂直過濾制成的懸浮液，這種方式對于工業(yè)化規(guī)模的操作是特別有利的。很明顯完全可以通過水平過濾來沉積懸浮液。
一旦該層已經(jīng)沉積，就將它們真空脫水一段時間，然后視具體情況而定在室溫至150℃的溫度下，在空氣中進行干燥。
通過加熱在高于或等于氟化聚合物熔化溫度的溫度下燒結(jié)層。在燒結(jié)期間，形成纖維層的混合物的部分組分通常進行熱分解。尤其是在成孔劑至少部分由上述毫微顆粒體系組成的情況下。
當成孔劑至少部分由諸如硅衍生物類的添加劑組成時，接著進行除去成孔劑的步驟，特別是用堿金屬氫氧化物水溶液除去成孔劑。應該注意的是不僅可以“就地”，也就是說在使用陰極的最初片刻除去成孔劑，而且也可以在使用導電微孔材料前將其除去。后一種除去方式的優(yōu)點是能夠最大限度地減小電介質(zhì)的污染。
在本發(fā)明方法中使用的陰極包括有結(jié)合隔膜的情況下，在某種意義上來說，隔膜是直接沉積到纖維層上的，如上所述進行步驟[a]-[d]。然后按本領域已知方法沉積帶隔膜的纖維層。于是，尤其如EP412917和EP642602中所公開的，可以將含有帶隔膜的纖維層組分的懸浮液沉積在經(jīng)燒結(jié)或未燒結(jié)的纖維層上，對該纖維層進行處理以除去成孔劑，或者不進行處理。一旦完成沉積，就將結(jié)合件進行脫水和視具體情況而定進行干燥。然后在使用陰極前或在使用陰極期間通過處理除去成孔劑前，在高于或等于隔膜纖維層中存在的粘合劑的熔化或軟化溫度的溫度下進行燒結(jié)。
現(xiàn)在描述具體的非限制性實施例。
實施例1這些實施例詳述了含有陽極聚合物和纖維素纖維的纖維層的制備。
用下列組分制備懸浮液-脫離子水，計算其用量以得到大約4L懸浮液，固含量為約3％(重量)，-35g乳膠形式的聚四氟乙烯，固含量為60％，-20g Becofloc纖維素纖維(Begerow)，-20g或40g Hi-Cat165陽離子淀粉(Roquette)，-100g或200g顆粒形式的沉淀法二氧化硅，其平均粒徑為3mm，具有的BET比表面積為250m2·g-1，-70g碳纖維，其直徑為約10mm，平均長度為1.5mm，-3.3g Triton×100，由Rohm和Haas公司銷售，-121g阮內(nèi)鎳粉末，其直徑為10mm(Ni20，由Procatalyse公司銷售)。
攪拌下，先后將淀粉和纖維素纖維加入到4L脫離子水中。
攪拌后，再加入二氧化硅，PTFE乳膠，Triton×100和碳纖維，最后加入阮內(nèi)鎳。
攪拌完成后，在真空下通過“Gantois”型鋼制層壓編織鐵篩過濾制成的懸浮液，篩的孔徑為2mm，絲的直徑為1mm，沉積表面積為1.21dm2。
于是，建立負壓體系，并以50×102Pa/分鐘的速度增加到下表中所示的負壓。保持最大負壓約15分鐘。
然后干燥該結(jié)合件，在350℃下，再通過熔化氟化聚合物進行補強。
在電解池中，尤其是在電解的最初數(shù)小時內(nèi)通過用堿性介質(zhì)溶解二氧化硅，而將其“就地”除去。
結(jié)果匯總于下表1中
在制備含水懸浮液后經(jīng)過1小時，進行試驗1。
在制備懸浮液后分別經(jīng)過5天和4天，進行試驗2和3。
試驗1和2表明懸浮液的存貯時間對其過濾條件幾乎沒有影響，而是有助于改善用于沉積相同重量的最終真空狀況。這種操作的可行性由此增大。
實施例2這些實施例詳述了含有陽離子聚合物，而不含纖維素纖維的纖維層的制備。
按上述實施例進行制備，只是淀粉和纖維素纖維的含量不同。
結(jié)果和含量都示于下列表2中
權利要求
1．無石棉絨并能通過多孔載體過濾，沉積含水懸浮液制備的陰極元件，所述的含水懸浮液含有導電纖維，至少一種陽離子聚合物，至少一種電催化劑，至少一種成孔劑和至少一種選自氟化聚合物的粘合劑。
2．根據(jù)上述權利要求的陰極元件，其特征在于導電纖維是碳纖維或石墨纖維。
3．根據(jù)上述權利要求的陰極元件，其特征在于導電纖維具有單分散長度分布。
4．根據(jù)上述任一項權利要求的陰極元件，其特征在于電催化劑是阮內(nèi)金屬或這種金屬的前體、或包括釕、鉑、銥或鈀氧化物或這些氧化物的混合物的顆粒、或包括導電載體的顆粒，所述的導電載體具有釕、鉑、銥或鈀氧化物或這些氧化物的混合物形式的涂層。
5．根據(jù)上述任一項權利要求的陰極元件，其特征在于成孔劑可通過化學處理或熱處理除去，所述的成孔劑包括例如硅基衍生物、或熱分解的毫微顆粒體系，例如粒徑小于100μm的毫微乳膠或乳膠。
6．根據(jù)上述任一項權利要求的陰極元件，其特征在于陽離子聚合物選自有機聚合物，例如選自表氯醇、聚亞胺、聚丙烯酰胺或聚丙烯胺的合成聚合物，或天然來源的聚合物，例如尤其是陽離子淀粉或陽離子瓜耳樹膠。
7．根據(jù)上述任一項權利要求的陰極元件，其特征在于陽離子聚合物選自無機聚合物，例如粘土、硼潤土、硫酸鋁或多氯化鋁。
8．根據(jù)上述任一項權利要求的陰極元件，其特征在于懸浮液還含有選自纖維素基纖維、帶有正離子電荷的纖維素基纖維、玻璃纖維或硅酸鈣纖維。
9．根據(jù)上述任一項權利要求的陰極元件，其特征在于將它們與隔膜結(jié)合。
10．根據(jù)權利要求1-8中任一項的陰極元件，其特征在于將它們與薄膜結(jié)合。
11．權利要求1-8中任一項的陰極元件的制備方法，其中包括如下步驟[a]制備含有導電纖維，至少一種陽離子聚合物，至少一種電催化劑，至少一種選自氟化聚合物的粘合劑和至少一種成孔劑的含水懸浮液；[b]在程序控制的真空下，通過過濾使所述懸浮液沉積在多孔載體上；[c]視具體情況而定，脫水并干燥由此制得的層；[d]在高于或等于粘合劑熔化溫度或軟化溫度的溫度下燒結(jié)所制成的結(jié)合體；[e]必要時，在使用陰極元件之前或在使用期間，通過處理除去成孔劑。
12．根據(jù)權利要求11的方法，其特征在于含水懸浮液含有20-100份重量的導電纖維。
13．根據(jù)權利要求11和12中任一項的方法，其特征在于含水懸浮液含有10-60份重量的粘合劑。
14．根據(jù)權利要求11-13中任一項的方法，其特征在于如果成孔劑可通過化學處理除去，那么含水懸浮液含有30-200份重量的成孔劑，如果成孔劑可通過熱處理除去，那么含水懸浮液含有10-200份重量成孔劑，如果成孔劑是能夠通過化學和熱處理除去的添加劑混合物，那么含水懸浮液含有30-200份重量的成孔劑。
15．根據(jù)權利要求11-14中任一項的方法，其特征在于含水懸浮液含有20-200份重量的電催化劑。
16．根據(jù)權利要求11-15中任一項的方法，其特征在于含水懸浮液含有至少一種陽離子聚合物，其含量應使沉降懸浮液后測定的上清液的混濁度大于或等于50；用純水進行相同的測定，得到的值為100。
17．根據(jù)權利要求11-16中任一項的方法，其特征在于含水懸浮液含有按干基計至多60份重量纖維素基纖維，該纖維可帶或不帶正電荷，優(yōu)選地含有10-40份重量這種纖維。
全文摘要
本發(fā)明涉及無石棉絨并能通過多孔載體過濾后,通過沉積含水懸浮液制備的陰極元件,所述的含水懸浮液含有導電纖維,至少一種陽離子聚合物,至少一種電催化劑,至少一種成孔劑和至少一種選自氟化聚合物的粘合劑。本發(fā)明也涉及這種陰極元件的制備方法。
文檔編號C25B11/04GK1208443SQ9619980
公開日1999年2月17日 申請日期1996年12月27日 優(yōu)先權日1995年12月29日
發(fā)明者G·拜奎特, F·昆茨伯杰 申請人:奇洛拉普公司