專利名稱:一種使用海水基驅油劑的驅油方法
技術領域:
本發(fā)明涉及一種使用海水基驅油劑的驅油方法。
背景技術:
隨著社會經(jīng)濟的發(fā)展,人們對石油需求量的不斷增加和石油儲量的減少,石油作為不可再生的資源正變得越來越寶貴。面臨的問題有一,供需矛盾突出,石油需求量越大越大,新油田越來越少;二,枯竭油藏中還剩留有大量原油。一次采油(POR)可采出10 25% 地下原油,二次采油(SOR)可采出15 25%地下原油,即一次采油和二次采油只采出25 50%地下原油。為了保證石油長期穩(wěn)定供應、滿足人類的需求,必須研究和發(fā)展提高石油采收率技術,三次采油(EOR)通過強化采油措施,可使原油采收率再提高6 20%,甚至更多?;瘜W驅是提高采收率的一個重要方法。表面活性劑驅被認為是可以較大幅度提高采收率、適用范圍廣、最具發(fā)展前景的一種化學劑。表面活性劑無論是作為主劑還是作為助劑驅油,對大幅度提高采收率均起到不可估量的作用。聚合物驅油技術是一種重要的提高石油采收率的方法,與一般水驅相比,聚合物驅油可加速采油過程,改善經(jīng)濟效益,工藝及設備較簡單、成本較低。作為化學驅中的一項重要技術,聚合物、表面活性劑及堿形成的三元復合驅油技術已在中外進行了一些礦場試驗,取得了良好的驅油效果。但是堿的加入導致礦場試驗中出現(xiàn)采油井井筒結垢嚴重、采出液處理困難等問題,使得三元復合驅油技術的應用前景不容樂觀。相比之下,聚合物和表面活性劑形成的二元復合驅配方中未使用堿, 礦場可操作性更強,因而受到油田的認可。但是由于不用任何堿,原油中石油酸類活性物質不能得到充分利用,所以研發(fā)具有更高表面活性的新型表面活性劑和無堿二元復合驅配方勢在必行。國外三次采油用的表面活性劑工業(yè)化產(chǎn)品主要有兩大類一是石油磺酸鹽為主的表面活性劑,二是烷基苯磺酸鹽為主的表面活性劑,這兩類表面活性劑原料都取自原油,原料來源廣、數(shù)量大,因而也是國外三次采油用量最大的表面活性劑。由于磺酸鹽類表面活性劑為陰離子型,它與二價陽離子(注入水中的Ca2+、Mg2+等)會發(fā)生沉淀,當Ca2+、Mg2+超過 300 μ g/g時便失去驅油效果。為此,國外還在繼續(xù)開發(fā)研究適合高含鹽、高Ca2+、Mg2+離子地層用的表面活性劑,包括多官能團的表面活性劑、雙子表面活性劑以及犧牲劑的研究,并且注重各種表面活性劑的復配研究。陰一非離子兩性表面活性劑近年來一直是三次采油(EOR)領域研究的熱點之一,由于其分子結構中將兩種不同性質的非離子基團和陰離子基團設計在同一個表面活性劑分子中,使其兼具陰離子和非離子表面活性劑的優(yōu)點,優(yōu)勢互補、性能優(yōu)良,因此顯示了良好的應用前景,尤其針對無堿存在的二元復合驅體系,由于沒有堿的存在不但避免了油層的堵塞、結垢和腐蝕等問題,而且能與原油形成超低界面張力。近幾年來,由于雙子 (Gemini)表面活性劑是由兩個親水基團、兩個疏水基團和一個連接基鍵合而成的特殊結構化合物,比傳統(tǒng)表面活性劑具有更為優(yōu)良的性能,使它具有超低界面張力、低臨界膠束濃度、低Kraff點、良好的鈣皂分散能力、良好的潤濕性能等一系列獨特性質,從而引起極大關注。具有界面性能和流變性的Gemini表面活性劑,有望取代三元復合驅配方中的堿,在合理的配方體系下,最終實現(xiàn)二元驅替體系,為油田的化學驅開辟新的途徑。早在20世紀20年代末30年代初的專利申請中,德格魯特(De Groot)就曾提出水溶性表面活性劑有助于提高石油的采收率。目前,國內研究開發(fā)的主要雙子表面活性劑主要是陽離子雙季銨鹽型,如中國專利CN 1528853、CN 1817431、CN 1066137等相繼報道了雙酰胺型陽離子型、含氟陽離子型及含吡啶基陽離子雙子表面活性劑。由于陽離子具有吸附損耗大、成本高等缺點,近年來陰離子型和非離子型雙子表面活性劑的研究開發(fā)也得到了越來越多的重視,如中國專利CN 101073757報道了一種陰離子不對稱雙子的合成。而由于陰離子型表面活性劑具有耐鹽性差,而非離子型具有耐溫性差的缺點,使得這些產(chǎn)品無法在高溫高鹽油藏的得到應用。另外,現(xiàn)有的三元復合驅油體系中,含有高濃度的堿,如氫氧化鈉、碳酸鈉等,在使用過程中,對地層和油井等帶來巨大的傷害,所使用的表面活性劑不易被生物降解,且對人體也有一定的危害性,如1991年,趙國璽在《表面活性劑物理化學》P495 ; 1994年,劉程在 《表面活性劑大全》P35中所公開的內容。所以針對那些苛刻油藏,我們理應尋求一種在無堿、高溫(地層溫度大于65°C )、高鹽(礦化度30000mg/L以上)條件下結構穩(wěn)定,并能與原油形成10_3 l(T4mN/m超低界面張力,有效提高原油采收率的表面活性劑驅油體系。本發(fā)明所述的正是這種在無堿情況下,適合于高溫高鹽油藏的陰一非雙子表面活性劑、其制備方法、二元復合及其在三次采油中的應用。
發(fā)明內容
本發(fā)明所要解決的技術問題是現(xiàn)有技術中含表面活性劑的驅油劑存在高溫高鹽條件下驅油效率差,使用濃度高以及三元復合驅中堿對地層和油井帶來的腐蝕和積垢傷害的問題,提供一種新的使用海水基驅油劑的驅油方法。該方法將含N,N-雙脂肪?;范宜岫垩跻蚁┟央p羧酸鹽表面活性劑的海水基驅油劑用于驅油過程中,具有無堿、無腐蝕和積垢傷害,使用濃度低,在高溫高鹽條件下驅油效率高的特點。為了解決上述技術問題,本發(fā)明采用的技術方案如下一種使用海水基驅油劑的驅油方法,將海水基驅油劑在驅油溫度30 831、總礦化度> 8000mg/L、Ca2++Mg2+ > 200mg/L的注入水條件下,使地下脫水原油與海水基驅油劑接觸,將巖心中的原油充分驅替出來,其中所述的海水基驅油劑以質量百分比計包括以下組份(1)0. 01 5. 0%的N,N-雙脂肪?;范宜岫垩跻蚁┟央p羧酸鹽;(2)0.01 3.0%的聚合物;(3) 92. 0 99. 98 % 的注入水;其中(1)組分的分子通式為 4
式中R1為C9 C17的烷基, 為C2 C6的烷基,η為乙氧基團EO的加合數(shù),其取值范圍為2 7中的任意一個整數(shù);M為選自鉀、鈉或鋰中的任意一種金屬離子;聚合物選自超高分子量陰離子聚丙烯酰胺、改性聚丙烯酰胺或黃原膠中的一種或兩種。上述技術方案中,驅油溫度優(yōu)選為45 75°C,所述的注入水總礦化度優(yōu)選為 15000 32000毫克/升、Ca2++Mg2+優(yōu)選為750 1600毫克/升;聚合物優(yōu)選自上述的超高分子量陰離子聚丙烯酰胺或改性聚丙烯酰胺;M優(yōu)選方案為鉀和鈉,更優(yōu)選方案為選自鈉; R1碳數(shù)加1之和與EO數(shù)η的比值優(yōu)選范圍為3 4時具有最佳的親水親油平衡值,其水溶液能與原油形成10_3 10_4超低界面張力;Ν,Ν-雙脂肪?;范宜岫垩跻蚁┟央p羧酸鹽中的R1碳原子數(shù)優(yōu)選為九、十一、十五或十七,R2的碳原子數(shù)優(yōu)選為二、四或六。此驅油方法具體包括以下步驟(a) N, N- 二脂肪酰二胺的制備將所需配比的碳鏈數(shù)為10 18的脂肪酸、二氯亞砜和N,N_ 二甲基甲酰胺(DMF) 在70 100°C反應2 5小時,減壓抽出過量的二氯亞砜,得到的透明液體即為碳鏈數(shù)為 10 18的脂肪酰氯,加入碳鏈數(shù)為10 18的脂肪酸質量二分之一的甲苯稀釋后,升溫至 60 90°C,按所需配比將碳鏈數(shù)為2 6的二胺、吡啶及用量是碳鏈數(shù)為10 18的脂肪酸質量二分之一的甲苯混合均勻后慢慢滴入碳鏈數(shù)為10 18的脂肪酰氯溶液中,反應2 5 小時,經(jīng)后處理得到白色粉末狀固體化合物。其中,碳鏈數(shù)為10 18的脂肪酸、二氯亞砜和N,N-二甲基甲酰胺的摩爾比為1 1.0 2. O 0.03 0. 1,碳鏈數(shù)為10 18的脂肪酰氯、碳鏈數(shù)為2 6的二胺和吡啶的摩爾比為2.0 4.0 1 1.5 3. 5。(b)N, N-雙脂肪?;范宜岬闹苽洳襟E(a)所合成的N,N-雙碳鏈數(shù)為10 18脂肪酰二胺按所需配比與氫氧化鈉或氫氧化鉀、四丁基溴化銨催化劑混合后,以加入N,N-雙碳鏈數(shù)為10 18脂肪酰二胺質量二分之一的四氫呋喃稀釋后,加熱至回流反應2 8小時,再加入所需配比的氯乙酸鈉繼續(xù)回流反應6 14小時,經(jīng)后處理得白色粉末狀固體。其中,N,N-雙碳鏈數(shù)為10 18脂肪酰二胺、氯乙酸鈉、氫氧化鈉(氫氧化鉀)和四丁基溴化銨的摩爾比=1 2 9 3 9 0. 02 0. 07。(c)N,N-雙脂肪?;范宜岫垩跻蚁┟训闹苽洳襟E(b)所合成的N,N-雙碳鏈數(shù)為10 18脂肪酰基二胺二乙酸和環(huán)氧乙烷按所需配比在反應溫度為85 160°C,壓力小于0. SOMI^a表壓條件下,鈣的堿性化合物為催化劑,反應得N,N-雙碳鏈數(shù)為10 18脂肪?;范宜岫垩跻蚁┟选F渲?,N,N-雙碳鏈數(shù)為10 18脂肪?;范宜崤c環(huán)氧乙烷摩爾比為1 4 14,催化劑用量為N, N-雙碳鏈數(shù)為10 18脂肪酰基二胺二乙酸質量的0.5 5.0%。
(d)N, N-雙脂肪?;范宜岫垩跻蚁┟央p羧酸鹽的制備將步驟(c)所合成的N,N-雙碳鏈數(shù)為10 18脂肪?;范宜岫垩跻蚁┟寻此枧浔扰c氯乙酸鈉、氫氧化鉀或氫氧化鈉和四丁基溴化銨催化劑混合,以甲苯為溶劑,在反應溫度50 130°C,反應3 15小時,反應結束后經(jīng)后處理得N,N-雙脂肪酰基二胺二乙酸二聚氧乙烯醚雙羧酸鹽。其中,N,N-雙碳鏈數(shù)為10 18脂肪酰基二胺二乙酸二聚氧乙烯醚、氯乙酸鈉、氫氧化鉀或氫氧化鈉和四丁基溴化銨的摩爾比=1 2 6 2 8 0. 05 0. 3。(e)將所需量的N,N-雙脂肪酰基二胺二乙酸二聚氧乙烯醚雙羧酸鹽、上述的超高分子量陰離子聚丙烯酰胺或改性聚丙烯酰胺及注入水均勻混合,室溫攪拌1 3小時, 得到所需的海水基驅油劑。以質量百分比計,N, N-雙脂肪?;范宜岫垩跻蚁┟央p羧酸鹽、超高分子量陰離子聚丙烯酰胺或改性聚丙烯酰胺及注入水的配比為0.01 5. 0% 0.01 3.0%: 92. 0 99.98%。(f)先以總礦化度為 10000 40000mg/L、Ca2++Mg2+ 為 400 1800mg/L 的注入水將巖心飽和,測定巖心的孔隙體積(PV),然后以脫水原油進行飽和,于40 80°C溫度下進行模擬驅油試驗先水驅至含水94%,轉注0. 3pv (巖心孔隙體積)步驟(f)合成的海水基驅油劑后,水驅至含水98%以上,計算提高原油采收率的百分數(shù)。上述技術方案中,(a)步驟中碳鏈數(shù)為10 18的脂肪酸、二氯亞砜和N,N- 二甲基甲酰胺的摩爾比優(yōu)選為1 1.2 2.0 0.05 0.1,碳鏈數(shù)為10 18的脂肪酰氯、 碳鏈數(shù)為2 6的二胺和吡啶的摩爾比優(yōu)選為2. 5 3. 5 1 2 3。制備酰氯的反應溫度優(yōu)選為80 95°C,制備酰胺的反應溫度優(yōu)選為70 90°C。(b)步驟中N,N-雙碳鏈數(shù)為10 18脂肪酰二胺、氯乙酸鈉、氫氧化鈉(氫氧化鉀)和四丁基溴化銨的摩爾比優(yōu)選為1 3 8 4 8 0. 03 0. 06。(c)N,N-雙碳鏈數(shù)為10 18脂肪?;范宜崤c環(huán)氧乙烷摩爾比優(yōu)選為1 6 12,催化劑用量為N,N-雙碳鏈數(shù)為10 18脂肪?;范宜豳|量的1. 0 3. 0%。(d)步驟中N,N-雙碳鏈數(shù)為10 18脂肪酰基二胺二乙酸二聚氧乙烯醚、氯乙酸鈉、氫氧化鈉(氫氧化鉀)和四丁基溴化銨的摩爾比優(yōu)選為 1 2. 5 5. 5 3 7 0. 1 0.2,反應溫度優(yōu)選為70 110°C,反應時間優(yōu)選為5 12小時。(e)以質量百分比計,N,N-雙脂肪酰基二胺二乙酸二聚氧乙烯醚雙羧酸鹽的用量優(yōu)選范圍為0. 03 1. 0%,更優(yōu)選范圍為0. 1 0. 3%;上述的超高分子量陰離子聚丙烯酰胺或改性聚丙烯酰胺用量優(yōu)選范圍為0. 05 0. 5%;更優(yōu)選范圍為0. 1 0. 2%,反應時間優(yōu)選為1. 5 2. 5小時。(f)驅油溫度優(yōu)選為45 75°C;地層水總礦化度優(yōu)選為15000 32000mg/L、Ca2++Mg2+優(yōu)選為 750 1600mg/L。本發(fā)明所制備的驅油用組合物中的N,N-雙脂肪酰基二胺二乙酸二聚氧乙烯醚雙羧酸鹽,由于其分子結構中同時含有氧乙烯非離子基團和羧酸根陰離子基團,使其兼具陰離子表面活性劑的耐溫性能和非離子表面活性劑的耐鹽優(yōu)點,而對稱的雙子結構特征, 又使其具有臨界膠束濃度低、降低界面張力能力強、耐高礦化度以及獨特的流變性和粘彈性一增粘作用等特征,比傳統(tǒng)表面活性劑具有更為優(yōu)良的性能。另外其分子中不含有芳環(huán)結構,更易于生物降解,因此對人體和環(huán)境的危害較小,是一種適宜于高溫高鹽油藏的三次采油用的綠色表面活性劑。采用本發(fā)明的使用海水基驅油劑的驅油方法,在無堿條件下,可用于地層溫度45 75°C、礦化度15000 32000毫克/升、Ca2++Mg2+為750 1600毫克/升的MgCl2型勝利油田埕島區(qū)塊注入水和原油,以用量為0. 1 0. 3wt% N,N-雙脂肪?;范宜岫垩跻蚁┟央p磺酸鹽與0. 1 0. 2wt%上述的超高分子量陰離子聚丙烯酰胺或改性聚丙烯酰胺形成上述組合物驅油劑,測定了該驅油劑水溶液與勝利油田埕島區(qū)塊原油之間的動態(tài)界面張力值,可達10_3 10_4mN/m的超低界面張力,經(jīng)物理模擬驅替試驗室內評價在高溫、 高鹽油藏上該驅油劑能在水驅基礎上(水驅提高原油采收率達60. 8%)提高原油采收率可達18.9%,取得了較好的技術效果。
圖1為N,N-雙脂肪?;范宜岫垩跻蚁┟央p羧酸鹽的紅外圖譜。本發(fā)明制備的N,N-雙脂肪?;范宜岫垩跻蚁┟央p羧酸鹽可通過以下方法表征將合成物提純后,應用美國MCOlet-380FT4R光譜儀,采用液膜法進行紅外光譜分析(掃描范圍4000 400CHT1),在波數(shù)為^530^,2919011-^2850011-1處出現(xiàn)烷基鏈上甲基與亞甲基C-H伸縮特征峰,1475cm"1烷基鏈上的C-H彎曲振動,1856 1505CHT1的一個大寬峰,包含了三種vC = 0的特征吸收峰,1418CHT1處中峰為酰胺的第III特征譜帶C-N伸展, 1106cm"1處一寬峰,該峰是由于連上了 E0,EO上C-O-C不對稱伸縮譜帶而造成的,985CHT1的一個峰消失,該峰常常與末端羥基締合有關,由此證明反應確實生成了 N,N-雙脂肪?;范宜岫垩跻蚁┟央p羧酸鹽。下面通過實施例對本發(fā)明作進一步闡述。
具體實施例方式實施例1(a)雙十二(月桂)酰基乙二胺的合成將月桂酸300克(1. 5摩爾)、氯化亞砜沈7· 8克(2. 25摩爾)和4. 5克DMF,加入配有密封機械攪拌、溫度計、冷凝管等的2000毫升四口燒瓶中,于90°C反應3小時后,減壓蒸出過量的二氯亞砜,得到月桂酰氯。當溫度降至60°C時,加入干燥的甲苯150克,攪拌均勻后,慢慢滴加由無水乙二胺30. 0克(0. 5摩爾)、無水吡啶99. 0克(1. 25摩爾)和干燥的甲苯150克組成的混合液,控制溫度小于60°C,滴完升溫至85°C反應2小時。冷卻,過濾, 粗品以乙醇重結晶,真空干燥后得白色粉末狀固體,摩爾收率97. 1%。(b)N, N-雙十二?;叶范宜岬暮铣蓪⒉襟E(a)合成的雙月桂?;叶?00克(0. 47摩爾)、400克四氫呋喃、112. 8 克(2. 82摩爾)氫氧化鈉和7. 5克四丁基溴化銨,加入配有機械攪拌、溫度計和回流冷凝管的2000毫升的三口燒瓶內,加熱至回流堿化反應4小時。略冷卻后分五次加入總量為219. 0 克(1.88摩爾)的氯乙酸鈉固體,保持回流反應10小時。冷卻,以鹽酸中和至反應液呈強酸性,冷卻至室溫,抽濾,以蒸餾水洗滌固體至中性,真空干燥,得白色粉末狀固體165. 0克, 摩爾收率65. 0%。(c) N,N-雙十二?;叶范宜岫垩跻蚁┟?n = 4)的合成將步驟(b)合成的N,N-雙十二?;叶范宜?65. 0克(0. 305摩爾)、2. 0克鈣的堿性化合物加入配有冷凝裝置、攪拌裝置和氣體分散器的高壓反應器中,邊通氮氣邊加熱制135°C時,加入20克水,攪拌反應1小時。脫除水份后,降溫至80°C,慢慢滴加中和催化劑理論量的硫酸(20wt%)制得高活性、高選擇性的復合型氧化鈣烷氧基化催化劑反應液體系,將體系溫度加熱至80 90°C,開啟真空系統(tǒng),在高真空下脫水2小時,然后用氮氣吹掃3 4次,將體系反應溫度調至140°C緩緩通入107. 6克(2. 444摩爾)環(huán)氧乙烷,控制壓力<0.60MPa。反應結束后,用氮氣吹掃體系,冷卻后中和、脫水,得N,N-雙十二酰基乙二胺二乙酸二聚氧乙烯醚(n = 4068. 5克,摩爾收率98.5%。(d)N, N-雙十二?;叶范宜岫垩跻蚁┟?n = 4)雙羧酸鹽的合成將步驟(c)所合成的N,N-雙十二?;叶范宜岫垩跻蚁┟?n = 4)268. 5 克(0. 30摩爾)與101. 1克(1. 80摩爾)氫氧化鉀、139. 8克(1. 20摩爾)氯乙酸鈉、10. 8 克四丁基溴化銨、1000毫升甲苯混合于配有機械攪拌、溫度計和回流冷凝管的2000毫升的三口燒瓶內,加熱至90°C反應8小時。冷卻,中和,分去無機鹽,堿化得N,N-雙十二?;叶范宜岫垩跻蚁┟?η = 4)雙羧酸鹽276.0克,摩爾收率為87.3%。對合成的N, N-雙十二?;叶范宜岫垩跻蚁┟?n = 4)雙羧酸鹽,應用美國NiColet-380FT4R 光譜儀,采用液膜法進行紅外光譜分析(掃描范圍4000 400CHT1),具有圖1所有的特征吸收峰。(e)將步驟(d)合成的N,N-雙十二?;叶范宜岫垩跻蚁┟?n = 4)雙羧酸鹽0. 15wt%、上述的改性聚丙烯酰胺0. 15襯%和97. 勝利油田埕島區(qū)塊注入水混合攪拌2小時,得到一種均勻透明的適用于海水基驅油劑。在溫度65°C、礦化度31500mg/ L、Ca2++Mg2+1600mg/L的水中,測得此海水基驅油劑的表觀粘度為15. OmPa. s ;該海水基驅油劑與勝利油田埕島區(qū)塊脫水原油之間形成0. 0019mN/m的超低界面張力。表觀粘度由美國Brookfield公司的BROODFIELD II型粘度計測定,界面張力由美國德克薩斯大學生產(chǎn)的 TX500型旋轉滴界面張力儀測定。(f)先以礦化度31500mg/L、Ca2++Mg2+1600mg/L的注入水將巖心(長度為30厘米, 直徑為2.5厘米,滲透率為1.5微米2)飽和,測定巖心的孔隙體積(PV)為52.1%,然后以勝利油田埕島區(qū)塊脫水原油進行飽和,于65°C恒溫下進行模擬驅油試驗先水驅至含水 94%,測得水驅提高原油采收率58.7%,再轉注0. 3pv(巖心孔隙體積)步驟(e)合成的海水基驅油劑后,水驅至含水98%以上,測得在水驅基礎上可以再提高原油采收率17.2%。實施例2(a)雙十二(月桂)?;憾返暮铣赏?b>實施例1(a),不同之處以58.0克(0.5摩爾)的無水己二胺替代30. 0克(0. 5 摩爾)無水乙二胺,其余相同,真空干燥后得白色粉末狀固體,摩爾收率95.6%。(b)N, N-雙十二?;憾范宜岬暮铣蓪⒉襟E(a)合成的雙月桂?;憾?25. 6克(0. 47摩爾)、450克四氫呋喃、 105. 3克(1. 88摩爾)氫氧化鉀和4. 5克四丁基溴化銨,加入配有機械攪拌、溫度計和回流冷凝管的2000毫升的三口燒瓶內,加熱至回流堿化反應3小時。略冷卻后分五次加入總量為164. 3克(1.41摩爾)的氯乙酸鈉固體,保持回流反應9小時。冷卻,以鹽酸中和至反應液呈強酸性,冷卻至室溫,抽濾,以蒸餾水洗滌固體至中性,真空干燥,得白色粉末狀固體 171. 4克,摩爾收率61.2%。(c) N,N-雙十二酰基己二胺二乙酸二聚氧乙烯醚(n = 3)的合成
同實施例1(c),不同之處以171. 4克(0.288摩爾)的N,N-雙十二?;憾范宜崽娲?65. 0克(0. 305摩爾)N,N-雙十二?;叶范宜?、環(huán)氧乙烷的使用量為 76. Og (1. 728摩爾),鈣的堿性化合物的使用量為4. 3克,得N,N-雙十二?;憾范宜岫垩跻蚁┟?n = ;3)對0. 7克,摩爾收率97. 2%。(d)N, N-雙十二?;憾范宜岫垩跻蚁┟?n = 3)雙羧酸鹽的合成將步驟(c)所合成的N,N-雙十二酰基己二胺二乙酸二聚氧乙烯醚(n = 3) 240. 7 克(0. 28摩爾)與62. 8克(1. 12摩爾)氫氧化鉀、139. 8克(1. 20摩爾)氯乙酸鈉、10. 2 克四丁基溴化銨、1000毫升甲苯混合于配有機械攪拌、溫度計和回流冷凝管的2000毫升的三口燒瓶內,加熱至100°C反應6小時。冷卻,中和,分去無機鹽,堿化得N,N-雙十二?;憾范宜岫垩跻蚁┟?n = 3)雙羧酸鹽Μ8. 1克,摩爾收率為86. 7%。對合成的N, N-雙十二?;憾范宜岫垩跻蚁┟?n = 3)雙羧酸鹽,應用美國NiColet-380FT4R 光譜儀,采用液膜法進行紅外光譜分析(掃描范圍4000 400CHT1),具有圖1所有的特征吸收峰。(e)將步驟(d)合成的N,N-雙十二?;憾范宜岫垩跻蚁┟?n = 3)雙羧酸鹽0. 2wt%、上述的超高分子量陰離子聚丙烯酰胺0. 15wt%和96. 5wt%勝利油田埕島區(qū)塊注入水混合攪拌2小時,得到一種均勻透明的海水基驅油劑。在溫度65°C、礦化度 21000mg/LXa2++Mg2+1067mg/L的水中,測得此海水基驅油劑的表觀粘度為15. 5mPa. s ;該海水基驅油劑與勝利油田埕島區(qū)塊脫水原油之間形成0. 0038mN/m的超低界面張力。表觀粘度由美國Brookfield公司的BROODFIELD II型粘度計測定,界面張力由美國德克薩斯大學生產(chǎn)的T)(500型旋轉滴界面張力儀測定。(f)先以礦化度21000mg/L、Ca2++Mg2+1067mg/L的注入水將巖心(長度為30厘米, 直徑為2.5厘米,滲透率為1.5微米2)飽和,測定巖心的孔隙體積(PV)為53.2%,然后以勝利油田埕島區(qū)塊脫水原油進行飽和,于65°C恒溫下進行模擬驅油試驗先水驅至含水 94%,測得水驅提高原油采收率57.3%,再轉注0. 3pv(巖心孔隙體積)步驟(e)合成的海水基驅油劑后,水驅至含水98%以上,測得在水驅基礎上可以再提高原油采收率17.6%。實施例3(a)雙十(癸)酰基丁二胺的合成同實施例l(a),不同之處以沈1.0克(1.5摩爾)的癸酸替代300. 0克(1. 5摩爾)月桂酸,以44. 0克(0. 5摩爾)的無水丁二胺替代30. 0克(0. 5摩爾)無水乙二胺,其余相同,真空干燥后得白色粉末狀固體,摩爾收率96. 7 %。(b)N, N-雙十?;《范宜岬暮铣蓪⒉襟E(a)合成的雙癸?;《?86. 1克(0. 47摩爾)、400克四氫呋喃、112. 8 克(2. 82摩爾)氫氧化鈉和7. 5克四丁基溴化銨,加入配有機械攪拌、溫度計和回流冷凝管的2000毫升的三口燒瓶內,加熱至回流堿化反應3小時。略冷卻后分五次加入總量為219. 0 克(1.88摩爾)的氯乙酸鈉固體,保持回流反應12小時。冷卻,以鹽酸中和至反應液呈強酸性,冷卻至室溫,抽濾,以蒸餾水洗滌固體至中性,真空干燥,得白色粉末狀固體152. 5克, 摩爾收率63. 4%。(c) N,N-雙十?;《范宜岫垩跻蚁┟?n = 3)的合成同實施例1(c),不同之處以152. 5克(0.298摩爾)的N,N-雙十?;《范宜崽娲?65. 0克(0. 305摩爾)N,N-雙十二?;叶范宜?、環(huán)氧乙烷的使用量為 78. 6g(l. 788摩爾),鈣的堿性化合物的使用量為3. 8克,得N,N-雙十?;《范宜岫垩跻蚁┟?n = 3)225. 5克,摩爾收率97. 5%。(d)N, N-雙十?;《范宜岫垩跻蚁┟?n = 3)雙羧酸鹽的合成將步驟(c)所合成的Ν,Ν_雙十?;《范宜岫垩跻蚁┟?η = 3)225.5克 (0.四摩爾)與65. 1克(1. 16摩爾)氫氧化鉀、101. 4克(0. 87摩爾)氯乙酸鈉、12. 2克四丁基溴化銨、1000毫升甲苯混合于配有機械攪拌、溫度計和回流冷凝管的2000毫升的三口燒瓶內,加熱至80°C反應8小時。冷卻,中和,分去無機鹽,堿化得N,N-雙十酰基丁二胺二乙酸二聚氧乙烯醚(n = 3)雙羧酸鹽231. 2克,摩爾收率為85.0%。對合成的N,N-雙十酰基丁二胺二乙酸二聚氧乙烯醚(n = 3)雙羧酸鹽,應用美國Nicolet-380 FT4R光譜儀, 采用液膜法進行紅外光譜分析(掃描范圍4000 400CHT1),具有圖1所有的特征吸收峰。(e)將步驟(d)合成的N,N-雙十?;《范宜岫垩跻蚁┟?n = 3)雙羧酸鹽0. 15wt%、上述的改性聚丙烯酰胺0. 15襯%和97. 勝利油田埕島區(qū)塊注入水混合攪拌1. 5小時,得到一種均勻透明的海水基驅油劑。在溫度70°C、礦化度15000mg/L、 Ca2++Mg2+800mg/L的水中,測得此海水基驅油劑的表觀粘度為15. 5mPa. s ;該海水基驅油劑與勝利油田埕島區(qū)塊脫水原油之間形成0.0032mN/m的超低界面張力。表觀粘度由美國 Brookfield公司的BROODFIELD II型粘度計測定,界面張力由美國德克薩斯大學生產(chǎn)的 TX500型旋轉滴界面張力儀測定。(f)先以礦化度15000mg/L、Ca2++Mg2+800mg/L的注入水將巖心(長度為30厘米,直徑為2. 5厘米,滲透率為1. 5微米2)飽和,測定巖心的孔隙體積(PV)為52. 7%,然后以勝利油田埕島區(qū)塊脫水原油進行飽和,于70°C恒溫下進行模擬驅油試驗先水驅至含水94%, 測得水驅提高原油采收率59. 2%,再轉注0. 3pv (巖心孔隙體積)步驟(e)合成的海水基驅油劑后,水驅至含水98%以上,測得在水驅基礎上可以再提高原油采收率17. 9%。實施例4(a)雙十六(棕櫚)?;叶返暮铣蓪⒆貦八?20克(1. 25摩爾)、氯化亞砜178. 5克(1. 5摩爾)和4. 8克DMF,加入配有密封機械攪拌、溫度計、冷凝管等的2000毫升四口燒瓶中,于80°C反應5小時后,減壓蒸出過量的二氯亞砜,得到棕櫚酰氯。當溫度降至60°C時,加入干燥的甲苯160克,攪拌均勻后,慢慢滴加由無水乙二胺30. 0克(0. 5摩爾)、無水吡啶79. 2克(1. 0摩爾)和干燥的甲苯160克組成的混合液,控制溫度小于60°C,滴完升溫至75°C反應3小時。冷卻,過濾, 粗品以乙醇重結晶,真空干燥后得白色粉末狀固體,摩爾收率91.3%。(b)N,N-雙十六?;叶范宜岬暮铣蓪⒉襟E(a)合成的雙棕櫚酰基乙二胺251. 9克(0. 47摩爾)、504克四氫呋喃、 94. 0克(2. 35摩爾)氫氧化鈉和6. 0克四丁基溴化銨,加入配有機械攪拌、溫度計和回流冷凝管的2000毫升的三口燒瓶內,加熱至回流堿化反應6小時。略冷卻后分五次加入總量為164. 3克(1.41摩爾)的氯乙酸鈉固體,保持回流反應12小時。冷卻,以鹽酸中和至反應液呈強酸性,冷卻至室溫,抽濾,以蒸餾水洗滌固體至中性,真空干燥,得白色粉末狀固體 190. 9克,摩爾收率62. 3%。(c) N,N-雙十六?;叶范宜岫垩跻蚁┟?n = 5)的合成
同實施例1(c),不同之處以190. 9克(0.293摩爾)的N,N-雙十六?;叶范宜崽娲?65. 0克(0. 305摩爾)N,N-雙十二?;叶范宜?、環(huán)氧乙烷的使用量為 128. 9g(2. 93摩爾),鈣的堿性化合物的使用量為3. 8克,得N,N-雙十六?;叶范宜岫垩跻蚁┟?n =幻304. 9克,摩爾收率95. 3%。(d)N, N-雙十六?;叶范宜岫垩跻蚁┟?n = 5)雙羧酸鹽的合成將步驟(c)所合成的N,N-雙十六?;叶范宜岫垩跻蚁┟?n = 5)304. 9 克(0. 28摩爾)與67. 0克(1. 68摩爾)氫氧化鈉、130. 5克(1. 12摩爾)氯乙酸鈉、11. 5 克四丁基溴化銨、1000毫升甲苯混合于配有機械攪拌、溫度計和回流冷凝管的2000毫升的三口燒瓶內,加熱至100°C反應8小時。冷卻,中和,分去無機鹽,堿化得N,N-雙十六?;叶范宜岫垩跻蚁┟?n = 5)雙羧酸鹽四8. 5克,摩爾收率為85.0%。對合成的N, N-雙十酰基丁二胺二乙酸二聚氧乙烯醚(n = 5)雙羧酸鹽,應用美國Nicolet-380 FT-IR 光譜儀,采用液膜法進行紅外光譜分析(掃描范圍4000 400CHT1),具有圖1所有的特征吸收峰。(e)將步驟(d)合成的N,N-雙十?;《范宜岫垩跻蚁┟?n = 5)雙羧酸鹽0. 25wt%、上述的改性聚丙烯酰胺0. 15襯%和96. Owt%勝利油田埕島區(qū)塊注入水混合攪拌2. 5小時,得到一種均勻透明的海水基驅油劑。在溫度80°C、礦化度31500mg/L、 Ca2++Mg2+1600mg/L的水中,測得此海水基驅油劑的表觀粘度為14. OmPa. s ;該海水基驅油劑與勝利油田埕島區(qū)塊脫水原油之間形成0. 0003mN/m的超低界面張力。表觀粘度由美國 Brookfield公司的BROODFIELD II型粘度計測定,界面張力由美國德克薩斯大學生產(chǎn)的 TX500型旋轉滴界面張力儀測定。(f)先以礦化度31500mg/L、Ca2++Mg2+1600mg/L的注入水將巖心(長度為30厘米, 直徑為2.5厘米,滲透率為1.5微米2)飽和,測定巖心的孔隙體積(PV)為53.3%,然后以勝利油田埕島區(qū)塊脫水原油進行飽和,于80°C恒溫下進行模擬驅油試驗先水驅至含水 94%,測得水驅提高原油采收率60.5%,再轉注0. 3pv(巖心孔隙體積)步驟(e)合成的海水基驅油劑后,水驅至含水98%以上,測得在水驅基礎上可以再提高原油采收率16.6%。實施例5(a)雙十六(棕櫚)?;《返暮铣赏?b>實施例4(a),不同之處以44.0克(0.5摩爾)的無水丁二胺替代30. 0克(0. 5 摩爾)無水乙二胺,其余相同,真空干燥后得白色粉末狀固體,摩爾收率94.2%。(b)N, N-雙十六?;《范宜岬暮铣蓪⒉襟E(a)合成的雙棕櫚?;《飞?. 1克(0. 47摩爾)、530克四氫呋喃、 112. 8克(2. 82摩爾)氫氧化鈉和9. 0克四丁基溴化銨,加入配有機械攪拌、溫度計和回流冷凝管的2000毫升的三口燒瓶內,加熱至回流堿化反應6小時。略冷卻后分五次加入總量為328. 5克(2. 82摩爾)的氯乙酸鈉固體,保持回流反應10小時。冷卻,以鹽酸中和至反應液呈強酸性,冷卻至室溫,抽濾,以蒸餾水洗滌固體至中性,真空干燥,得白色粉末狀固體 195. 6克,摩爾收率61. 2%。(c) N,N-雙十六?;《范宜岫垩跻蚁┟?n = 4)的合成同實施例1(c),不同之處以195. 6克(0. 288摩爾)的N,N-雙十六?;《范宜崽娲?65. 0克(0. 305摩爾)Ν,Ν-雙十二?;叶范宜?、環(huán)氧乙烷的使用量為101. 4g(2. 304摩爾),得N,N-雙十六?;《范宜岫垩跻蚁┟?n = 4) 282. 1克,摩爾收率94. 9% ο(d)N, N-雙十六?;《范宜岫垩跻蚁┟?n = 4)雙羧酸鹽的合成將步驟(c)所合成的N,N-雙十六酰基丁二胺二乙酸二聚氧乙烯醚(n = 4)282. 1 克(0. 27摩爾)與66. 1克(1. 65摩爾)氫氧化鈉、110. 7克(0. 95摩爾)氯乙酸鈉、12. 8 克四丁基溴化銨、1000毫升甲苯混合于配有機械攪拌、溫度計和回流冷凝管的2000毫升的三口燒瓶內,加熱至100°C反應10小時。冷卻,中和,分去無機鹽,堿化得N,N-雙十六酰基丁二胺二乙酸二聚氧乙烯醚(n = 4)雙羧酸鹽沈4.0克,摩爾收率為81.9%。對合成的N, N-雙十六酰基丁二胺二乙酸二聚氧乙烯醚(n = 4)雙羧酸鹽,應用美國NiColet-380FT4R 光譜儀,采用液膜法進行紅外光譜分析(掃描范圍4000 400CHT1),具有圖1所有的特征吸收峰。(e)將步驟(d)合成的N,N-雙十六?;《范宜岫垩跻蚁┟?n = 4)雙羧酸鹽0. 15wt%、上述的超高分子量陰離子聚丙烯酰胺0. 和97. 5wt%勝利油田埕島區(qū)塊注入水混合攪拌2. 5小時,得到一種均勻透明的海水基驅油劑。在溫度40°C、礦化度 21000mg/L、Ca2+Mg2+1067mg/L的水中,測得此海水基驅油劑的表觀粘度為16. 3mPa. s ;該海水基驅油劑與勝利油田埕島區(qū)塊脫水原油之間形成0. 0063mN/m的超低界面張力。表觀粘度由美國Brookfield公司的BROODFIELD II型粘度計測定,界面張力由美國德克薩斯大學生產(chǎn)的T)(500型旋轉滴界面張力儀測定。(f)先以礦化度21000mg/L、Ca2++Mg2+1067mg/L的注入水將巖心(長度為30厘米, 直徑為2.5厘米,滲透率為1.5微米2)飽和,測定巖心的孔隙體積(PV)為51.6%,然后以勝利油田埕島區(qū)塊脫水原油進行飽和,于40°C恒溫下進行模擬驅油試驗先水驅至含水 94%,測得水驅提高原油采收率55.5%,再轉注0. 3pv(巖心孔隙體積)步驟(e)合成的海水基驅油劑后,水驅至含水98%以上,測得在水驅基礎上可以再提高原油采收率18.5%。實施例6(a)雙十八(硬脂)?;叶返暮铣蓪⒂仓?97克(1. 75摩爾)、氯化亞砜374. 9克(3. 15摩爾)和7. 5克DMF,加入配有密封機械攪拌、溫度計、冷凝管等的2000毫升四口燒瓶中,于95°C反應3小時后,減壓蒸出過量的二氯亞砜,得到硬脂酰氯。當溫度降至60°C時,加入干燥的甲苯249克,攪拌均勻后,慢慢滴加由無水乙二胺30. 0克(0. 5摩爾)、無水吡啶118. 8克(1. 5摩爾)和干燥的甲苯249克組成的混合液,控制溫度小于60°C,滴完升溫至70°C反應5小時。冷卻,過濾,粗品以乙醇重結晶,真空干燥后得白色粉末狀固體,摩爾收率94. 7%。(b)N, N-雙十八酰基乙二胺二乙酸的合成將步驟(a)合成的雙硬脂?;叶?78. 2克(0. 47摩爾)、556. 4克四氫呋喃、 112. 8克(2. 82摩爾)氫氧化鈉和6. 0克四丁基溴化銨,加入配有機械攪拌、溫度計和回流冷凝管的2000毫升的三口燒瓶內,加熱至回流堿化反應4小時。略冷卻后分五次加入總量為328. 5克(2. 82摩爾)的氯乙酸鈉固體,保持回流反應10小時。冷卻,以鹽酸中和至反應液呈強酸性,冷卻至室溫,抽濾,以蒸餾水洗滌固體至中性,真空干燥,得白色粉末狀固體 184. 0克,摩爾收率55. 3%。(c) N,N-雙十八酰基乙二胺二乙酸二聚氧乙烯醚(n = 6)的合成
同實施例1(c),不同之處以184.0克(0.260摩爾)的N,N-雙十八?;叶范宜崽娲?65. 0克(0. 305摩爾)N,N-雙十二酰基乙二胺二乙酸、環(huán)氧乙烷的使用量為 137. Sg (3. 132摩爾),鈣的堿性化合物的使用量為2. 9克,得N,N-雙十八?;叶范宜岫垩跻蚁┟?n = 6)300. 8克,摩爾收率93.6%。(d)N, N-雙十八?;叶范宜岫垩跻蚁┟?n = 6)雙羧酸鹽的合成將步驟(c)所合成的N,N-雙十八?;叶范宜岫垩跻蚁┟?n = 6)300. 8 克(0. M摩爾)與80. 8克(1.44摩爾)氫氧化鉀、139. 8克(1. 2摩爾)氯乙酸鈉、15. 2克四丁基溴化銨、1000毫升甲苯混合于配有機械攪拌、溫度計和回流冷凝管的2000毫升的三口燒瓶內,加熱至110°C反應12小時。冷卻,中和,分去無機鹽,堿化得N,N-雙十八?;叶范宜岫垩跻蚁┟?η = 6)雙羧酸鹽271. 8克,摩爾收率為81.0%。對合成的N, N-雙十八酰基乙二胺二乙酸二聚氧乙烯醚(η = 6)雙羧酸鹽,應用美國Nicolet-380 FT-IR 光譜儀,采用液膜法進行紅外光譜分析(掃描范圍4000 400CHT1),具有圖1所有的特征吸收峰。(e)將步驟(d)合成的N,N-雙十八?;叶范宜岫垩跻蚁┟?n = 6)雙羧酸鹽0. 2wt%、上述的超高分子量陰離子聚丙烯酰胺0. 15wt%和96. 5wt%勝利油田埕島區(qū)塊注入水混合攪拌2小時,得到一種均勻透明的海水基驅油劑。在溫度65°C、礦化度 15000mg/L、Ca2++Mg2+800mg/L的水中,測得此海水基驅油劑的表觀粘度為16. ImPa. s ;該海水基驅油劑與勝利油田埕島區(qū)塊脫水原油之間形成0. 0008mN/m的超低界面張力。表觀粘度由美國Brookfield公司的BROODFIELD II型粘度計測定,界面張力由美國德克薩斯大學生產(chǎn)的T)(500型旋轉滴界面張力儀測定。(f)先以礦化度15000mg/L、Ca2++Mg2+800mg/L的注入水將巖心(長度為30厘米,直徑為2. 5厘米,滲透率為1. 5微米2)飽和,測定巖心的孔隙體積(PV)為51. 2%,然后以勝利油田埕島區(qū)塊脫水原油進行飽和,于65°C恒溫下進行模擬驅油試驗先水驅至含水94%, 測得水驅提高原油采收率56. 8%,再轉注0. 3pv (巖心孔隙體積)步驟(e)合成的海水基驅油劑后,水驅至含水98%以上,測得在水驅基礎上可以再提高原油采收率18. 9%。實施例7(a)雙十八(硬脂)?;憾返暮铣赏?b>實施例6(a),不同之處以58.0克(0.5摩爾)的無水己二胺替代30. 0克(0. 5 摩爾)無水乙二胺,其余相同,真空干燥后得白色粉末狀固體,收率96.3%。(b)N, N-雙十八?;憾范宜岬暮铣蓪⒉襟E(a)合成的雙硬脂?;憾?04. 6克(0. 47摩爾)、609克四氫呋喃、 210. 6克(3. 76摩爾)氫氧化鈉和7. 5克四丁基溴化銨,加入配有機械攪拌、溫度計和回流冷凝管的2000毫升的三口燒瓶內,加熱至回流堿化反應4小時。略冷卻后分五次加入總量438.0克(3. 76摩爾)的氯乙酸鈉固體,保持回流反應10小時。冷卻,以鹽酸中和至反應液呈強酸性,冷卻至室溫,抽濾,以蒸餾水洗滌固體至中性,真空干燥,得白色粉末狀固體 185.6克,摩爾收率51.7%。(c) N,N-雙十八?;憾范宜岫垩跻蚁┟?n = 5)的合成同實施例1(c),不同之處以185. 6克(0.243摩爾)的N,N-雙十八?;憾范宜崽娲?65. 0克(0. 305摩爾)Ν,Ν-雙十二?;叶范宜?、環(huán)氧乙烷的使用量為106. 9g(2. 43摩爾),鈣的堿性化合物的使用量為3. 0克,得N,N-雙十八?;憾范宜岫垩跻蚁┟?n =幻271. 2克,摩爾收率92. 7%。(d)N, N-雙十八?;憾范宜岫垩跻蚁┟?n = 5)雙羧酸鹽的合成將步驟(c)所合成的N,N-雙十八?;憾范宜岫垩跻蚁┟?n = 5)271. 2克 (0. 23摩爾)與90. 3克(1.61摩爾)氫氧化鉀、134.0克(1. 15摩爾)氯乙酸鈉、15.0克四丁基溴化銨、1000毫升甲苯混合于配有機械攪拌、溫度計和回流冷凝管的2000毫升的三口燒瓶內,加熱至110°C反應12小時。冷卻,中和,分去無機鹽,堿化得N,N-雙十八?;憾范宜岫垩跻蚁┟?n = 5)雙羧酸鹽246. 6克,摩爾收率為78. 5%。對合成的N,N-雙十八?;憾范宜岫垩跻蚁┟?n = 5)雙羧酸鹽,應用美國mcolet-380 FTHR光譜儀,采用液膜法進行紅外光譜分析(掃描范圍4000 400CHT1),具有圖1所有的特征吸收峰。(e)將步驟(d)合成的N,N-雙十八?;憾范宜岫垩跻蚁┟?n = 5)雙羧酸鹽0. 15wt%、上述的改性聚丙烯酰胺0. 2襯%和96. 5wt%勝利油田埕島區(qū)塊注入水混合攪拌2. 5小時,得到一種均勻透明的海水基驅油劑。在溫度70°C、礦化度21000mg/L、 Ca2++Mg2+1067mg/L的水中,測得此海水基驅油劑的表觀粘度為16. OmPa. s ;該海水基驅油劑與勝利油田埕島區(qū)塊脫水原油之間形成0. 0012mN/m的超低界面張力。表觀粘度由美國 Brookfield公司的BROODFIELD II型粘度計測定,界面張力由美國德克薩斯大學生產(chǎn)的 TX500型旋轉滴界面張力儀測定。(f)先以礦化度21000mg/L、Ca2++Mg2+1067mg/L的注入水將巖心(長度為30厘米, 直徑為2.5厘米,滲透率為1.5微米2)飽和,測定巖心的孔隙體積(PV)為53.3%,然后以勝利油田埕島區(qū)塊脫水原油進行飽和,于70°C恒溫下進行模擬驅油試驗先水驅至含水 94%,測得水驅提高原油采收率60.8%,再轉注0. 3pv(巖心孔隙體積)步驟(e)合成的海水基驅油劑后,水驅至含水98%以上,測得在水驅基礎上可以再提高原油采收率17.3%。比較例1同實施例1(e),不同之處以0. 15wt%的石油磺酸鈉(無錫煉油廠)替代 0. 15wt% N, N-雙十二?;叶范宜岫垩跻蚁┟?n = 4)雙羧酸鹽,其余相同,測得此海水基驅油劑的表觀粘度為14. ImPa. s,該組合物與勝利油田埕島區(qū)塊脫水原油之間形成0. 0352mN/m的界面張力。表觀粘度由美國Brookfield公司的BROODFIELD II型粘度計測定,界面張力由美國德克薩斯大學生產(chǎn)的T)(500型旋轉滴界面張力儀測定。同實施例1(f),測得水驅提高原油采收率56.8%,轉注上述海水基驅油劑后, 測得在水驅基礎上可以再提高原油采收率12. 1%。比較例2同實施例1(e),不同之處以0. 15wt%的高分子量聚丙烯酰胺(粘均分子量為 1800萬)替代0. 15wt%上述的超高分子量陰離子聚丙烯酰胺(粘均分子量為MOO萬), 其余相同,測得此海水基驅油劑的表觀粘度為11. 6mPa. S,該海水基驅油劑與勝利油田埕島區(qū)塊脫水原油之間形成0. 0072mN/m的界面張力。表觀粘度由美國Brookfield公司的 BR00DFIELDII型粘度計測定,界面張力由美國德克薩斯大學生產(chǎn)的T)(500型旋轉滴界面張力儀測定。同實施例1(f),測得水驅提高原油采收率58.3%,轉注上述海水基驅油劑后, 測得在水驅基礎上可以再提高原油采收率11. 8%。
權利要求
1.一種使用海水基驅油劑的驅油方法,在驅油溫度30 83°C、總礦化度> 8000mg/L、 Ca2++Mg2+ > 200mg/L的注入水條件下,使地下脫水原油與海水基驅油劑接觸,將巖心中的原油充分驅替出來,其中所述的海水基驅油劑以質量百分比計包括以下組份(1)0. 01 5. 0%的N,N-雙脂肪酰基二胺二乙酸二聚氧乙烯醚雙羧酸鹽;(2)0.01 3.0%的聚合物;(3)92.0 99. 98%的注入水;其中(1)組分的分子通式為
2.根據(jù)權利要求1所述的使用海水基驅油劑的驅油方法,其特征在于所述的驅油溫度為 40 80°C。
3.根據(jù)權利要求1所述的使用海水基驅油劑的驅油方法,特征在于所述的注入水的總礦化度為10000 40000毫克/升、Ca2++Mg2+為400 1800毫克/升,水型為MgCl2型。
4.根據(jù)權利要求1所述的使用海水基驅油劑的驅油方法,其特征在于所述的聚合物選自超高分子量陰離子聚丙烯酰胺、改性聚丙烯酰胺,其中超高分子量陰離子聚丙烯酰胺, 其粘均分子量為MOO萬,改性聚丙烯酰胺是由丙烯酰胺、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、 2-丙烯酰胺基十二烷基磺酸三種單體共聚而成的,其摩爾百分比為80 18 2,其粘均分子量為1500萬。
5.根據(jù)權利要求1所述的使用海水基驅油劑的驅油方法,其特征在于所述的N,N-雙脂肪?;范宜岫垩跻蚁┟央p羧酸鹽中的札碳原子數(shù)為九、十一、十三、十五或十七。
6.根據(jù)權利要求1所述的使用海水基驅油劑的驅油方法,其特征在于所述的N,N-雙脂肪酰基二胺二乙酸二聚氧乙烯醚雙羧酸鹽中的&的碳原子數(shù)為二、四或六。
7.根據(jù)權利要求1所述的使用海水基驅油劑的驅油方法,其特征在于所述的N,N-雙脂肪?;范宜岫垩跻蚁┟央p羧酸鹽中的R1碳數(shù)加1之和與EO加合數(shù)η的比值在 2 4之間。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種使用海水基驅油劑的驅油方法,主要解決現(xiàn)有技術中含表面活性劑的驅油劑存在高溫高鹽條件下驅油效率差、使用濃度高以及三元復合驅中堿對地層和油井帶來的腐蝕和積垢傷害的問題。本發(fā)明通過一種使用海水基驅油劑的驅油方法,在驅油溫度30~83℃、總礦化度>8000mg/L、Ca2++Mg2+>200mg/L的注入水條件下,使地下脫水原油與海水基驅油劑接觸,將巖心中的原油充分驅替出來,其中所述的海水基驅油劑以質量百分比計包括以下組份(1)0.01~5.0%的N,N-雙脂肪酰基二胺二乙酸二聚氧乙烯醚雙羧酸鹽;(2)0.01~3.0%的聚合物;(3)92.0~99.98%的注入水;的技術方案,較好地解決了該問題,可用于油田的三次采油生產(chǎn)中。
文檔編號E21B43/22GK102373041SQ20101026073
公開日2012年3月14日 申請日期2010年8月23日 優(yōu)先權日2010年8月23日
發(fā)明者吳國英, 沈之芹, 沙鷗, 鮑新寧 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院