專利名稱：：流體輸送用管的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種流體輸送用管，更詳細(xì)地說涉及一種流體輸送用管，其通過使熱塑性彈性體作為基材、在該基材中含有炭類填充劑，從而水蒸汽透過度低、耐透氣性和柔軟性優(yōu)異。
背景技術(shù)：
：從保護(hù)環(huán)境、保持品質(zhì)等觀點(diǎn)出發(fā)，在多個(gè)產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域中尋求耐透氣性優(yōu)異的材料。例如，在空調(diào)系統(tǒng)的冷媒輸送用管中，從環(huán)境問題的觀點(diǎn)出發(fā)重要的是抑制冷媒氣體的透過。另外，氣體輸送用、化學(xué)藥品用、醫(yī)療用、飲料輸送用等中使用的輸送用管從安全性等的觀點(diǎn)出發(fā)同樣需求高的耐透氣性。另外，除了要求耐水蒸汽透過度、耐氣體性、耐腐蝕性、耐化學(xué)藥品性之外，這些輸送用管還要求耐彎曲性等柔軟性，需求振動(dòng)吸收性和組裝操作性也優(yōu)異的高性能產(chǎn)品。作為這些管體的原材料，一直使用氯乙烯樹脂類或有機(jī)硅樹脂類等，這些物質(zhì)均具有數(shù)個(gè)缺點(diǎn)，未必能令人十分滿意。例如，在氯乙烯樹脂類管中，具有增塑劑滲出的問題，另外還具有持久性低的問題。另外，有機(jī)硅樹脂類的管雖然持久性和耐化學(xué)藥品性等性能優(yōu)異，但具有機(jī)械強(qiáng)度(特別是撕裂強(qiáng)度)低且價(jià)格高的問題。近年來，開發(fā)以笨乙烯-乙烯/丙烯-嵌段共聚物(SEPS)、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、苯乙烯-異丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIBS)為代表的聚苯乙烯類熱塑性彈性體作為管材料。但是，這些材料雖然機(jī)械強(qiáng)度、柔軟性優(yōu)異，但存在耐水蒸汽透過性和耐透氣性并不充分的問題。另一方面，作為提高橡膠軟管的耐透氣性的方法，公開了例如(1)在橡膠軟管內(nèi)面涂布尼龍膜的方法(例如參照專利文獻(xiàn)l);(2)在尼龍制的內(nèi)管上包覆橡膠形成軟管的方法(例如參照專利文獻(xiàn)2)等。但是，這些方法的耐透氣性均不充分，特別是(l)方法中存在難以連續(xù)地制造橡膠軟管等問題。另外，已知一種方法，其不是橡膠軟管，而是為了提高塑料薄膜的耐透氣性而利用有機(jī)硅烷的涂布膜作為氣體阻隔膜的方法(例如參照專利文獻(xiàn)3和4)。但是，該方法以有機(jī)硅烷涂布膜作為氣體阻隔膜，難以在伴有嚴(yán)重變形的軟管用途等中應(yīng)用。另一方面，在高分子、特別是包裝用薄膜材料的領(lǐng)域中，作為提高阻隔性的方法，已知有高分子的分子結(jié)構(gòu)的改良、使用粘合劑的干式層壓和利用熔融接合法的擠出層壓等的多層化、在高分子中以納米級(jí)微細(xì)分散無機(jī)化合物的納米復(fù)合化、樹脂涂布(乳膠法、樹脂法)和無機(jī)材料涂布(蒸鍍)等表面改質(zhì)法等。但是，認(rèn)為將該多層化或納米復(fù)合化的方法適用于上述聚苯乙烯類熱塑性彈性體基材時(shí)，該熱塑性彈性體所具有的柔軟性受損，在樹脂涂布中，欲涂布的樹脂難以固定于該熱塑性彈性體基材表面。另外，為了穩(wěn)定提供液體墨，提出了在內(nèi)面成膜有耐透氣性高的類金剛石(DLC)的液體供給管(參照專利文獻(xiàn)5的權(quán)利要求7)。另外，還公開了使用熱塑性合成樹脂作為液體供給管的材質(zhì)(參照專利文獻(xiàn)5的權(quán)利要求9)。但是，這里并未具體地公開熱塑性樹脂，因此對(duì)于DLC膜的密合性并不清楚，DLC膜有可能剝離。而且，為了在液體供給管的內(nèi)面使用DLC膜，有可能因液體供給管內(nèi)的壓力變化而DLC膜剝離并流入到流體內(nèi)。無論哪個(gè)，如上所述一部分的性能有可能改良，但用于改良各性能的裝置和工序很復(fù)雜，期待開發(fā)能夠通過更簡單的方法同時(shí)滿足流體供給用管的性能、例如耐透氣性、耐水蒸汽透過度和柔軟性等各性能的流體供給用管。專利文獻(xiàn)l:日本特開昭59-123661號(hào)/>才艮專利文獻(xiàn)2:日本特開昭60-11388號(hào)/>才艮專利文獻(xiàn)3:日本特開昭62-112635號(hào)/〉寺艮專利文獻(xiàn)4:日本特開平2-28633l號(hào)^報(bào)專利文獻(xiàn)5:日本特開2005-319608號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種流體輸送用管，其通過使熱塑性彈性體作為基材、在該基材中含有炭類填充劑，水蒸汽透過度低、耐透氣性和柔軟性優(yōu)異。本發(fā)明人為了達(dá)成上述目的進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)使特定熱塑性彈性體作為基材、使用在該基材中含有特定的炭類填充劑的組合物而形成的流體輸送用管能夠達(dá)成該目的。本發(fā)明根據(jù)該發(fā)現(xiàn)而完成。即，本發(fā)明提供(1)一種流體輸送用管，其特征在于，其包括組合物，該組合物相對(duì)于100質(zhì)量份的(A)熱塑性彈性體含有1500質(zhì)量份的(B)炭類填充劑。(2)上述(1)所述的流體輸送用管，其中，(B)成分的炭類填克劑為粉末形狀和/或扁平形狀的石墨。(3)上述(2)所述的流體輸送用管，其中，(B)成分的炭類填充劑為扁平形狀的石墨。(4)上述(2)所述的流體輸送用管，其中，所述粉末形狀的石墨的平均粒徑為1500jim。(5)上述(2)或(3)所述的流體輸送用管，其中，所述扁平形狀的石墨的平均粒徑為1500(im，且扁平率為1<扁平率《1000。(6)上述(1)所述的流體輸送用管，其中，含有(A)成分的熱塑性彈性體和(B)成分的炭類填充劑的組合物為相對(duì)于IOO質(zhì)量4分的該熱塑性彈性體進(jìn)一步含有0.150質(zhì)量份的聚烯爛樹脂的組合物。(7)上述(1)或(6)所述的流體輸送用管，其中，(A)成分的熱塑性彈性體為軟鏈段的主鏈由飽和鍵構(gòu)成的聚苯乙烯類熱塑性彈性體。(8)上述(7)所述的流體輸送用管，其中，上述(A)成分的聚苯乙烯類熱塑性彈性體為選自苯乙烯-異丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIBS)、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)和苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯嵌^:共聚物(SEPS)所組成的組中的至少1種。(9)上述(1)(8)中任一項(xiàng)所述的流體輸送用管，其中，空氣透過度以厚0.5mm的片材基準(zhǔn)計(jì)為120xl()-5cm3/m2'24hfPa以下。(10)上述(1)(9)中任一項(xiàng)所述的流體輸送用管，其中，水蒸汽透過度以厚0.5mm的片材基準(zhǔn)計(jì)為1.2cm3/m2'24hr以下。具體實(shí)施方式首先，本發(fā)明的流體輸送用管，其特征在于，其包括組合物，該組合物相對(duì)于100質(zhì)量份(A)熱塑性彈性體含有1500質(zhì)量份(B)炭類填充劑。予以說明，流體是指氣體和液體的總稱，流體輸送用管可以適用于氣體用、液體用。本發(fā)明中使用的(A)成分的熱塑性彈性體并無特別限定，根據(jù)高分子復(fù)合體的用途從以往公知的熱塑性彈性體中適當(dāng)選擇，但從耐彎曲性的觀點(diǎn)出發(fā)優(yōu)選柔軟性高的材料。該熱塑性彈性體例如可舉出苯乙烯類熱塑性彈性體、聚烯烴類熱塑性彈性體、聚二烯類熱塑性彈性體、聚氯乙烯類熱塑性彈性體、氯化聚乙烯類熱塑性彈性體、聚氨酯類熱塑性彈性體、聚酯類熱塑性彈性體、聚酰胺類熱塑性彈性體、氟樹脂類熱塑性彈性體等。本發(fā)明中，這些熱塑性彈性體可以單獨(dú)卩吏用一種，還可以組合兩種以上使用，從物性和加工性的平衡等觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選聚苯乙烯類熱塑性彈性體。聚苯乙烯類熱塑性彈性體具有芳香族乙烯基類聚合物嵌段(硬鏈段)和橡膠嵌段(軟鏈段)，芳香族乙烯類聚合物部分形成物理交聯(lián)、成為交聯(lián)點(diǎn)，另一方面，橡膠嵌段賦予彈性。作為形成芳香族乙烯基類聚合物嵌段的芳香族乙烯基類化合物的例子可以舉出苯乙烯；oc-甲基苯乙烯、(x-乙基苯乙烯、a-甲基—對(duì)甲基苯乙烯等a-烷基取代苯乙烯；鄰甲基苯乙烯、間曱基苯乙烯、對(duì)甲基笨乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、2,4，6-三甲基苯乙烯、鄰叔丁基苯乙烯、對(duì)叔丁基苯乙烯、對(duì)環(huán)己基苯乙烯等核烷基取代苯乙烯；鄰氯苯乙烯、間氯苯乙烯、對(duì)氯苯乙烯、對(duì)溴笨乙烯、2-甲基-4-氯苯乙烯等核卣代苯乙烯；1-乙烯基萘等乙烯基萘衍生物；茚衍生物；二乙烯基苯等。其中，優(yōu)選苯乙烯、a-曱基苯乙烯、對(duì)曱基苯乙烯，特別適合的是苯乙烯。這些芳香族乙烯基化合物可以單獨(dú)使用l種，還可以組合使用2種以上。該苯乙烯類熱塑性彈性體根據(jù)其中的軟鏈段排列方式有苯乙烯—丁二烯-笨乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、苯乙烯-異丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIBS)、苯乙蹄-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、苯乙烯-乙烯/丙烯嵌段共聚物(SEPS)、將聚丁二烯和丁二烯-苯乙烯無規(guī)共聚物的嵌段共聚物加氫而獲得的結(jié)晶性聚乙烯與乙棒/丁烯-苯乙烯無規(guī)共聚物的嵌段共聚物、將聚丁二烯或乙烯-丁二烯無規(guī)共聚物和聚苯乙烯的嵌段共聚物加氫而獲得的例如結(jié)晶性聚乙烯與聚苯乙烯的二嵌段共聚物等。其中，/人機(jī)才成強(qiáng)度、耐透氣性、耐熱穩(wěn)、定性、耐候性、耐化學(xué)藥品性、耐劣化性、柔軟性、加工性等的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用軟鏈段不含雙鍵的物質(zhì)，即軟鏈段的主鏈由飽和鍵構(gòu)成的物質(zhì)。具體地優(yōu)選苯乙烯-異丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIBS)、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)和苯乙烯-乙烯/丙烯-嵌段共聚物(SEPS)。這些苯乙烯類彈性體的苯乙烯嵌段的含量優(yōu)選為1070質(zhì)量％、更優(yōu)選2040質(zhì)量％的范圍。上述熱塑性彈性體的硬度以JIS-A規(guī)格計(jì)優(yōu)選為80度以下。硬度為80度以下時(shí)，可獲得作為成形體的克分柔軟性。從以上觀點(diǎn)出發(fā)，硬度以JIS-A規(guī)格計(jì)更優(yōu)選為70度以下、特別優(yōu)選為60度以下。另外，上述熱塑性彈性體的重均分子量并無特別限定，從耐透氣性、才兒械特性和成形性等方面出發(fā)伊O選40000120000的范圍、更優(yōu)選為60000100000的范圍。另外，作為含有熱塑性彈性體的組合物(以下有時(shí)稱作"彈性體組合物"。)可以配合作為熱塑性彈性體以外成分的各種物質(zhì)，不過從尋求該彈性體組合物的加工性、提高耐熱性的觀點(diǎn)出發(fā)，可以優(yōu)選舉出聚烯烴樹脂、聚苯乙烯樹脂等樹脂成分(以下有時(shí)僅稱作"樹脂成分"。)，特別優(yōu)選聚烯烴樹脂。聚烯烴樹脂并無特別限定，例如可以舉出聚乙烯、等規(guī)聚丙烯、丙烯與其它少量oc-烯烴的共聚物(例如丙烯-乙烯共聚物、丙烯/4-甲基-l-戊烯共聚物)、聚(4-甲基-l-戊烯)、聚丁烯-l等。作為聚烯烴樹脂使用等規(guī)聚丙烯或其共聚物時(shí)，可以適合使用其MFR(JISK7210)為(M50g/10分鐘、特另'J是0.530g/10分4f范圍的物質(zhì)。予以it明，彈性體組合物中所含的熱塑性彈性體可以是單獨(dú)一種^吏用，還可以組合兩種以上使用。接著，作為聚苯乙烯樹脂可以優(yōu)選使用由以往公知的制造方法獲得的樹脂，例如通過自由基聚合法、離子聚合法的任一方法獲得的樹脂。這里使用的聚苯乙烯樹脂的數(shù)均分子量優(yōu)選從5000500000、更優(yōu)選從10000200000的范圍內(nèi)選擇，優(yōu)選分子量分布為5以下者。聚苯乙烯樹脂可以舉出例如聚苯乙烯、苯乙烯單元含量為60質(zhì)量％以上的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、橡膠增強(qiáng)聚苯乙烯、聚a-曱基苯乙烯、聚對(duì)叔丁基苯乙烯等，這些物質(zhì)可以使用l種或者并用2種以上。進(jìn)而，還可以使用將構(gòu)成這些聚合物的單體的混合物聚合而獲得的共聚物。另外，還可以并用上述聚烯烴樹脂與聚苯乙烯樹脂。例如，在彈性體組合物中添加這些樹脂時(shí)，與單獨(dú)添加聚烯烴樹脂的情況相比，當(dāng)并用聚苯乙烯樹脂時(shí)，有所得成形體的硬度提高的傾向。因此，通過選擇它們的配比，可以調(diào)整所得成形體的硬度。此時(shí)，聚烯烴樹脂/聚苯乙烯樹脂的比例優(yōu)選從95/55/95(質(zhì)量比)的范圍選擇。彈性體組合物中的樹脂成分的配合量相對(duì)于ioo質(zhì)量份熱塑性彈性體優(yōu)選為0100質(zhì)量份左右，例如為聚烯烴樹脂時(shí)，更優(yōu)選0.150質(zhì)量份。樹脂成分的配合量為IOO質(zhì)量份以下時(shí)，所得成形體的硬度不會(huì)變得過高，故優(yōu)選。本發(fā)明的彈性體組合物需要相對(duì)于100質(zhì)量份(A)成分的熱塑性彈性體含有1500質(zhì)量份(B)成分的炭類填充劑。更優(yōu)選(B)成分的含量為1100質(zhì)量^^。通過使相對(duì)于(A)成分的(B)成分含量為上述范圍內(nèi)，可以維持管的柔軟性、改良耐透氣性和耐水蒸氣透過度。對(duì)于(B)成分的炭類填充劑并無特別限定，可以使用炭黑、石墨粉末、經(jīng)粉碎的無煙煤和煅燒無煙煤、富勒烯、碳納米管、碳納米纖維、碳短纖維、玻璃碳等以及它們的2種類或其以上的復(fù)合物。其中優(yōu)選使用石墨粉。石墨具有天然石墨和人造石墨，天然石墨具有結(jié)晶性高的鱗片狀石墨、塊狀石墨、結(jié)晶性稍低的土壤石墨、將無定形炭加熱至25003000。C(石墨化)而獲得的人造石墨、通過例如在烴氣氛中將石墨基材加熱至高溫(210CTC)，從而利用烴的分解聚合而沉積在基材面上獲得的結(jié)晶性高的熱分解石墨等。石墨的晶體具有層狀結(jié)構(gòu)，層面內(nèi)部成為碳原子通過共價(jià)鍵結(jié)合的平面，與此相對(duì)，層間的結(jié)合利用范德華力結(jié)合，其結(jié)果是石墨晶體為面與面重疊的形狀，石墨具有根據(jù)方向不同形狀而顯著不同的各向異性。層間由于僅靠范德華力結(jié)合，因此層間的鍵合力弱、顯示自身潤滑性。為了該自身潤滑性而將樹脂與石墨混煉時(shí)，層間分離，以扁平狀的形式分散在樹脂中，從而耐透氣性和耐水蒸汽透過度提高。另外，石墨粉除了自身潤滑性之外，導(dǎo)電性和導(dǎo)熱性、耐化學(xué)藥品性、耐磨耗性和耐熱性優(yōu)異，具有與熱塑性彈性體等的親和性，加工性優(yōu)異，因此優(yōu)選。石墨的形狀并無特別限定，優(yōu)選使用粉末形狀和/或扁平形狀的，其中優(yōu)選扁平形狀。上述粉末形狀的石墨的平均粒徑優(yōu)選為1500)im、更優(yōu)選為l100|im。另外，上述扁平形狀的石墨的平均粒徑優(yōu)選為1500pm、更優(yōu)選為1100pm。進(jìn)而，扁平形狀的石墨的扁平率優(yōu)選為1<扁平率《1000、更優(yōu)選為1<扁平率《500。通過使各個(gè)石墨的平均粒徑為上述范圍，可以在維持彈性體組合物的斷裂強(qiáng)度(TB)和斷裂伸長(Eb)等機(jī)械特性的同時(shí)，可以確保石墨對(duì)熱塑性彈性體的優(yōu)異的分散性。另外，通過使扁平形狀的石墨扁平率為上述范圍，耐透氣性和耐水蒸氣透過度進(jìn)一步改良。上述彈性體組合物中可以進(jìn)一步添加軟化劑。軟化劑通常適合使用室溫下為液體或液狀的物質(zhì)。具有這種性狀的軟化劑例如可以從礦物油類、合成類等各種橡膠用或樹脂用軟化劑中適當(dāng)選擇。這里，礦物油類可以舉出萘類、石蠟類等操作油，其中優(yōu)選為選自非芳香族類油、特別是礦物油類的石蠟類油、萘類油或合成類的聚異丁烯類油的1種或2種以上，其數(shù)均分子量4505000。并且，這些軟化劑可以單獨(dú)使用l種，當(dāng)彼此地相容性良好時(shí)，還可以混合〗吏用2種以上。軟化劑的配合量并無特別限定，相對(duì)于100質(zhì)量份(A)成分通常在11000質(zhì)量份、優(yōu)選1500質(zhì)量4分的范圍內(nèi)選擇。配合量為l質(zhì)量份以上時(shí)，可以進(jìn)行低硬度化，在制成流體輸送用管的成形體時(shí)，獲得充分的柔軟性。另一方面，為IOOO質(zhì)量份以下時(shí)，可抑制軟化劑的滲出，另夕卜，可獲得成形體的充分機(jī)械強(qiáng)度。并且，該軟化劑的配合量可以根據(jù)熱塑性彈性體的分子量和添加于該熱塑性彈性體中的其它成分的種類在上述范圍內(nèi)適當(dāng)選擇。另外，為了改善所得成形體的壓縮永久變形等，可以根據(jù)需要在該彈性體組合物中配合聚苯醚樹脂。聚苯醚樹脂可以使用公知品，具體地可以使用聚(2，6-二曱基—1,4_苯醚)、聚(2-曱基-6-乙基-l,4-苯醚)、聚(2，6-二苯基-l，4-苯醚)、聚(2-甲基-6-苯基-l，4-苯醚)、聚(2，6-二氯陽1，4-苯醚)等，或者2,6-二曱基苯酚與l元酚類(例如2,3,6-三曱基苯酚或2-曱基-6-丁基苯酚)的共聚物等聚苯醚共聚物。其中，優(yōu)選聚(2，6-二曱基-1，4-苯醚)、2,6-二曱基苯酚與2，3,6-三曱基苯酚的共聚物，更優(yōu)選聚(2，6-二甲基-l，4-苯醚)。聚苯醚樹脂的配合量相對(duì)于100質(zhì)量〗分(A)，可以適合在10250質(zhì)量份的范圍內(nèi)選擇。該配合量為250質(zhì)量份以下時(shí)，所得成形體的硬度不會(huì)變得過高而是變得適當(dāng)，為10質(zhì)量份以上時(shí)，則所得成形體的壓縮永久變形的改善歲文果變充分。另外，該彈性體組合物中可以在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)根據(jù)需要配合粘土、硅藻土、二氧化硅、滑石、硫酸鋇、碳酸鈣、碳酸鎂、金屬氧化物、云母、石墨、氫氧化鋁等鱗片狀無機(jī)類添加劑、各種金屬粉、玻璃粉、陶資粉、粒狀或粉末聚合物等的粒狀或粉末狀固體填充劑、其它各種天然或人工的短纖維、長纖維(各種聚合物纖維等)等。另夕卜，可以通過配合中空填料、例如玻璃球、二氧化珪球等無機(jī)中空纖維，聚偏氟乙烯、聚偏氟乙烯共聚物等構(gòu)成的有機(jī)中空填料，來尋求輕量化。另外，為了改善輕量化等各種物性，還可以混入各種發(fā)泡劑，另外，還可以在混合時(shí)等機(jī)械地混入氣體。另外，還可以在該彈性體組合物中，根據(jù)需要并用阻燃劑、抗菌劑、受阻胺類光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、著色劑、有機(jī)硅油、有機(jī)硅聚合物、香豆酮樹脂、香豆酮-茚樹脂、辟烯酚樹脂、石油類爛、松香衍生物等各種賦粘劑(增粘劑)、LeostomerB(商品名RikinTechnosCorporation制造)等各種粘合性彈性體、Hybrar(商品名KurarayCo.,Ltd.,制造、乙烯基-聚異戊二烯嵌段的兩末端連接有聚苯乙烯嵌段的嵌段共聚物)、Norex(商品名日本ZeonCorporation制造、將降冰片烯開環(huán)聚合而獲得的聚降冰片烯)等其它熱塑性彈性體或樹脂等作為其它的添加劑。上述有機(jī)硅聚合物期望優(yōu)選重均分子量為10000以上、更優(yōu)選為100000以上。上述有才幾硅聚合物改善〗吏用了該彈性體組合物的成形體的表面粘合性。該有機(jī)硅聚合物為了使處理性良好，可以以高濃度配合在常用的熱塑性聚合物例如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯等中使用。特別是，與聚丙烯的配合品的操作性、物性均良好。這種材壽十可以4吏用例如由DowCorningTorayCo.,Ltd.出售的作為有機(jī)硅濃縮物BY27系列常用類型可容易獲得的材料。該彈性體組合物的制造方法并無特別限定，可以使用/>知的方法。例如，使用加熱混煉機(jī)例如單螺桿擠出機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)、輥磨機(jī)、班伯里混煉機(jī)、塑料彎管機(jī)(plasticbender)、捏合機(jī)、高剪切型混合機(jī)等將上述各成分和根據(jù)需要使用的添加劑成分熔融混煉，進(jìn)而根據(jù)需要添加有機(jī)過氧化物等交聯(lián)劑、交聯(lián)助劑等，或者通過同時(shí)混合這些必要成分進(jìn)行加熱熔融混煉，,人而可以容易地制造。另外，還可以預(yù)先準(zhǔn)備混煉了高分子有機(jī)材料和軟化劑的熱塑性材料，將該材料進(jìn)一步混合在與這里所用物質(zhì)同種或不同種的一種以上高分子有機(jī)材料中進(jìn)行制造。進(jìn)而，在該彈性體組合物中，還可以添加有機(jī)過氧化物等交聯(lián)劑、交耳關(guān)助劑等進(jìn)行交聯(lián)。本發(fā)明的流體輸送用管可以使用上述彈性體組合物，利用以往公知的方法例如擠出成形、注射成形、吹塑成形等制造管狀的成形體。如此獲得的流體輸送用管具有以下性狀。該管的內(nèi)徑可以^^艮據(jù)用途適當(dāng)選#^,通常為0.13mm左右、優(yōu)選為0.52mm。另外，其壁厚由內(nèi)徑?jīng)Q定，通常為0.12mm左右、優(yōu)選為0.51.5mm。另夕卜，使用厚0.5mm的片材測(cè)定的空氣透過度[JISK7126;A法(壓差法)、4CTC]為120x10-5cm3/m2'24hr.Pa以下，且具有優(yōu)異耐透氣性。該空氣透過度優(yōu)選為100x10—5cm3/m2'24hr'Pa^、下、更優(yōu)選為80x10-5cm3/m224hrPa以下、進(jìn)一步優(yōu)選為50x10。cmVm"24hr'Pa以下。進(jìn)而，使用厚0.5mm的片材測(cè)定的水蒸氣透過度[JISZ0208;40°C、90。/。RH]通常為2.0g/m224hr以下，對(duì)于水蒸汽的阻隔性也很優(yōu)異。該水蒸氣透過度優(yōu)選為1.2g/m224hr以下、更優(yōu)選為1.0g/m2'24hr。實(shí)施例接著通過實(shí)施例更加詳細(xì)地說明本發(fā)明，本發(fā)明并非限定于這些實(shí)施例。(評(píng)價(jià)方法)(1)岡'j性評(píng)價(jià)以彎曲半徑10mm使表l所示各組合物構(gòu)成的管彎曲時(shí)有無發(fā)生扭折。評(píng)價(jià)用以下標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行。測(cè)定結(jié)果示于表l。〇未發(fā)生4丑折x:發(fā)生扭折(2)水蒸汽透過度使用0.5mm的片材根據(jù)JISZ0208進(jìn)行測(cè)定。測(cè)定結(jié)果示于表l。(3)耐透氣性基于JISK7126A法(壓差法)40°C,使用0.5mm的片材進(jìn)行測(cè)定。測(cè)定結(jié)果示于表l。(4)扁平率(長寬比)利用電子顯^:鏡觀察層狀或板狀無機(jī)填充材料，對(duì)于50個(gè)任意顆粒測(cè)定長徑和短徑，根據(jù)平均長徑a和平均短徑b由式a/b求出。(5)斷裂強(qiáng)度(Tb)、斷裂伸長(Eb)和100%模量(M100):基于JISK7113(塑料的拉伸試驗(yàn)方法)測(cè)定斷裂強(qiáng)度(Tb)、斷裂伸長(Eb)和100%模量(MIOO)。測(cè)定結(jié)果示于表l。(6)硬度基于JISK6253進(jìn)行測(cè)定。測(cè)定結(jié)果示于表l。(7)熔體流動(dòng)速度(MFR):基于JISK7210測(cè)定190。Cx5.325kg條件下的10分鐘的流量(g)。測(cè)定結(jié)果示于表l。實(shí)施例l使用對(duì)100質(zhì)量份苯乙烯-異丁烯-苯乙烯嵌段共聚物[SIBS:KanekaCorporation制造的"SIBSTAR073T，，重均分子量Mw二約70000、苯乙烯嵌段含量30質(zhì)量％]配合有5質(zhì)量份聚丙烯[出光興產(chǎn)(株)制造的"H-700"]和5質(zhì)量份扁平石墨[SECCorporation制造的"SGP-10"]的組合物，在模具溫度80。C、樹脂溫度180。C的制造條件下利用熱壓法制作內(nèi)徑1.0mm、厚0.5mm、長100mm、外徑2mm的管，此夕卜，利用擠出成形制作厚0.5mmx100mmxlOOmm的片材。另夕卜，對(duì)于水蒸汽透過度、耐透氣性使用片材進(jìn)行測(cè)定，對(duì)于剛性使用管進(jìn)行測(cè)定。結(jié)果示于表l。實(shí)施例2除了配合20質(zhì)量份扁平石墨之外，與實(shí)施例l同樣地進(jìn)行。對(duì)于水蒸汽透過度、耐透氣性使用片材進(jìn)行測(cè)定，對(duì)于剛性使用管進(jìn)行測(cè)定。結(jié)果示于表l。實(shí)施例3除了配合50質(zhì)量份扁平石墨之外，與實(shí)施例l同樣地進(jìn)行。對(duì)于水蒸汽透過度、耐透氣性使用片材進(jìn)行測(cè)定，對(duì)于剛性使用管進(jìn)行測(cè)定。結(jié)果示于表l。實(shí)施例4除了將5質(zhì)量4分扁平石墨[SECCorporation制造的"SGP-10"]替換成5質(zhì)量份扁平石墨[SECCorporation制造的"SGP-3"]之外，與實(shí)施例l同樣地進(jìn)行。對(duì)于水蒸汽透過度、耐透氣性使用片材進(jìn)行測(cè)定，對(duì)于剛性使用管進(jìn)行測(cè)定。結(jié)果示于表l。實(shí)施例5除了將20質(zhì)量份扁平石墨[SECCorporation制造的"SGP-10"]替換成20質(zhì)量份扁平石墨[SECCorporation制造的"SGP-3"]之外，與實(shí)施例l同樣地進(jìn)行。對(duì)于水蒸汽透過度、耐透氣性使用片材進(jìn)行測(cè)定，對(duì)于剛性使用管進(jìn)行測(cè)定。結(jié)果示于表l。實(shí)施例6除了將50質(zhì)量份扁平石墨[SECCorporation制造的"SGP-10"]替換成50質(zhì)量份扁平石墨[SECCorporation制造的"SGP-3"]之外，與實(shí)施例l同樣地進(jìn)行。對(duì)于水蒸汽透過度、耐透氣性使用片材進(jìn)行測(cè)定，對(duì)于剛性使用管進(jìn)行測(cè)定。結(jié)果示于表l。實(shí)施例7除了將5質(zhì)量4分扁平石墨[SECCorporation制造的"SGP-10"]替換成5質(zhì)量份扁平石墨[SECCorporation制造的"SGP-100"]之外，與實(shí)施例l同樣地進(jìn)行。對(duì)于水蒸汽透過度、耐透氣性使用片材進(jìn)行測(cè)定，對(duì)于剛性使用管進(jìn)行測(cè)定。結(jié)果示于表l。實(shí)施例8除了將20質(zhì)量份扁平石墨[SECCorporation制造的"SGP-10"]替換成20質(zhì)量份扁平石墨[SECCorporation制造的"SGP-100"]之外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行。對(duì)于水蒸汽透過度、耐透氣性使用片材進(jìn)行測(cè)定，對(duì)于剛性使用管進(jìn)行測(cè)定。結(jié)果示于表l。實(shí)施例9除了將50質(zhì)量份扁平石墨[SECCorporation制造的"SGP-10"]替換成50質(zhì)量份扁平石墨[SECCorporation制造的"SGP-100"]之外，與實(shí)施例l同樣地進(jìn)行。對(duì)于水蒸汽透過度、耐透氣性使用片材進(jìn)行測(cè)定，對(duì)于剛性使用管進(jìn)行測(cè)定。結(jié)果示于表l。比l交例1除了配合20質(zhì)量份聚丙烯、23質(zhì)量份聚丁烯"HV300"、不配合扁平石墨之外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行。對(duì)于水蒸汽透過度、耐透氣性使用片材進(jìn)行測(cè)定，對(duì)于剛性使用管進(jìn)行測(cè)定。結(jié)果示于表l。比專交例2除了不配合扁平石墨之外，與實(shí)施例l同樣地進(jìn)行。對(duì)于水蒸汽透過度、耐透氣性使用片材進(jìn)行測(cè)定，對(duì)于剛性使用管進(jìn)行測(cè)定。結(jié)果示于表l。比壽交例3除了配合20質(zhì)量份粘土[KunimineIndustriesCo.，Ltd.制造的"SmectiteF"、扁平率50]、不配合扁平石墨之外，與實(shí)施例l同樣地進(jìn)行。對(duì)于水蒸汽透過度、耐透氣性使用片材進(jìn)行測(cè)定，對(duì)于剛性使用管進(jìn)行測(cè)定。結(jié)果示于表l。<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>注*1.苯乙烯-異丁烯-苯乙烯嵌段共聚物[SIBS:(林)Kaneka制造的"SIBSTAR073T"重均分子量Mw二約70000、苯乙烯嵌段含量30質(zhì)量％]*2.聚丙烯[出光社制造的"H-700"]*3,聚丁烯[出光社制造的"HV300"]*4.扁平石墨[SECCorporation制造的"SGP-3"]平均粒徑:3jim、扁平率5*5.扁平石墨[SECCorporation制造的"SGP-10"]平均粒徑15nm、扁平率5*6.扁平石墨[SECCorporation制造的"SGP-100"]平均粒徑:100pm、扁平率5*7.粘土[KunimineIndustriesCo.,Ltd."SmectiteF，，]平均粒徑5pm、扁平率50產(chǎn)業(yè)利用性本發(fā)明的流體輸送用管通過在熱塑性彈性體中配合作為炭類填充劑的石墨的簡單方法，可適合用于富于柔軟性、同時(shí)改良了優(yōu)異的水蒸汽透過度、耐透氣性(耐透氣性)的冷媒輸送用/氣體輸送用/化學(xué)藥品用/醫(yī)療用/飲料輸送用、墨搬送用的流體輸送用管等用途。權(quán)利要求1.一種流體輸送用管，其特征在于，其包括組合物，該組合物相對(duì)于100質(zhì)量份的(A)熱塑性彈性體含有1～500質(zhì)量份的(B)炭類填充劑。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的流體輸送用管，其中，(B)成分的炭類填充劑為粉末形狀和/或扁平形狀的石墨。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的流體輸送用管，其中，(B)成分的炭類填充劑為扁平形狀的石墨。4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的流體輸送用管，其中，所述粉末形狀的石墨的平均粒徑為1500jim。5.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的流體輸送用管，其中，所述扁平形狀的石墨的平均粒徑為1500jLim，且扁平率為K扁平率《1000。6.根據(jù)權(quán)利要求l所述的流體輸送用管，其中，含有(A)成分的熱塑性彈性體和(B)成分的炭類填充劑的組合物為相對(duì)于1OO質(zhì)量份的該熱塑性彈性體進(jìn)一步含有0.150質(zhì)量份的聚烯烴樹脂的組合物。7.根據(jù)權(quán)利要求1或6所述的流體輸送用管，其中，(A)成分的熱塑性彈性體為軟鏈段的主鏈由飽和鍵構(gòu)成的聚苯乙烯類熱塑性彈性體。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的流體輸送用管，其中，上述(A)成分的聚苯乙烯類熱塑性彈性體為選自笨乙烯-異丁烯—苯乙烯嵌段共聚物(SIBS)、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)和苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯嵌l殳共聚物(SEPS)所組成的組中的至少l種。9.根據(jù)權(quán)利要求18中任一項(xiàng)所述的流體輸送用管，其中，空氣透過度以厚0.5mm的片材基準(zhǔn)計(jì)為120x1(T5cm3/m224hrPa以下。10.根據(jù)權(quán)利要求19中任一項(xiàng)所述的流體輸送用管，其中，水蒸汽透過度以厚0.5mm的片材基準(zhǔn)計(jì)為1.2cm3/m2'24hr以下。全文摘要本發(fā)明涉及一種流體輸送用管，其包括組合物，該組合物相對(duì)于100質(zhì)量份的(A)熱塑性彈性體含有1～500質(zhì)量份的(B)炭類填充劑，所述流體輸送用管的水蒸汽透過度低、耐透氣性和柔軟性優(yōu)異。文檔編號(hào)F16L11/04GK101443589SQ20078001725公開日2009年5月27日申請(qǐng)日期2007年5月11日優(yōu)先權(quán)日2006年5月12日發(fā)明者佐野良介申請(qǐng)人:株式會(huì)社普利司通