專(zhuān)利名稱(chēng)：不透氣的彈性膜和配置這種膜的油氣蓄能器的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種不滲透彈性膜，它的生產(chǎn)方法和一種配置這種膜且比如是在汽車(chē)懸浮液中使用的油氣蓄能器。這樣一種油氣蓄能器是用一種膜將其分隔成兩個(gè)腔的球形，其中一個(gè)腔裝如氮?dú)庵?lèi)的氣體，另一個(gè)腔裝如礦物油之類(lèi)的液體。在油的壓力作用下，該膜變形而壓縮該氣體。
該膜的一些主要特征是柔軟性、彈性、對(duì)氮?dú)獾牟粷B透性、密封性和耐礦物液壓油。
目前實(shí)際上使用兩類(lèi)以聚氨酯為主要成分的膜，例如一種像BAYER公司的DESMOPAN之類(lèi)的熱塑性聚氨酯，或一種像UREPAN與橡膠結(jié)合的聚氨酯。這些膜的疲勞強(qiáng)度的穩(wěn)定性是令人滿(mǎn)意的，但是它們的缺陷涉及到聚氨酯對(duì)氮?dú)獠粷B透性很低。這種低的不滲透性導(dǎo)致油氣蓄能器有限的壽命。因此，在汽車(chē)使用三年后標(biāo)定壓力損失近一半。
人們尋求改善這些膜對(duì)氮的不滲透性。在EP-A-360 648文件中具體地描述過(guò)一種膜，它具有的不滲透性比以聚氨酯為主要成分的膜高兩倍。這種膜包括兩種材料的組合，第一種材料賦予該膜所要求的彈性，它選自于熱塑性聚氨酯、酰胺嵌段聚醚、軟聚酯或一種它們的混合物，第二種材料浸沒(méi)在第一種材料塊中以達(dá)到對(duì)氣體的不滲透性，這第二種材料選自于乙烯-乙烯醇共聚物、聚酰胺、聚偏二氯乙烯或它們的混合物。
當(dāng)使用乙烯-乙烯醇共聚物作為第二種材料時(shí)，可將它與酰胺嵌段聚醚混合，這第一種材料是熱塑性聚氨酯。這時(shí)該薄膜的厚度是10-200微米。
近來(lái)市場(chǎng)上出現(xiàn)了新的油氣蓄能器。在FR-A-2 662 638文件中描述過(guò)一些油氣蓄能器。它們包括用一種多層薄膜分開(kāi)的兩個(gè)腔，這種薄膜耐寒冷，還構(gòu)成氣障。這種構(gòu)成氣障的薄膜是置于兩塊橡膠片之間的聚乙烯醇類(lèi)型的薄膜。橡膠的作用是保證該薄膜固定在油氣蓄能器中的密封性。這種聚乙烯醇薄膜含有例如甘油之類(lèi)的多元醇類(lèi)型的增塑劑，其量為15-50％(重量)。
這些新薄膜能使人滿(mǎn)意，但是由于這種增塑劑可以遷移或揮發(fā)，在高溫下使用時(shí)尤其更是如此，有必要在聚乙烯醇薄膜與橡膠之間鑲進(jìn)一片對(duì)蒸汽和對(duì)增塑劑不滲透的樹(shù)脂，例如一片聚乙烯。此外，這些薄膜由于有增塑劑而需要一些特定的貯存和操作條件。
FR-A-2 685 740文件描述了油氣蓄能器用的軟薄膜，該薄膜由處于兩層聚酰胺(2)之間的一層(1)乙烯/乙烯醇共聚物(EVOH)構(gòu)成，第三層本身覆蓋在一層橡膠NBR(3)的每個(gè)面上。為了使這些層聚酰胺(2)柔軟，必需往其中添加EPDM。層(2)在層(1)上的粘著不好。還必需在層(2)與層(3)之間使用一種粘合劑。
本發(fā)明的目的是提出一種油氣蓄能器用的薄膜，它能夠克服上述缺陷，并且在高溫下具有很高的老化穩(wěn)定性。
因此，本發(fā)明的內(nèi)容是關(guān)在于一種不透氣的彈性膜，具體地這種薄膜用于油氣蓄能器，其特征在于它含有至少一種由下述化合物生成的薄膜-一片不透氣的共聚物，該共聚物含有-OH基團(tuán)，-由一種柔軟、彈性的共聚物材料構(gòu)成的兩層，這兩層之間加進(jìn)上述不透氣的共聚物，而該共聚物包括聚酰胺嵌段和聚醚嵌段，一種橡膠涂層或許置于至少一層柔軟、彈性的材料上。
本發(fā)明的這些膜是不滲透的，可熱變形的，它們具有良好的熱穩(wěn)定性，在冷的情況下低硬化作用，它們?cè)诤艽蟮臏囟确秶鷥?nèi)都是柔軟的，在該不透氣片中不必添加增塑劑，在這些具有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物中也不必添加增塑劑。此外，根據(jù)這些所使用的橡膠共聚物類(lèi)型，不需要任何膠粘劑或粘合劑。
根據(jù)本發(fā)明另一特征，該不透氣共聚物是一種化學(xué)式CH2＝CH-R單體(式中R是H或烷基)與一種化學(xué)式CH2＝CH-(R’)xOH單體(式中x等于0或1，而R’是烷基)的共聚物，更優(yōu)選地是一種乙烯與乙烯醇的共聚物。
根據(jù)一種有利的方式，本發(fā)明的薄膜在其兩個(gè)面的至少一個(gè)面上有一層橡膠涂層，優(yōu)選地是在這兩個(gè)面上有一層橡膠涂層。
根據(jù)本發(fā)明其他特征-該橡膠例如是一種腈橡膠，含有羧基、氨基或環(huán)氧官能，-該橡膠例如是一種1，3-丁二烯、丙烯腈和丙烯酸的共聚物，
-由這種片和這些柔軟彈性材料層所構(gòu)成薄膜的熔化溫度高于160℃，-該片厚度是25-100微米，-該柔軟材料和該橡膠的每層厚度是200-600微米。
本發(fā)明還涉及這樣一種薄膜的生產(chǎn)方法。該方法是將該片與這些層進(jìn)行共擠出以得到一種薄膜，為除去這些層中的水或許進(jìn)行干燥，然后或許進(jìn)行熱成形以賦予該薄膜所要求的形狀，和進(jìn)行模壓，同時(shí)進(jìn)行橡膠硫化作用。
可以在該片與這些柔軟彈性材料層之間加入一種共擠出粘合劑。
優(yōu)選地，在70℃干燥24小時(shí)。
在溫度低于由該片與這些層構(gòu)成的薄膜的熔化溫度的條件下進(jìn)行與橡膠的模壓。
可以借助預(yù)先涂在該薄膜外表面的膠粘劑將該橡膠與該薄膜粘合起來(lái)。如果該橡膠具有官能團(tuán)，則不必要使用一種膠粘劑。
該膠粘劑含有一種二甲苯或酮類(lèi)型的非極性溶劑。
本發(fā)明的特征與優(yōu)點(diǎn)體現(xiàn)在下面僅作為實(shí)施例給出的，并參考附圖所作的說(shuō)明中，其附圖-唯一的

圖1是本發(fā)明優(yōu)選方式的薄膜剖面示意圖。
圖1所表示的薄膜包括不透氣(更具體地是氮?dú)?的硬材料片1。片1加在由柔軟彈性材料構(gòu)成的兩層2和3之間。
該不透氣材料是一種部分結(jié)晶的含有-OH的共聚物。有利地，它含有結(jié)構(gòu)單元
式中R是H或烷基，和結(jié)構(gòu)單元
式中x等于0或1，而R’是烷基。
有利地使用EVOH。
EVOH是一種主要由乙烯和乙烯醇結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成的共聚物，還可以含有少量其他單體結(jié)構(gòu)單元，具體地是乙烯酯結(jié)構(gòu)單元。這些共聚物可以通過(guò)乙烯-乙烯酯共聚物完全或全部皂化或醇解而得到。在這些乙烯酯中，乙酸乙烯酯是優(yōu)選的單體。皂化度或醇解度以摩爾計(jì)至少等于90％，優(yōu)選地是54-99.5％。在EVOH中以摩爾計(jì)乙烯比例是3-75％，優(yōu)選地是10-50％。
在EVOH基體中使用EVOH和聚烯烴混合物時(shí)不超出本發(fā)明的范圍。在EP-A-418 129和EP-A-441 666中描述過(guò)這樣一些混合物，其內(nèi)容加入本申請(qǐng)說(shuō)明書(shū)中。
采用由?；虬被姿狨セ男缘腅VOH全部或部分代替EVOH也不再超出本發(fā)明的范圍?？刹捎盟岬穆然铩⑺峄蛩狒?，有利地采用如苯甲酰氯之類(lèi)的酸的氯化物進(jìn)行?；Ｓ欣夭捎美缦癖交惽杷狨セ蚱S基異氰酸酯之類(lèi)的異氰酸酯進(jìn)行氨基甲酸酯化。這樣一些產(chǎn)品在WO 95/12624專(zhuān)利申請(qǐng)中作過(guò)描述，其內(nèi)容已加入本申請(qǐng)說(shuō)明書(shū)中。
EVOH具有極好的不透氣性。例如，如果與其他化合物比較，測(cè)定在20℃O2滲透性(以立方厘米計(jì)，20微立方厘米/米2.24小時(shí).大氣壓)，得到下述結(jié)果化合物 滲透性乙烯/乙烯醇共聚物(EVOH)0.4-1.5聚乙烯醇(PVAL) 0.1用甘油增塑(35份)的聚乙烯醇 10聚酰胺(PA) 76聚酯(PET) 69EVOH具有柔軟的性質(zhì)，與其他的PVAL類(lèi)型材料相比，因有乙烯共聚用單體而容易使用，PVAL在轉(zhuǎn)變時(shí)必需增塑劑。事實(shí)上，無(wú)增塑劑的PVAL在熔化前發(fā)生降解。相反地，EVOH可在物增塑劑情況下使用。
片1加在由柔軟、彈性的材料構(gòu)成的兩層2和3之間。選擇一種柔軟而無(wú)增塑劑的，并且在熱的與冷的條件下都具有極好穩(wěn)定性的材料。這樣一種材料優(yōu)選地是含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物，在下文中將其稱(chēng)之PEBA(酰胺嵌段聚醚)。
這種材料的作用是給由片1和層2、3構(gòu)成的薄膜帶來(lái)厚度，而不帶來(lái)太多的硬度。此外，利用了PEBA熱塑性彈性體的性質(zhì)。
具有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的聚合物是由具有反應(yīng)性端的聚酰胺順序與具有反應(yīng)性端的聚醚順序共縮聚得到的，如其中1)具有二胺鏈端聚酰胺順序與具有二羧酸鏈端的聚氧化亞烷基順序；
2)具有二羧酸鏈端的聚酰胺順序與具有二胺鏈端的聚氧化亞烷基順序，后一種順序是由稱(chēng)之聚醚二醇的脂族α-ω二羥基化的聚氧化亞烷基順序經(jīng)氰基乙基化和氫化得到的；3)具有二羧酸鏈端的聚酰胺順序與聚醚二醇，所得到的產(chǎn)物在這種特定的情況下是聚醚酯酰胺。
這些具有二羧酸鏈端的聚酰胺順序例如是由α-ω氨基羧酸與內(nèi)酰胺或二羧酸與二胺在一種鏈的限制二羧酸存在下經(jīng)縮合得到的。有利地，這些聚酰胺嵌段是聚酰胺-12(PA-12)或聚酰胺-6(PA-6)。
聚酰胺順序的數(shù)均分子量Mn是300-15000，優(yōu)選地是600-5000。聚醚順序數(shù)均分子量Mn是100-6000，優(yōu)選地是200-3000。
具有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的聚合物還可以含有隨機(jī)分配的結(jié)構(gòu)單元。這些聚合物可以通過(guò)聚醚與聚酰胺嵌段的前身同時(shí)反應(yīng)進(jìn)行制備。
例如，可以讓聚醚二醇、內(nèi)酰胺(或α-ω氨基酸)和鏈的限制二酸在少量水存在下進(jìn)行反應(yīng)。得到一種主要具有聚醚嵌段、長(zhǎng)度很不相同的，但還具有隨機(jī)進(jìn)行反應(yīng)的反應(yīng)性不同的聚酰胺嵌段的聚合物，這些聚酰胺嵌段沿該聚合物鏈統(tǒng)計(jì)分布。
這些具有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的聚合物是由預(yù)先或通過(guò)一步反應(yīng)制備的聚酰胺順序與聚醚順序共縮聚得到的，這些聚合物具有的肖氏硬度D可以是20-75，有利地是30-70，起始濃度為0.8克/100毫升時(shí)，在250℃在間甲酚中測(cè)定的固有粘度是0.8-2.5。
盡管聚醚嵌段由聚亞乙基二醇、聚氧化亞丙基二醇或聚氧化亞丁基二醇得到的，但它們或者原樣使用并與具有羧酸端的聚酰胺嵌段共縮聚，或者它們被胺化，以轉(zhuǎn)化成二胺聚醚和與具有羧酸端的聚酰胺嵌段縮合。它們還可以與聚酰胺前身和一種鏈限制劑混合，以生成具有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的聚合物，該聚合物具有統(tǒng)計(jì)分布的結(jié)構(gòu)單元。
具有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的聚合物在US 4 331 786、US 4 115 475、US 4 195 015、US 4 839 441、US 4 864 014、US 4 230 838和US 4 332920專(zhuān)利中作過(guò)描述。
該聚醚例如可以是聚乙二醇(PEG)、聚丙二醇(PPG)或聚丁二醇(PTMG)。該后一種聚醚還稱(chēng)之聚四氫呋喃(PTHF)。
盡管這些聚醚嵌段是在呈二醇或二胺形式的具有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的聚合物鏈中，但為了簡(jiǎn)化起見(jiàn)將它們稱(chēng)為PEG嵌段或PPG嵌段或PTMG嵌段。
如果這些聚醚嵌段含有如由乙二醇、丙二醇或丁二醇衍生的結(jié)構(gòu)單元之類(lèi)的不同結(jié)構(gòu)單元也不超出本發(fā)明的范圍。
優(yōu)選地，具有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的聚合物含有僅一種類(lèi)型聚酰胺嵌段和僅一種類(lèi)型聚醚嵌段。有利地，使用具有PA-12嵌段和PTMG嵌段的聚合物和具有PA-6嵌段和PTMG嵌段的聚合物。
還可以使用兩種或多種具有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的聚合物的混合物。
有利地，具有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的聚合物是這樣的，該聚酰胺在重量上是主要組分，即呈嵌段形式的聚酰胺的量和在該鏈中或許統(tǒng)計(jì)分布的聚酰胺的量是該具有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的聚合物重量的50％或50％以上。有利地，聚酰胺的量與聚醚的量之比(聚酰胺/聚醚)是1/1至3/1。
或許在該不滲透共聚物片與這些柔軟、彈性材料層之間加一種共擠出粘合劑。
作為粘合劑實(shí)例，可以列舉-聚乙烯、聚丙烯、乙烯與至少一種α烯烴的共聚物、這些聚合物的混合物，所有這些聚合物都可用例如像馬來(lái)酸酐之類(lèi)的不飽和羧酸酐接枝。還可以使用這些接枝聚合物的混合物和這些未接枝聚合物的混合物。
-乙烯與至少一種選自如下產(chǎn)品的共聚物(1)不飽和羧酸，它們的鹽、它們的酯，(2)飽和羧酸乙烯酯，(3)不飽和羧酸，它們的鹽、它們的酯，它們的半酯，它們的酸酐，(4)不飽和環(huán)氧化物；這些共聚物可以用如馬來(lái)酸酐之類(lèi)的不飽和二羧酸酐或如甲基丙烯酸甘油酯之類(lèi)的不飽和環(huán)氧化物接枝。
這種粘合劑的厚度可以是15-30微米。如果PEBA含有PA-6嵌段和PTMG嵌段，不需要在PEBA層與不滲透共聚物片之間使用一種粘合劑。
由于EVOH不含有增塑劑，由片1與層2和3構(gòu)成的薄膜隨著時(shí)間推移且對(duì)溫度都具有極好的穩(wěn)定性。例如，在100℃空氣中接觸16小時(shí)后，如果將PEBA/EVOH/PEBA薄膜與用甘油增塑的聚乙烯醇薄膜比較可得到下述結(jié)果模量50變化量 伸長(zhǎng)率變化量PEBA/EVOH/PEBA薄膜 +3％ +8％用甘油增塑的聚乙烯醇薄膜 +300％-50％因此看到本發(fā)明的薄膜比增塑的聚乙烯醇薄膜穩(wěn)定得多。
優(yōu)選地，選擇片1的厚度，以便盡可能的是該薄膜不是太硬，而且足以賦予整個(gè)薄膜不透氣。例如，片1的厚度可以是50-200微米。如果就厚度為1300微米的增塑PVAL薄膜與本發(fā)明的由厚度100微米EVOH片和每層厚度都為600微米兩層PEBA構(gòu)成的薄膜在可比較模量值方面進(jìn)行比較，其透氣水平具有同樣數(shù)量級(jí)增塑PVAL PEBA/EVOH/PEBA厚度(微米) 1300 600/100/600模量25％(兆帕) 14 12滲透性(米2/帕.秒) 10-185×10-18優(yōu)選地，層2、3每層的厚度是200-600微米。
根據(jù)本發(fā)明一種優(yōu)選實(shí)施方式，涂層4處于至少一層柔軟彈性材料層2之上，但是優(yōu)選地層2、3每層包括涂層4、5。這種涂層是橡膠的。橡膠的作用是保證油氣蓄能器腔中的液壓油，即礦物油的穩(wěn)定性，還保證在這個(gè)油氣蓄能器中膜的固定密封性。
作為橡膠實(shí)例，可以列舉天然橡膠、在順位具有高比例雙鍵的聚異戊丙烯、以苯乙烯/丁二烯為主要成分的聚合乳化液用鎳、鈷、鈦或銣催化劑得到的在順位具有高比例雙鍵的聚丁二烯、鹵代乙烯/丙烯/二烯三聚物、鹵代丁基橡膠、苯乙烯/丁二烯序列共聚物、苯乙烯/異丙烯序列共聚物、上述聚合物的鹵化產(chǎn)物、丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯酸彈性塑料、含氟彈性塑料和氯丁二烯。還可以使用表氯醇橡膠。
有利地使用官能化橡膠，如具有羧酸、羧酸酐、過(guò)氧化物或胺基團(tuán)的官能橡膠。
在上述彈性塑料的情況下，沒(méi)有包括羧酸基或所述酸的酸酐基(大部分彈性塑料正是這種情況)，所述基是由上述彈性塑料以已知方式通過(guò)接枝提供的，或通過(guò)與彈性塑料混合提供的，例如通過(guò)與含有已接枝或已共聚的丙烯酸的彈性塑料混合提供的。
在上述彈性塑料中，有利地選自于下述的組中羧基化腈彈性塑料、羧基化丙烯酸彈性塑料、羧基化聚丁二烯、接枝的乙烯/丙烯/二烯三聚物、或這些聚合物與相同但沒(méi)有接枝的彈性塑料的混合物，彈性塑料如單一或混合的腈橡膠、聚丁二烯、乙烯/丙烯/二烯三聚物。
優(yōu)選地，上述硫化彈性塑料含有的羧酸基或二羧酸酸酐基的重量比以所述彈性塑料計(jì)為0.3-10％。
適合本發(fā)明的硫化系統(tǒng)是本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員熟知的，因此本發(fā)明不受特定的系統(tǒng)類(lèi)型的限制。
這些橡膠可以通過(guò)添加如碳黑、二氧化硅、高嶺土、氧化鋁、粘土、滑石、白堊等之類(lèi)的填料進(jìn)行改性。這些填料可以用硅烷、聚乙二醇或任何其他偶合分子進(jìn)行表面處理。一般地，填料之類(lèi)份數(shù)比例是每100份彈性塑料為5-100份。
另外，這些組合物可以通過(guò)如來(lái)自石油的礦物油、鄰本二甲酸酯或癸二酸酯之類(lèi)的增塑劑進(jìn)行軟化，如或許羧基化的低分子量聚丁二烯之類(lèi)的液體聚合物增塑劑和其他增塑劑是本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員熟知的。
該橡膠例如是一種具有下述化學(xué)式的腈橡膠
優(yōu)選地，它含有羧基。這樣一種羧基化腈橡膠具有下述化學(xué)式(用X-NBR表示)
當(dāng)涂層4、5是非官能化橡膠的，層2、3借助處在層2、3外表面上的一種粘合劑6、7粘合起來(lái)。這樣一種粘合劑可以選擇，以便不對(duì)由片1與層2、3組成的薄膜的物理和/或化學(xué)性質(zhì)起作用。因此，該粘合劑不含有如乙醇之類(lèi)的醇類(lèi)極性溶劑，可使用一種含有二甲苯或甲酮類(lèi)非極性溶劑的粘合劑。
本發(fā)明還涉及一種如上定義的薄膜的生產(chǎn)方法。
將乙烯與乙烯醇的共聚物與酰胺嵌段聚醚直接共擠出以得到一種有三層的薄膜，其總厚度為0.425-1.3毫米。該薄膜是這樣的，中心片1的厚度為25-100微米，該中心片1每側(cè)都覆蓋一種厚度為200-600微米的柔軟材料2、3。這種薄膜不含增塑劑，更容易貯存和調(diào)節(jié)，還具有較好的受熱老化。
或許可以將一種共擠出粘合劑置于該片與每層酰胺嵌段聚醚層之間。
建議將這種薄膜進(jìn)行干燥，為的是除去PEBA中含有的微量水，以及改善片1與層2，3之間的附著。其干燥在70℃進(jìn)行24小時(shí)。該薄膜的熔化溫度高于160℃，以保證該薄膜以后使用與以后使用時(shí)的穩(wěn)定性。
如果必要的話，將其薄膜熱成形，賦予這種薄膜所希望的形狀，以便這種形狀適合油氣蓄能器中使用的形狀。
或許在該薄膜外表面上涂一種膠粘劑，然后進(jìn)行模壓，并在該薄膜上進(jìn)行橡膠硫化作用。這種與橡膠的模壓是在低于該薄膜熔化溫度的溫度下，例如低于160℃溫度下進(jìn)行的。
可以使用一種羧基化腈橡膠，在這種情況下，在該薄膜的外表面上不使用膠粘劑。將這種非硫化橡膠模壓在該薄膜上，即在至少一層或許覆蓋膠粘劑的柔軟和彈性材料層上。用復(fù)制模做的橡膠比較確切地是一種含有基體彈性塑料(例如X-NBR)硫化劑和填料的混合物。在溫度低于該薄膜熔化溫度的條件下進(jìn)行硫化。因此將整個(gè)覆蓋橡膠的薄膜在足以能夠硫化，但低于該薄膜熔化溫度的溫度下硫化。
該片熔化溫度和柔軟材料層的溶化溫度一般是約140-170℃。這種硫化時(shí)間可以是幾分鐘至15分鐘。
有利地，借助振動(dòng)流變儀測(cè)定的動(dòng)力學(xué)將是這樣，在90％、t90流化作用特征時(shí)間不超過(guò)15分鐘，有利地是5-10分鐘。
另外，曾發(fā)現(xiàn)相應(yīng)于扭矩增加0.2N.m的硫化作用啟動(dòng)時(shí)間(或凝固時(shí)間)，對(duì)于獲得具有良好性能的材料來(lái)說(shuō)是一個(gè)重要的因素。因此，有利的是提高上述扭矩應(yīng)該達(dá)到在該模壓溫度下高于或等于4分鐘的時(shí)間，優(yōu)選地是4-5分鐘。
本申請(qǐng)人觀察到如果硫化作用太快，在該薄膜上粘附不好。
涉及其柔軟和彈性的材料層是PEBA的薄膜，有利地是在接近PEBA的VICAT點(diǎn)的溫度下進(jìn)行硫化。
VICAT點(diǎn)或軟化點(diǎn)是測(cè)定一種聚合物的物理性質(zhì)的人們熟知的一個(gè)參數(shù)。VICAT點(diǎn)是當(dāng)根據(jù)ASTM D1525標(biāo)準(zhǔn)每小時(shí)升溫50℃，其圓橫截面為1毫米2的針刺進(jìn)深為1毫米時(shí)的溫度。因此，在這個(gè)溫度下，該聚合物不流動(dòng)，不處于熔融態(tài)。
在EP-A-550 346和EP-A-607 085專(zhuān)利中描述過(guò)硫化后的模壓方法，其內(nèi)容列于本發(fā)明申請(qǐng)中。
涉及其嵌段是PA-6和PTMG的PEBA，本申請(qǐng)人發(fā)現(xiàn)能夠在VICAT點(diǎn)周?chē)鷮挼枚嗟臏囟确秶鷥?nèi)進(jìn)行這種硫化作用，因此還比較容易遠(yuǎn)離PEBA熔化點(diǎn)。這種技術(shù)在EP-A-682 060專(zhuān)利中作過(guò)描述，其內(nèi)容列于本發(fā)明申請(qǐng)中。
權(quán)利要求
1.包括至少一個(gè)球的這類(lèi)油氣蓄能器，該球采用對(duì)氣體和液體不滲透的彈性膜將其內(nèi)部空腔分成兩個(gè)腔，一個(gè)腔裝一種氣體，另一個(gè)腔裝液體，其特征在于所述膜包括至少-組成如下的薄膜一種不透氣的含有OH基團(tuán)的共聚物片(1)，兩層(2、3)，在其之間加入片(1)，這些層由一種含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物的柔軟、彈性材料構(gòu)成，-一種橡膠涂層，這種涂層或許置于至少一層(2、3)柔軟、彈性材料之上。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的油氣蓄能器，其特征在于片(1)是由乙烯和乙烯醇共聚物構(gòu)成的。
3.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的油氣蓄能器，其特征在于片(1)的厚度是25-100微米。
4.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的油氣蓄能器，其特征在于柔軟、彈性材料層(2、3)的厚度是200-600微米。
5.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的油氣蓄能器，其特征在于有一層橡膠涂層置于層(2)和(3)中每一層之上。
6.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的油氣蓄能器，其特征在于該橡膠是一種1，3-丁二烯、丙烯腈和丙烯酸的共聚物。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種包括一個(gè)球的這類(lèi)油氣蓄能器,該球采用對(duì)氣體和液體不滲透的彈性膜將其內(nèi)部空腔分成兩個(gè)腔,一個(gè)腔裝一種氣體,另一個(gè)腔裝液體。這種不透氣膜包括一種薄膜,該薄膜由一種不透氣的含有－OH基團(tuán)的共聚物片(1)構(gòu)成,還有其間加入該片的兩層(2、3),或許有一種橡膠涂層(4,5),這兩層是由含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物的柔軟、彈性材料構(gòu)成,這種涂層置于至少一層柔軟、彈性材料之上。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方式,其膜由在兩層酰胺嵌段聚醚之間有一EVOH片構(gòu)成,同時(shí)在每個(gè)面上用X－NBR橡膠覆蓋。
文檔編號(hào)F15B1/10GK1195079SQ9810643
公開(kāi)日1998年10月7日 申請(qǐng)日期1998年2月17日 優(yōu)先權(quán)日1997年2月17日
發(fā)明者B·勒羅斯諾, F·邦豪雷 申請(qǐng)人:標(biāo)致汽車(chē)公司, 雪鐵龍汽車(chē)公司