專(zhuān)利名稱(chēng)：致冷劑輸送用軟管及用于形成其阻氣層的聚酰胺樹(shù)脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及致冷劑輸送用軟管，尤其涉及具有由聚酰胺樹(shù)脂組合物形成的阻氣層的致冷劑輸送用軟管。本發(fā)明還涉及用于形成該致冷劑輸送用軟管的阻氣層的聚酰胺樹(shù)脂組合物。
背景技術(shù)：
以往，汽車(chē)用空調(diào)機(jī)中使用HFC-13^(R_134a)等弗利昂氣體作為致冷劑。從改善乘坐的感覺(jué)的觀點(diǎn)出發(fā)，汽車(chē)用空調(diào)機(jī)的配管中使用吸振性能優(yōu)異的橡膠軟管，為了防止致冷劑的泄露，該橡膠軟管的結(jié)構(gòu)使用如下結(jié)構(gòu)在最內(nèi)層配置阻氣性?xún)?yōu)異、且耐沖擊性能等振動(dòng)耐久性也優(yōu)異的聚酰胺樹(shù)脂層，在其上設(shè)置內(nèi)管橡膠層，在內(nèi)管橡膠層上設(shè)置由PET等有機(jī)纖維形成的補(bǔ)強(qiáng)纖維層，再在補(bǔ)強(qiáng)纖維層上配置具有耐候性的 EPDM橡膠層(專(zhuān)利文獻(xiàn)1)。此外，還提出了在構(gòu)成最內(nèi)層的阻氣層的聚酰胺樹(shù)脂中配合聚烯烴系彈性體作為柔軟性賦予劑從而賦予了耐致冷劑透過(guò)性和柔軟性的致冷劑輸送用軟管(專(zhuān)利文獻(xiàn)2)。然而，聚酰胺樹(shù)脂存在因致冷劑弗利昂、來(lái)自壓縮機(jī)的油導(dǎo)致的劣化的問(wèn)題，該問(wèn)題即使通過(guò)配合聚烯烴系彈性體也無(wú)法解決，因此，現(xiàn)有的致冷劑輸送用軟管在耐久性的方面殘留課題。例如，當(dāng)空調(diào)機(jī)系統(tǒng)內(nèi)存在盡管微量的酸性成分時(shí)，在高溫/高壓的實(shí)際使用條件下，聚酰胺樹(shù)脂組合物因該酸性成分而顯著劣化，有時(shí)不耐用。作為該酸性成分，考慮了與致冷劑一起封入的壓縮機(jī)油中所含的極壓劑等。因此，根據(jù)空調(diào)機(jī)中使用的油的種類(lèi)、環(huán)境條件，現(xiàn)有的致冷劑輸送用軟管得不到實(shí)用的耐久性，有時(shí)也無(wú)法使用。另一方面，提出了以下技術(shù)在由含胺系硫化劑的丙烯酸系橡膠構(gòu)成的內(nèi)層與外層之間夾入纖維補(bǔ)強(qiáng)層而成的汽車(chē)用的油系軟管用途的纖維補(bǔ)強(qiáng)軟管中，通過(guò)在丙烯酸系橡膠中配合水滑石，從而防止硫化成形時(shí)的補(bǔ)強(qiáng)纖維的熱劣化(專(zhuān)利文獻(xiàn)3)；在乙醇汽油 (gasohol)燃料用軟管中，通過(guò)在構(gòu)成形成于由聚酰胺樹(shù)脂組合物形成的內(nèi)層的外周的醇阻斷層的丁基橡膠組合物中配合水滑石，從而提高層間粘接性(專(zhuān)利文獻(xiàn)4)，但這些技術(shù)對(duì)于本發(fā)明中作為課題的防止聚酰胺樹(shù)脂因致冷劑、壓縮機(jī)油導(dǎo)致的劣化沒(méi)有任何啟示。另外，專(zhuān)利文獻(xiàn)5中記載了 在設(shè)置于氟樹(shù)脂制內(nèi)層的外周面的聚酰胺樹(shù)脂制外層中，相對(duì)于聚烯烴系彈性體配合規(guī)定量的氧化鎂，從而改善聚酰胺樹(shù)脂制外層與氟樹(shù)脂制內(nèi)層的粘接性，但沒(méi)有氧化鎂與水滑石的組合使用的啟示，原本并不涉及聚酰胺樹(shù)脂的劣化防止。作為化學(xué)耐久性?xún)?yōu)異的樹(shù)脂，可列舉出氟樹(shù)脂，但氟樹(shù)脂具有氣體透過(guò)性高、與聚酰胺樹(shù)脂的粘接性差的缺點(diǎn)。為了解決該問(wèn)題，提出了一種致冷劑輸送用軟管，其使用經(jīng)酸改性的氟樹(shù)脂，將內(nèi)表面樹(shù)脂層制成酸改性氟樹(shù)脂層與聚酰胺樹(shù)脂層的2層層疊結(jié)構(gòu)(專(zhuān)利文獻(xiàn)6 9)。
若為這種致冷劑輸送用軟管，通過(guò)酸改性氟樹(shù)脂層的優(yōu)異的化學(xué)穩(wěn)定性和對(duì)于聚酰胺樹(shù)脂層的粘接性來(lái)保護(hù)聚酰胺樹(shù)脂層，防止因致冷劑弗利昂、來(lái)自壓縮機(jī)的油導(dǎo)致的劣化，此外，通過(guò)酸改性氟樹(shù)脂層與聚酰胺樹(shù)脂層的層疊結(jié)構(gòu)獲得優(yōu)異的阻氣性。但是，使用了酸改性氟樹(shù)脂層與聚酰胺樹(shù)脂層的2層層疊結(jié)構(gòu)的內(nèi)表面樹(shù)脂層的軟管，其抗彎剛度高，無(wú)法滿足狹窄處的軟管卷繞所要求的柔軟性。此外，特別是關(guān)于汽車(chē)用空調(diào)機(jī)軟管，不僅要求軟管自身的柔軟性，還要求像重復(fù)加壓試驗(yàn)(沖擊試驗(yàn))那樣的疲勞性試驗(yàn)中的優(yōu)異的耐久性，但在使用了酸改性氟樹(shù)脂層與聚酰胺樹(shù)脂層的2層層疊結(jié)構(gòu)的內(nèi)表面樹(shù)脂層的軟管中，耐沖擊性等耐久性也變差。作為配合有由鹵代有機(jī)化合物組成的阻燃劑的聚酰胺樹(shù)脂組合物的制造方法，專(zhuān)利文獻(xiàn)10(日本特公昭62-13380號(hào)公報(bào))中提出了一種方法預(yù)先在低熔點(diǎn)聚酰胺中混合阻燃劑來(lái)制造低熔點(diǎn)聚酰胺母料，并將該低熔點(diǎn)聚酰胺母料與高熔點(diǎn)聚酰胺混合。該方法是為了防止因在高熔點(diǎn)聚酰胺中直接混合阻燃劑時(shí)的高剪切力而產(chǎn)生的局部過(guò)熱所導(dǎo)致的劣化，而將阻燃劑以低熔點(diǎn)聚酰胺的母料的方式混合到高熔點(diǎn)聚酰胺中的方法，對(duì)于將前述特定的金屬化合物混合到包含聚酰胺樹(shù)脂和聚烯烴系彈性體的聚酰胺樹(shù)脂組合物中的混合方法沒(méi)有任何啟示?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)1 日本特開(kāi)2007-15245號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)2 日本特開(kāi)2000-120944號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)3 日本特開(kāi)2001-116173號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)4 日本特開(kāi)2008-265^3號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)5 日本特開(kāi)平8-104806號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)6 日本特開(kāi)2004-122794號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)7 日本特開(kāi)2004-203038號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)8 日本特開(kāi)2004-245411號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)9 日本特開(kāi)2004-301247號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)10 日本特公昭62-13380號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問(wèn)題本發(fā)明的第1課題是提供一種致冷劑輸送用軟管，其是具有由聚酰胺樹(shù)脂組合物形成的阻氣層的致冷劑輸送用軟管，可防止因致冷劑、壓縮機(jī)油而導(dǎo)致的阻氣層的劣化，且耐久性?xún)?yōu)異。本發(fā)明的第2課題是提供一種致冷劑輸送用軟管，其以較少的金屬化合物配合量使得耐久性更加優(yōu)異。本發(fā)明的第3課題是提供一種致冷劑輸送用軟管，其是在內(nèi)表面樹(shù)脂層中使用了酸改性氟樹(shù)脂層與聚酰胺樹(shù)脂層的層疊結(jié)構(gòu)的致冷劑輸送用軟管，解決了柔軟性、耐沖擊性的問(wèn)題，且阻氣性、柔軟性、耐久性?xún)?yōu)異。本發(fā)明的課題是提供一種聚酰胺樹(shù)脂組合物，其提高金屬化合物在聚酰胺樹(shù)脂組合物中的均勻分散性，從而有效地防止因致冷劑、壓縮機(jī)油導(dǎo)致的劣化，且不會(huì)損害耐沖擊性。此外，本發(fā)明的第4課題是提供一種致冷劑輸送用軟管，其具有由該聚酰胺樹(shù)脂組合物形成的阻氣層，且耐久性能優(yōu)異。用于解決問(wèn)題的方案第1方案的致冷劑輸送用軟管是具有由聚酰胺樹(shù)脂組合物形成的阻氣層的致冷劑輸送用軟管，其特征在于，該聚酰胺樹(shù)脂組合物相對(duì)于金屬化合物和聚合物成分的總量含有1 15重量％的選自由2價(jià)或3價(jià)金屬的氫氧化物、氧化物及碳酸鹽組成的組中的1 種或2種以上的該金屬化合物。第2方案的致冷劑輸送用軟管，其特征在于，在第1方案中，前述金屬化合物為水滑石、或水滑石和水滑石以外的金屬化合物。第3方案的致冷劑輸送用軟管，其特征在于，在第2方案中，水滑石以外的金屬化合物為氧化鎂。第4方案的致冷劑輸送用軟管，其特征在于，在第2或3方案中，前述聚酰胺樹(shù)脂組合物中的(a)水滑石及(b)金屬化合物的含量相對(duì)于聚合物成分分別為0. 5 10 重量％，(a)水滑石與(b)金屬化合物的含有重量比即(a)水滑石(b)金屬化合物為 80 20 50 50。第5方案的致冷劑輸送用軟管，其特征在于，在第1 4中任一方案中，前述聚酰胺樹(shù)脂組合物含有聚烯烴系彈性體。第6方案的致冷劑輸送用軟管，其特征在于，在第5方案中，前述聚烯烴系彈性體的至少一部分被酸改性。第7方案的致冷劑輸送用軟管，其特征在于，在第5或6方案中，前述聚酰胺樹(shù)脂組合物的聚烯烴系彈性體的含量相對(duì)于聚酰胺樹(shù)脂組合物的總重量為10 45重量％。第8方案的致冷劑輸送用軟管，其特征在于，在第1 7中任一方案中，具有自?xún)?nèi)側(cè)起層疊有酸改性氟樹(shù)脂層、聚酰胺樹(shù)脂層及聚酰胺/聚烯烴系彈性體復(fù)合樹(shù)脂層的3層層疊結(jié)構(gòu)的內(nèi)表面樹(shù)脂層。第9方案的致冷劑輸送用軟管，其特征在于，在第8方案中，前述酸改性氟樹(shù)脂層的厚度為100 μ m以下，前述聚酰胺樹(shù)脂層的厚度為100 μ m以下，前述聚酰胺/聚烯烴系彈性體復(fù)合樹(shù)脂層的厚度為50 μ m以上。第10方案的致冷劑輸送用軟管，其特征在于，在第8或9方案中，前述酸改性氟樹(shù)脂是含有基于四氟乙烯的聚合單元、基于乙烯的聚合單元以及基于衣康酸酐和/或檸康酸酐的聚合單元的含氟共聚物。第11方案的致冷劑輸送用軟管，其特征在于，在第8 10中的任一方案中，前述聚酰胺/聚烯烴系彈性體復(fù)合樹(shù)脂包含聚酰胺樹(shù)脂和聚烯烴系彈性體，聚烯烴系彈性體的含量相對(duì)于聚酰胺/聚烯烴系彈性體復(fù)合樹(shù)脂的總重量為10 45重量％。第12方案的致冷劑輸送用軟管，其特征在于，在第8 11中的任一方案中，前述聚酰胺/聚烯烴系彈性體復(fù)合樹(shù)脂層包含選自由2價(jià)或3價(jià)金屬的氫氧化物、氧化物及堿式鹽組成的組中的1種或2種以上的金屬化合物。第13方案的致冷劑輸送用軟管，其特征在于，在第8 12中的任一方案中，在前述內(nèi)表面樹(shù)脂層的外周側(cè)設(shè)置有由補(bǔ)強(qiáng)纖維形成的補(bǔ)強(qiáng)層和外覆橡膠層。第14方案的致冷劑輸送用軟管，其特征在于，在第1 7中的任一方案中，在前述阻氣層的外周側(cè)設(shè)置有由補(bǔ)強(qiáng)纖維形成的補(bǔ)強(qiáng)層和外覆橡膠層。第15方案的用于形成致冷劑輸送用軟管的阻氣層的聚酰胺樹(shù)脂組合物，其特征在于，在用于形成致冷劑輸送用軟管的阻氣層的聚酰胺樹(shù)脂組合物中，相對(duì)于金屬化合物和聚合物成分的總量含有1 15重量％的2價(jià)或3價(jià)金屬的氫氧化物、氧化物及碳酸鹽組成的組中的選自由1種或2種以上的該金屬化合物。第16方案的用于形成致冷劑輸送用軟管的阻氣層的聚酰胺樹(shù)脂組合物，其特征在于，在用于形成致冷劑輸送用軟管的阻氣層的聚酰胺樹(shù)脂組合物中，相對(duì)于聚合物成分含有1 15重量％的(a)水滑石和(b)水滑石以外的選自由2價(jià)或3價(jià)金屬的氫氧化物、 氧化物及堿式鹽組成的組中的1種或2種以上的金屬化合物。第17方案的聚酰胺樹(shù)脂組合物的制造方法是制造包含聚酰胺樹(shù)脂、聚烯烴系彈性體和選自由2價(jià)或3價(jià)金屬的氫氧化物、氧化物及碳酸鹽組成的組中的1種或2種以上的金屬化合物的聚酰胺樹(shù)脂組合物的方法，其特征在于，包括以下工序?qū)⒃摻饘倩衔锱c該聚烯烴系彈性體混煉的第1混煉工序；將通過(guò)該第1混煉工序獲得的混煉物與該聚酰胺樹(shù)脂混煉的第2混煉工序。第18方案的聚酰胺樹(shù)脂組合物的制造方法，其特征在于，在第17方案中，前述聚酰胺樹(shù)脂組合物中的該金屬化合物相對(duì)于聚合物成分的比率為5 20重量％。第19方案的聚酰胺樹(shù)脂組合物的制造方法，其特征在于，在第17或18方案中，前述金屬化合物為水滑石。第20方案的聚酰胺樹(shù)脂組合物的制造方法，其特征在于，在第17 19中的任一方案中，前述聚酰胺樹(shù)脂組合物的聚烯烴系彈性體的含量相對(duì)于聚酰胺樹(shù)脂組合物的總重
量為10 45重量％。第21方案的聚酰胺樹(shù)脂組合物的制造方法，其特征在于，在第17 20中的任一方案中，前述聚烯烴系彈性體的至少一部分被酸改性。第22方案的聚酰胺樹(shù)脂組合物是通過(guò)第17 21中的任一方案所述的聚酰胺樹(shù)脂組合物的制造方法而制造的。第23方案的聚酰胺樹(shù)脂組合物，其特征在于，在第22方案中，其是用于形成致冷劑輸送用軟管的阻氣層的聚酰胺樹(shù)脂組合物。第M方案的致冷劑輸送用軟管具有由第22方案所述的聚酰胺樹(shù)脂組合物形成的阻氣層。第25方案的致冷劑輸送用軟管，其特征在于，在第M方案中，在前述阻氣層的外周側(cè)設(shè)置有由補(bǔ)強(qiáng)纖維形成的補(bǔ)強(qiáng)層和外覆橡膠層。發(fā)明的效果第1方案的致冷劑輸送用軟管，在構(gòu)成阻氣層的聚酰胺樹(shù)脂組合物中，相對(duì)于金屬化合物和聚合物成分的總量配合1 15重量％的選自由2價(jià)或3價(jià)金屬的氫氧化物、氧化物及碳酸鹽組成的組中的1種或2種以上的該金屬化合物。通過(guò)這樣在聚酰胺樹(shù)脂組合物中以規(guī)定的比率配合特定的金屬化合物，從而能夠有效地防止由該聚酰胺樹(shù)脂組合物形成的阻氣層因致冷劑、壓縮機(jī)油導(dǎo)致的劣化，提高其耐久性。
本發(fā)明中使用的特定的金屬化合物防止聚酰胺樹(shù)脂因致冷劑、壓縮機(jī)油導(dǎo)致的劣化的作用機(jī)制的詳細(xì)內(nèi)容并不清楚，但可以推測(cè)聚酰胺樹(shù)脂組合物中配合的金屬化合物作為受酸劑、受鹵劑等發(fā)揮功能，金屬化合物捕獲致冷劑、油中所含的酸成分、鹵素成分等劣化要因物質(zhì)，從而表現(xiàn)出防止聚酰胺樹(shù)脂劣化的效果。由此，第1方案的致冷劑輸送用軟管不會(huì)受到因使用油、使用系統(tǒng)內(nèi)的環(huán)境帶來(lái)的影響，顯示出優(yōu)異的耐久性能，能夠長(zhǎng)期穩(wěn)定且安全地使用。第1方案中，作為該金屬化合物，優(yōu)選使用水滑石或水滑石和水滑石以外的金屬化合物(例如氧化鎂)(第2、3方案)。此外，第1方案中，可以在構(gòu)成阻氣層的聚酰胺樹(shù)脂組合物中配合10 45重量％ 左右的聚烯烴系彈性體，由此使得阻氣層的柔軟性、耐久性提高(第5、7方案)。作為該聚烯烴系彈性體，可以是至少一部分被酸改性，由此使得與聚酰胺樹(shù)脂的相容性提高(第6方案)。第1方案的致冷劑輸送用軟管特別優(yōu)選在這種阻氣層的外周側(cè)設(shè)置由補(bǔ)強(qiáng)纖維構(gòu)成的補(bǔ)強(qiáng)層和外覆橡膠層(第14方案)。第15方案的用于形成致冷劑輸送用軟管的阻氣層的聚酰胺樹(shù)脂組合物中，相對(duì)于金屬化合物和聚合物成分的總量含有1 15重量％的選自由2價(jià)或3價(jià)金屬的氫氧化物、氧化物及碳酸鹽組成的組中的1種或2種以上的該金屬化合物，阻氣性、耐久性?xún)?yōu)異。第4方案及第16方案在構(gòu)成阻氣層的聚酰胺樹(shù)脂組合物中，以規(guī)定的比率配合 (a)水滑石、和(b)水滑石以外的選自由2價(jià)或3價(jià)金屬的氫氧化物、氧化物及堿式鹽組成的組中的1種或2種以上的金屬化合物(以下，有時(shí)將該水滑石以外的金屬化合物稱(chēng)為“金屬化合物(b)”。)。通過(guò)這樣在聚酰胺樹(shù)脂組合物中以規(guī)定的比率并用配合水滑石和金屬化合物(b)，與僅配合任一者時(shí)相比，能夠更進(jìn)一步有效地防止由該聚酰胺樹(shù)脂組合物形成的阻氣層因致冷劑、壓縮機(jī)油導(dǎo)致的劣化，提高其耐久性。S卩，如上所述，金屬化合物的配合中存在金屬化合物相對(duì)于聚酰胺樹(shù)脂組合物的分散性的問(wèn)題，若為了提高聚酰胺樹(shù)脂組合物因致冷劑、壓縮機(jī)油導(dǎo)致的劣化防止效果而增多金屬化合物的配合量，則存在由于金屬化合物的分散不良而導(dǎo)致樹(shù)脂擠出表面的狀態(tài)差、無(wú)法形成均勻的膜的問(wèn)題。膜的不均勻部分在重復(fù)疲勞試驗(yàn)等中成為破壞的起點(diǎn)，成為制成軟管時(shí)的重復(fù)加壓試驗(yàn)(沖擊試驗(yàn))中的耐久性能差的原因。因此，為了在維持耐沖擊性等軟管性能的基礎(chǔ)上提高耐久性，聚酰胺樹(shù)脂組合物中的金屬化合物的配合量在獲得其添加效果的范圍內(nèi)，優(yōu)選盡可能少。根據(jù)第4、16方案，通過(guò)組合使用水滑石和水滑石以外的金屬化合物(b)的至少2 種金屬化合物，與配合1種金屬化合物時(shí)相比，能夠在降低總計(jì)的金屬化合物添加量的基礎(chǔ)上獲得良好的添加效果。這樣通過(guò)使用2種金屬化合物帶來(lái)的金屬化合物的必要添加量的降低效果的作用機(jī)制的詳細(xì)內(nèi)容并不清楚，但推測(cè)如下。即認(rèn)為，僅使用金屬化合物(b)時(shí)，捕捉前述酸成分、鹵素成分等劣化要因物質(zhì)的能力高，但即使將其捕捉，也有可能在平衡反應(yīng)中再次放出。另一方面，水滑石將捕捉的成分?jǐn)z入晶體內(nèi)，所以不會(huì)放出，但捕捉能力其本身較低?？梢哉J(rèn)為，通過(guò)組合使用金屬化合物(b)和水滑石，互補(bǔ)彼此的短處，以較少的添加量獲得更大的劣化防止效果。由此，根據(jù)第4、16方案，不會(huì)受到因使用油、使用系統(tǒng)內(nèi)的環(huán)境帶來(lái)的影響，顯示出優(yōu)異的耐久性能，并且，也沒(méi)有因配合金屬化合物帶來(lái)的耐沖擊性降低的問(wèn)題，能夠長(zhǎng)期穩(wěn)定且安全地使用。此外，從更進(jìn)一步有效地獲得水滑石和金屬化合物(b)的組合使用所帶來(lái)的效果的方面考慮，優(yōu)選的是，聚酰胺樹(shù)脂組合物中的水滑石及金屬化合物(b)的含量相對(duì)于聚合物成分分別為0.5 10重量％，水滑石和金屬化合物(b)的含有重量比為80 20 50 50。第16方案的用于形成致冷劑輸送用軟管的阻氣層的聚酰胺樹(shù)脂組合物，在用于形成致冷劑輸送用軟管的阻氣層的聚酰胺樹(shù)脂組合物中，相對(duì)于聚合物成分含有1 15重量％的(a)水滑石、(b)水滑石以外的選自由2價(jià)或3價(jià)金屬的氫氧化物、氧化物及堿式鹽組成的組中的1種或2種以上的金屬化合物，阻氣性、耐沖擊性、耐久性?xún)?yōu)異。第8方案的致冷劑輸送用軟管通過(guò)在由酸改性氟樹(shù)脂層及聚酰胺樹(shù)脂層構(gòu)成的2 層層疊結(jié)構(gòu)的內(nèi)表面樹(shù)脂層上進(jìn)一步層疊聚酰胺/聚烯烴系彈性體復(fù)合樹(shù)脂層而制成3層層疊結(jié)構(gòu)，從而能夠在減小抗彎剛度，并且改善耐沖擊性，獲得其良好的阻氣性的基礎(chǔ)上， 提高柔軟性及耐久性。酸改性氟樹(shù)脂層的厚度優(yōu)選為100 μ m以下，聚酰胺樹(shù)脂層的厚度優(yōu)選為100 μ m 以下，聚酰胺/聚烯烴系彈性體復(fù)合樹(shù)脂層的厚度優(yōu)選為50 μ m以上(第9方案)。此外，酸改性氟樹(shù)脂層的酸改性氟樹(shù)脂優(yōu)選為含有基于四氟乙烯的聚合單元、基于乙烯的聚合單元及基于衣康酸酐和/或檸康酸酐的聚合單元的含氟共聚物(第10方案)。此外，優(yōu)選的是，聚酰胺/聚烯烴系彈性體復(fù)合樹(shù)脂層的聚酰胺/聚烯烴系彈性體復(fù)合樹(shù)脂包含聚酰胺樹(shù)脂和聚烯烴系彈性體，聚烯烴系彈性體的含量相對(duì)于聚酰胺/聚烯烴系彈性體復(fù)合樹(shù)脂的總重量為10 45重量％ (第11方案)。此外，聚酰胺樹(shù)脂層和/或聚酰胺/聚烯烴系彈性體復(fù)合樹(shù)脂層優(yōu)選包含選自由2價(jià)或3價(jià)金屬的氫氧化物、氧化物及堿式鹽組成的組中的1種或2種以上的金屬化合物，通過(guò)配合這種特定的金屬化合物，從而有效地防止聚酰胺樹(shù)脂層、聚酰胺/聚烯烴系彈性體復(fù)合樹(shù)脂層的因致冷劑、壓縮機(jī)油導(dǎo)致的劣化，更進(jìn)一步提高其耐久性，不會(huì)受到因使用油、使用系統(tǒng)內(nèi)的環(huán)境帶來(lái)的影響，顯示出優(yōu)異的耐久性能，能夠長(zhǎng)期穩(wěn)定且安全地使用 (第12方案)。該特定的金屬化合物防止聚酰胺樹(shù)脂層、聚酰胺/聚烯烴系彈性體復(fù)合樹(shù)脂層的因致冷劑、壓縮機(jī)油導(dǎo)致的劣化的作用機(jī)制的詳細(xì)內(nèi)容并不清楚，但可以推測(cè)該金屬化合物作為受酸劑、受鹵劑等發(fā)揮功能，金屬化合物捕獲透過(guò)酸改性氟樹(shù)脂層而滲透到聚酰胺樹(shù)脂層、進(jìn)而滲透到聚酰胺/聚烯烴系彈性體復(fù)合樹(shù)脂層中的致冷劑、油中所含的酸成分、 鹵素成分等劣化要因物質(zhì)，從而表現(xiàn)出這些層的劣化防止效果。該致冷劑輸送用軟管特別優(yōu)選在這樣的內(nèi)表面樹(shù)脂層的外周側(cè)設(shè)置由補(bǔ)強(qiáng)纖維形成的補(bǔ)強(qiáng)層和外覆橡膠層(第13方案)。根據(jù)第17方案的聚酰胺樹(shù)脂組合物的制造方法，在制造包含聚酰胺樹(shù)脂、聚烯烴系彈性體和特定的金屬化合物的聚酰胺樹(shù)脂組合物時(shí)，通過(guò)預(yù)先將聚烯烴系彈性體與金屬化合物混煉，再在所得到的混煉物中混煉聚酰胺樹(shù)脂，從而能夠在提高金屬化合物在樹(shù)脂組合物中的均勻分散性，提高用于提高耐久性的金屬化合物配合量的基礎(chǔ)上，確保耐沖擊性。S卩，聚酰胺樹(shù)脂組合物的因致冷劑、壓縮機(jī)油導(dǎo)致的劣化主要是因致冷劑、壓縮機(jī)油中的酸性成分導(dǎo)致的聚酰胺樹(shù)脂的劣化，從該觀點(diǎn)出發(fā)，認(rèn)為將金屬化合物與聚酰胺樹(shù)脂混煉并使其選擇性分散到聚酰胺樹(shù)脂相中是有效的。然而，當(dāng)聚酰胺樹(shù)脂中金屬化合物的均勻分散性差，例如相對(duì)于聚酰胺樹(shù)脂混煉大量的金屬化合物時(shí)，如上所述，由于金屬化合物的不均勻分散，形成膜表面差的不均勻部分，該部分成為破壞的起點(diǎn)，成為降低耐沖擊性的原因。與此相對(duì)，聚烯烴系彈性體中金屬化合物的均勻分散性?xún)?yōu)異，通過(guò)預(yù)先在聚烯烴系彈性體中混煉金屬化合物，能夠使金屬化合物均勻地分散到所獲得的樹(shù)脂組合物中，從而防止成為破壞起點(diǎn)的膜表面差的缺陷部分的產(chǎn)生。另外，如上所述，致冷劑輸送用軟管的聚酰胺樹(shù)脂組合物的劣化主要是因酸性成分導(dǎo)致的聚酰胺樹(shù)脂的劣化，使聚酰胺樹(shù)脂組合物劣化的酸性成分不僅滲入到聚酰胺樹(shù)脂相中，還滲入到聚烯烴系彈性體相中，有時(shí)還通過(guò)聚烯烴系彈性體相后到達(dá)聚酰胺樹(shù)脂相， 聚烯烴系彈性體相中分散的金屬化合物能夠捕捉通過(guò)該聚烯烴系彈性體相的酸性成分而有效地防止聚酰胺樹(shù)脂的劣化。因此，通過(guò)第17方案獲得的聚酰胺樹(shù)脂組合物中，金屬化合物主要分散于聚烯烴系彈性體相中，由于如上所述捕捉通過(guò)聚烯烴系彈性體相的酸性成分而防止聚酰胺樹(shù)脂的劣化，所以能夠獲得金屬化合物所帶來(lái)的充分的劣化防止效果。但是，從有效發(fā)揮上述效果的觀點(diǎn)出發(fā)，在第17方案中，金屬化合物優(yōu)選比較大量地配合，因此，聚酰胺樹(shù)脂組合物中的金屬化合物的比率優(yōu)選相對(duì)于組合物中的聚合物成分設(shè)定為5 20重量％ (第18方案)。即使如上所述配合大量的金屬化合物，由于在金屬化合物的分散性?xún)?yōu)異的聚烯烴系彈性體中預(yù)先混煉金屬化合物，所以金屬化合物的分散不良不會(huì)成問(wèn)題。此外，從柔軟性、耐久性的方面出發(fā)，聚酰胺樹(shù)脂組合物中的聚烯烴系彈性體的含量?jī)?yōu)選配合10 45重量％ (第20方案)。作為該聚烯烴系彈性體，可以是至少一部分被酸改性，由此使得與聚酰胺樹(shù)脂的相容性提高(第21方案)。第22方案的聚酰胺樹(shù)脂組合物是通過(guò)這樣的第17方案的聚酰胺樹(shù)脂組合物的制造方法而制造的，從優(yōu)異的阻氣性及耐久性出發(fā)，特別適合作為用于形成致冷劑輸送用軟管的阻氣層的聚酰胺樹(shù)脂組合物(第23方案)。第M方案的致冷劑輸送用軟管具有由第23方案的聚酰胺樹(shù)脂組合物形成的阻氣層，因致冷劑、壓縮機(jī)油導(dǎo)致的阻氣層的劣化基本不會(huì)成問(wèn)題，耐久性能優(yōu)異。該致冷劑輸送用軟管特別優(yōu)選在這樣的阻氣層的外周側(cè)設(shè)置由補(bǔ)強(qiáng)纖維形成的補(bǔ)強(qiáng)層和外覆橡膠層(第25方案)。


圖1是表示本發(fā)明的致冷劑輸送用軟管的實(shí)施方式的立體圖。
圖2是表示本發(fā)明的致冷劑輸送用軟管的其它實(shí)施方式的立體圖。圖3是沿著圖2的III-III線的剖面圖。
具體實(shí)施例方式以下對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。[第1方式]第1方式涉及上述第1 第15方案。第1方案如下所述。一種致冷劑輸送用軟管，該致冷劑輸送用軟管具有由聚酰胺樹(shù)脂組合物形成的阻氣層，其特征在于，該聚酰胺樹(shù)脂組合物相對(duì)于金屬化合物和聚合物成分的總量含有1 15重量％ 的選自由2價(jià)或3價(jià)金屬的氫氧化物、氧化物及碳酸鹽組成的組中的1種或2種以上的該金屬化合物。[用于形成致冷劑輸送用軟管的阻氣層的聚酰胺樹(shù)脂組合物]對(duì)構(gòu)成第1方式的致冷劑輸送用軟管的阻氣層的聚酰胺樹(shù)脂組合物進(jìn)行說(shuō)明。該聚酰胺樹(shù)脂組合物的特征在于，相對(duì)于金屬化合物和聚合物成分的總量含有 1 15重量％的選自由2價(jià)或3價(jià)金屬的氫氧化物、氧化物及碳酸鹽組成的組中的1種或 2種以上的該金屬化合物。這里，聚酰胺樹(shù)脂組合物中的聚合物成分是指，聚酰胺樹(shù)脂、或聚酰胺樹(shù)脂與后述的聚烯烴系彈性體、其它樹(shù)脂等高分子成分的總量。〈聚酰胺樹(shù)脂〉第1方式中使用的聚酰胺樹(shù)脂是以氨基酸、內(nèi)酰胺或二胺和二羧酸作為主要構(gòu)成成分的聚酰胺樹(shù)脂。若列舉出這些構(gòu)成成分的具體例子，有ε -己內(nèi)酰胺、庚內(nèi)酰胺、ω-月桂內(nèi)酰胺等內(nèi)酰胺；ε-氨基己酸、11-氨基十一烷酸、12-氨基十二烷酸等氨基酸；四亞甲基二胺、六亞甲基二胺、十一亞甲基二胺、十二亞甲基二胺、2，2，4_三甲基六亞甲基二胺 /2，4，4_三甲基六亞甲基二胺、5-甲基九亞甲基二胺、間苯二甲胺、對(duì)苯二甲胺、1，3_雙氨基甲基環(huán)己烷、1，4_雙氨基甲基環(huán)己烷、雙-對(duì)氨基環(huán)己基甲烷、雙-對(duì)氨基環(huán)己基丙烷、異佛爾酮二胺等二胺；己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、1，4_環(huán)己烷二羧酸、1， 3-環(huán)己烷二羧酸、對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二羧酸、二聚物酸等二羧酸。這些構(gòu)成成分可以單獨(dú)或以2種以上的混合物的形式供于聚合，所得到的聚酰胺樹(shù)脂可以是均聚物、共聚物中的任一者。作為第1方式中特別適合使用的聚酰胺樹(shù)脂，可列舉出聚癸酰胺(尼龍6)、聚己二酰己二胺(尼龍66)、聚己二酰丁二胺(尼龍46)、聚癸二酰己二胺(尼龍610)、聚十一烷酰胺(尼龍11)、聚十二烷酰胺(尼龍12)、聚己二酰己二胺/對(duì)苯二甲酰己二胺共聚物(尼龍66/6Τ)、聚癸酰胺/聚己二酰己二胺共聚物(尼龍6/66)，它們可以單獨(dú)使用1種，也可以混合2種以上使用。對(duì)聚酰胺的聚合度沒(méi)有特別限制，可以任意使用1重量％濃度的硫酸溶液的25°c 下的相對(duì)粘度(以下，有時(shí)簡(jiǎn)稱(chēng)為“相對(duì)粘度”。)在1. 5 5. 0的范圍內(nèi)的聚酰胺。此外， 聚酰胺樹(shù)脂還可以通過(guò)在任意的階段向聚酰胺中添加單羧酸化合物和/或二羧酸化合物或單胺化合物和/或二胺化合物的1種以上來(lái)調(diào)節(jié)聚酰胺樹(shù)脂的末端基濃度。
〈金屬化合物〉第1方式中使用的聚酰胺樹(shù)脂組合物中所含的金屬化合物選自2價(jià)或3價(jià)金屬的氫氧化物、氧化物及碳酸鹽。這里，作為2價(jià)或3價(jià)金屬，可列舉出鎂、鐵、鋅、鈣、鎳、鈷、銅等2價(jià)金屬；鋁、鐵、
錳等3價(jià)金屬。作為這些金屬的氫氧化物、氧化物、碳酸鹽，具體而言，可列舉出水滑石、氧化鎂、 氫氧化鎂、氫氧化鋁、氧化鈣、碳酸鈣等，考慮到水滑石具有優(yōu)異的受酸效果，因而特別合適。這些金屬化合物可以單獨(dú)使用1種，也可以以任意的組合及比率并用2種以上。水滑石(hydrotalcite)是天然產(chǎn)出的粘土礦物的一種，是下述通式(I)所示的復(fù)
氫氧化物。M18^xM2x(OH)16CO2 · ηΗ20... (I)式⑴中，M1為 Mg2+、Fe2+、Zn2+、Ca2+、Li2+、Ni2+、Co2+、Cu2+ 等，M2 為 Al3+、Fe3+、Mn3+ 等，5彡χ彡2左右，η彡0。作為水滑石，包含結(jié)晶水的形式，例如可列舉出5A12 (OH) 13C03 · 3. 5H20、 Mg4 5Al2(OH) 13C03、Mg4Al2(OH)12CO3 · 3. 5H20、Mg6Al2(OH)16CO3 · 4H20、Mg5Al2(OH)wCO3 · 4H20、 Mg3Al2 (OH) 10C03 · 1. 7H20、Mg3ZnAl2 (OH) 12C03 · wH20、Mg3ZnAl2 (OH) 12C03 等。作為含水水滑石的市售品，可列舉出協(xié)和化學(xué)工業(yè)公司制造的“DHT-4A”、"DHT-6”等。聚酰胺樹(shù)脂組合物中的金屬化合物的含量過(guò)少時(shí)，無(wú)法充分獲得因配合金屬化合物而獲得的劣化防止效果，即使過(guò)多，也無(wú)法獲得與配合量相符的效果，結(jié)果是有損阻氣性、柔軟性、耐老化性等特性，故不優(yōu)選。因此，金屬化合物在聚酰胺樹(shù)脂組合物中的含量相對(duì)于金屬化合物與聚酰胺樹(shù)脂組合物中的聚合物成分的總量為1 15重量％，優(yōu)選為1 5重量％?！淳巯N系彈性體〉第1方式中使用的聚酰胺樹(shù)脂組合物中，可以配合聚烯烴系彈性體。通過(guò)配合聚烯烴系彈性體，能夠賦予由該聚酰胺樹(shù)脂組合物構(gòu)成的阻氣層的柔軟性、耐久性。作為烯烴系彈性體，例如可列舉出乙烯·丁烯共聚物、Era(乙烯-丙烯共聚物)、改性乙烯· 丁烯共聚物、EEA (乙烯-丙烯酸乙酯共聚物)、改性EEA、改性EPR、改性EPDM (乙烯-丙烯-二烯三元共聚物)、離聚物、α -烯烴共聚物、改性IR(異戊二烯橡膠)、改性 SEBS (苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物)、鹵代異丁烯-對(duì)甲基苯乙烯共聚物、乙烯-丙烯酸改性體、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、及其酸改性物及以它們作為主成分的混合物等。它們可以單獨(dú)使用1種，也可以混合2種以上使用。作為聚烯烴系彈性體，特別是經(jīng)馬來(lái)酸酐等酸酐、甲基丙烯酸縮水甘油酯等丙烯酸烷基酯、環(huán)氧基及其改性體等進(jìn)行了改性的聚烯烴系彈性體能夠獲得以聚酰胺樹(shù)脂作為基礎(chǔ)聚合物的微細(xì)合金結(jié)構(gòu)，故優(yōu)選。第1方式中使用的聚酰胺樹(shù)脂組合物中的聚烯烴系彈性體含量過(guò)少時(shí)，無(wú)法充分獲得因配合聚烯烴系彈性體帶來(lái)的柔軟性、耐久性的改善效果，過(guò)多時(shí)，阻氣性降低，所以， 以聚酰胺樹(shù)脂組合物中的含有率計(jì)為10 45重量％，特別優(yōu)選為20 40重量％。聚酰胺樹(shù)脂組合物中的聚烯烴系彈性體的含量過(guò)多時(shí)，在后述的海島結(jié)構(gòu)中海相與島相逆轉(zhuǎn)，阻氣性顯著降低，故不優(yōu)選。另外，使用酸改性彈性體等改性彈性體作為聚烯烴系彈性體時(shí)，可獲得在混煉 (分散)時(shí)較少的比能及不需要高混煉技術(shù)的效果，但其配合量較多時(shí)，引起樹(shù)脂的凝膠化，擠出時(shí)，引起表面粗糙等外觀不良(魚(yú)眼)，所以使用改性彈性體作為聚烯烴系彈性體時(shí)，聚酰胺樹(shù)脂組合物中的改性彈性體的含量?jī)?yōu)選為20重量％以下，例如為5 20重量％。特別是本發(fā)明中，優(yōu)選使聚酰胺樹(shù)脂組合物中的聚烯烴系彈性體中的40 100重量％為酸改性彈性體。為了使聚酰胺樹(shù)脂組合物與聚烯烴系彈性體達(dá)到相容狀態(tài)、即良好的分散狀態(tài)， 優(yōu)選使彈性體的至少一部分被馬來(lái)酸酐等改性，為了獲得良好的分散形態(tài)而使用的彈性體整體的平均的酸值(酸改性率)優(yōu)選為0. 8mg-CH30Na/g以上。彈性體的酸值越高，則分散形態(tài)越良好，但伴隨著酸值的增大，所得聚酰胺樹(shù)脂組合物的粘度增大，有損成形加工性。因此，為了降低因該酸值的增大而導(dǎo)致的粘度增加，彈性體的酸值在獲得良好的分散狀態(tài)的范圍內(nèi)優(yōu)選較低，所用彈性體的整體的平均酸值優(yōu)選為 7. 5mg-CH30Na/g 以下。此外，即使是相同的平均酸值，當(dāng)所用彈性體中所含的改性彈性體的酸值較高時(shí)，即使通過(guò)將這種改性彈性體與未改性彈性體混合來(lái)降低平均酸值，擠出時(shí)會(huì)產(chǎn)生被認(rèn)為因局部的過(guò)反應(yīng)而導(dǎo)致的凝膠狀的異物。因此，所用的改性彈性體的酸值優(yōu)選為 15. 0mg-CH30Na/g 以下。通過(guò)這樣在聚酰胺樹(shù)脂組合物中配合聚烯烴系彈性體，雖然柔軟性、耐久性得到改善，但無(wú)法避免阻氣性的降低。然而，通過(guò)采取聚酰胺樹(shù)脂與彈性體的微細(xì)的合金結(jié)構(gòu)， 特別是通過(guò)為彈性體的島相分散在聚酰胺樹(shù)脂的海相內(nèi)，并且聚酰胺樹(shù)脂以散點(diǎn)狀分散在該彈性體的島相內(nèi)的結(jié)構(gòu)，能夠抑制因配合彈性體導(dǎo)致的阻氣性的降低，故優(yōu)選。以散點(diǎn)狀存在于彈性體的島相內(nèi)的聚酰胺樹(shù)脂相相對(duì)于聚酰胺樹(shù)脂(構(gòu)成海相的聚酰胺樹(shù)脂和以散點(diǎn)狀存在于彈性體的島相內(nèi)的聚酰胺樹(shù)脂相的總量)的比率(以下， 將其比率稱(chēng)為“散點(diǎn)狀分散率”。)特別優(yōu)選為5 40重量％左右。該比率不足5重量％ 時(shí)，無(wú)法充分獲得使聚酰胺樹(shù)脂相以散點(diǎn)狀存在于彈性體的島相內(nèi)帶來(lái)的效果，相反超過(guò) 40重量％時(shí)，作為海相的聚酰胺樹(shù)脂相變得過(guò)少，阻氣性有可能降低。此外，彈性體的島相的大小及該彈性體島相內(nèi)的聚酰胺樹(shù)脂相的大小優(yōu)選的是， 彈性體島相的大小大致為0. 1 3. 0 μ m，聚酰胺樹(shù)脂相的大小為0. 5 2. 0 μ m左右?！雌渌煞帧档?方式中使用的聚酰胺樹(shù)脂組合物可以包含聚酰胺樹(shù)脂以外的樹(shù)脂成分作為樹(shù)脂成分，但這種情況下，為了確保阻氣性，優(yōu)選致冷劑輸送用軟管中的全部聚合物成分中的70重量％以上為聚酰胺樹(shù)脂。作為此時(shí)的其它樹(shù)脂成分，可列舉出乙烯·乙烯醇樹(shù)脂等。此外，第1方式的聚酰胺樹(shù)脂組合物中，也可以添加其它的添加劑即潤(rùn)滑劑、抗靜電劑、抗老化劑、抗氧化劑、著色劑、結(jié)晶成核劑、填充劑、補(bǔ)強(qiáng)材料、耐熱劑、耐光劑等。[致冷劑輸送用軟管]接著，參照附圖對(duì)使用用于形成上述致冷劑輸送用軟管的阻氣層的聚酰胺樹(shù)脂組合物作為阻氣層的構(gòu)成材料的本發(fā)明的致冷劑輸送用軟管進(jìn)行說(shuō)明。第1圖是說(shuō)明實(shí)施方式的致冷劑輸送用軟管1的層構(gòu)成的立體圖。該致冷劑輸送用軟管1的最內(nèi)層由上述聚酰胺樹(shù)脂組合物所形成的阻氣層2構(gòu)成，在其外周形成有內(nèi)層橡膠層3，然后依次形成有第1補(bǔ)強(qiáng)纖維層4、中間橡膠層5、第2補(bǔ)強(qiáng)纖維層6及外覆橡膠層7。軟管1的內(nèi)徑通常為6 20mm，尤其為8 19mm左右。以下，對(duì)各層的材料等進(jìn)行說(shuō)明。<阻氣層>阻氣層2由本發(fā)明的用于形成致冷劑輸送用軟管的阻氣層的聚酰胺樹(shù)脂組合物構(gòu)成，所述聚酰胺樹(shù)脂組合物配合有相對(duì)于金屬化合物與聚合物成分的總量為1 15重量％的前述金屬化合物。由這種聚酰胺樹(shù)脂組合物形成的阻氣層1的膜厚從阻氣性的方面出發(fā)優(yōu)選較厚， 但膜厚變厚時(shí)，作為軟管的柔軟性降低。因此，阻氣層2的膜厚為50 400 μ m，特別優(yōu)選為100 300 μ m。關(guān)于第1方式的致冷劑輸送用軟管，在圖1的致冷劑輸送用軟管10中，可以在阻氣層2的內(nèi)層進(jìn)一步形成內(nèi)側(cè)橡膠層作為最內(nèi)層。對(duì)第1方式的致冷劑輸送用軟管的其它構(gòu)成，沒(méi)有特別限制，如下所述可以采用通常的致冷劑輸送用軟管的構(gòu)成。<內(nèi)層橡膠層3、外覆橡膠層7及中間橡膠層5>作為構(gòu)成內(nèi)層橡膠層3及外覆橡膠層7的橡膠，一般可以使用丁基橡膠(IIR)、 氯化丁基橡膠(Cl-IIR)、氯化聚乙烯、氯磺化聚乙烯、溴化丁基橡膠(Br-IIR)、異丁烯-溴對(duì)甲基苯乙烯共聚物、EPR(乙烯-丙烯共聚物)、EPDM(乙烯-丙烯-二烯三元共聚物)、 NBR( 丁腈橡膠)、CR(氯丁橡膠)、氫化NBR、丙烯酸橡膠、乙烯丙烯酸橡膠(AEM)、這些橡膠的2種以上的共混物、或與以這些橡膠作為主成分的聚合物的共混物，優(yōu)選使用丁基系橡膠、EPDM系橡膠。這些橡膠中可以適用通常所用的填充劑、加工助劑、抗老化劑、硫化劑、硫化促進(jìn)劑等配合配方。另外，內(nèi)層橡膠層3的橡膠種與外覆橡膠層7的橡膠種可以為同種橡膠，也可以為不同種類(lèi)的橡膠。此外，中間橡膠層5的橡膠只要與內(nèi)層橡膠層2及外覆橡膠層7的粘接性良好即可，沒(méi)有特別限制。從柔軟性的方面出發(fā)，內(nèi)層橡膠層3的厚度優(yōu)選設(shè)定為0. 5 4mm左右。中間橡膠層5的厚度優(yōu)選設(shè)定為0. 1 0. 6mm左右，外覆橡膠層7的厚度優(yōu)選設(shè)定為0. 5 2mm
左右ο〈補(bǔ)強(qiáng)纖維層4、6>第1補(bǔ)強(qiáng)纖維層4是將補(bǔ)強(qiáng)纖維卷繞成螺旋狀而獲得，第2補(bǔ)強(qiáng)纖維層6是沿著與該第1補(bǔ)強(qiáng)纖維層4相反的方向?qū)⒀a(bǔ)強(qiáng)纖維卷繞成螺旋狀而獲得的。對(duì)補(bǔ)強(qiáng)纖維的材料，只要是通常所用的補(bǔ)強(qiáng)纖維，則沒(méi)有特別限制。一般，可以使用聚酯、全芳香族聚酯、尼龍、維尼綸、人造纖維、芳香族聚酰胺、聚丙烯酸酯、聚萘二甲酸乙二醇酯及它們的混捻線。<致冷劑輸送用軟管的制造方法>
第1方式的致冷劑輸送用軟管可以如下制造按照常規(guī)方法，將阻氣層2和內(nèi)層橡膠層3的材料擠出成規(guī)定的厚度并層疊到心軸上，卷繞補(bǔ)強(qiáng)纖維層4，擠出并層疊中間橡膠層5，卷繞補(bǔ)強(qiáng)纖維層6，接著擠出并層疊外覆橡膠層7，然后在140 170°C下硫化30 120分鐘。[第1方式的實(shí)施例及比較例]以下，說(shuō)明對(duì)聚酰胺系樹(shù)脂片進(jìn)行的實(shí)施例及比較例。按照表1及表2所示的配方將各材料混煉從而制造試驗(yàn)用聚酰胺系樹(shù)脂片。另外， 在混煉時(shí)，使用東洋精機(jī)公司制造的雙螺桿混煉機(jī)，在聚酰胺樹(shù)脂的熔點(diǎn)以上的溫度230°C 下進(jìn)行混煉。試驗(yàn)用聚酰胺系樹(shù)脂片的制造中使用的材料如下所述。聚酰胺6 宇部興產(chǎn)公司制尼龍6 “1022B”彈性體三井化學(xué)公司制α -烯烴聚合物(乙烯 丁烯共聚物)“TAFMER A-1050S”馬來(lái)酸改性彈性體三井化學(xué)公司制馬來(lái)酸改性α -烯烴聚合物(乙烯 丁烯共聚物)“TAFMER ΜΗ7010"水滑石A 協(xié)和化學(xué)公司制“Hydrotalcite DHT-4A，，組成式=Mg4.5A12(OH) 13C03 · 3. 5H20氧化鎂協(xié)和化學(xué)公司制“Kyowamag 30”組成式MgO對(duì)于所得試驗(yàn)用聚酰胺系樹(shù)脂片，通過(guò)下述方法進(jìn)行特性評(píng)價(jià)，將結(jié)果示于表1、2 中?！磸椥泽w分散性〉使用電子顯微鏡(SEM)，觀察經(jīng)磷鎢酸表面處理的試驗(yàn)用聚酰胺系樹(shù)脂片，調(diào)查彈性體的分散粒徑，彈性體的分散粒徑為3 μ m以下者為0K，超過(guò)3 μ m者為NG。<4%拉伸模量指數(shù)〉使用東洋精機(jī)公司制造的拉伸試驗(yàn)機(jī)，對(duì)各試驗(yàn)用聚酰胺系樹(shù)脂片，以拉伸速度 50mm/min拉伸測(cè)定彈性率，以相對(duì)于比較例1的試驗(yàn)用聚酰胺系樹(shù)脂片(100)的指數(shù)記載?！礆怏w透過(guò)性指數(shù)〉使用GTR，”社制造的氣體透過(guò)試驗(yàn)機(jī)，對(duì)各試驗(yàn)用聚酰胺系樹(shù)脂片，在100°c 下絕對(duì)差壓226cmHg下測(cè)定He氣透過(guò)系數(shù)，以相對(duì)于比較例1的試驗(yàn)用聚酰胺系樹(shù)脂片 (100)的指數(shù)記載。<老化后拉伸強(qiáng)度保持率>使用東洋精機(jī)公司制造的拉伸試驗(yàn)機(jī)，對(duì)以下的老化試驗(yàn)前后的各試驗(yàn)用聚酰胺系樹(shù)脂片，以拉伸速度50mm/min拉伸測(cè)定斷裂拉伸強(qiáng)度，以老化試驗(yàn)后的值相對(duì)于老化試驗(yàn)前的值的百分率記載。<老化后斷裂伸長(zhǎng)率保持率>使用東洋精機(jī)公司制造的拉伸試驗(yàn)機(jī)，對(duì)以下的老化試驗(yàn)前后的各試驗(yàn)用聚酰胺系樹(shù)脂片，以拉伸速度50mm/min拉伸測(cè)定斷裂伸長(zhǎng)率，以老化試驗(yàn)后的值相對(duì)于老化試驗(yàn)前的值的百分率記載。(老化試驗(yàn))
按照以下的1 7的步驟進(jìn)行。1 在耐壓容器中加入Icc的水。2 放入寬IOX長(zhǎng)50mmX厚0. Imm尺寸的試驗(yàn)用聚酰胺系樹(shù)脂片。3 加入IOOcc聚烷撐二醇油。4 將耐壓容器冷凍15分鐘后，對(duì)耐壓容器抽真空5分鐘。5:加入IOOcc作為致冷劑。6 在高溫槽中在150°C下放置4周。7 從容器中取出試驗(yàn)用聚酰胺系樹(shù)脂片，供于評(píng)價(jià)測(cè)定?！幢砻娲植诙取凳褂弥晔綍?huì)社小坂研究所制造的“表面粗糙度測(cè)定器Surfcorder SE-2300”，依照 JIS B0601測(cè)定中心線平均粗糙度。[表1]
權(quán)利要求
1.一種致冷劑輸送用軟管，其是具有由聚酰胺樹(shù)脂組合物形成的阻氣層的致冷劑輸送用軟管，其特征在于，該聚酰胺樹(shù)脂組合物相對(duì)于金屬化合物和聚合物成分的總量含有1 15重量％的選自由2價(jià)或3價(jià)金屬的氫氧化物、氧化物及碳酸鹽組成的組中的1種或2種以上的該金屬化合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的致冷劑輸送用軟管，其特征在于，所述金屬化合物為水滑石、 或水滑石和水滑石以外的金屬化合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的致冷劑輸送用軟管，其特征在于，水滑石以外的金屬化合物為氧化鎂。
4.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的致冷劑輸送用軟管，其特征在于，所述聚酰胺樹(shù)脂組合物中的(a)水滑石及(b)金屬化合物的含量相對(duì)于聚合物成分分別為0. 5 10重量％， (a)水滑石與(b)金屬化合物的含有重量比即(a)水滑石(b)金屬化合物為80 20 50 50。
5.根據(jù)權(quán)利要求1 4中任一項(xiàng)所述的致冷劑輸送用軟管，其特征在于，所述聚酰胺樹(shù)脂組合物含有聚烯烴系彈性體。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的致冷劑輸送用軟管，其特征在于，所述聚烯烴系彈性體的至少一部分被酸改性。
7.根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的致冷劑輸送用軟管，其特征在于，所述聚酰胺樹(shù)脂組合物的聚烯烴系彈性體的含量相對(duì)于聚酰胺樹(shù)脂組合物的總重量為10 45重量％。
8.根據(jù)權(quán)利要求1 7中任一項(xiàng)所述的致冷劑輸送用軟管，其特征在于，其具有自?xún)?nèi)側(cè)起層疊有酸改性氟樹(shù)脂層、聚酰胺樹(shù)脂層及聚酰胺/聚烯烴系彈性體復(fù)合樹(shù)脂層的3層層疊結(jié)構(gòu)的內(nèi)表面樹(shù)脂層。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的致冷劑輸送用軟管，其特征在于，所述酸改性氟樹(shù)脂層的厚度為100 μ m以下，所述聚酰胺樹(shù)脂層的厚度為100 μ m以下，所述聚酰胺/聚烯烴系彈性體復(fù)合樹(shù)脂層的厚度為50 μ m以上。
10.根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的致冷劑輸送用軟管，其特征在于，所述酸改性氟樹(shù)脂是含有基于四氟乙烯的聚合單元、基于乙烯的聚合單元、以及基于衣康酸酐和/或檸康酸酐的聚合單元的含氟共聚物。
11.根據(jù)權(quán)利要求8 10中任一項(xiàng)所述的致冷劑輸送用軟管，其特征在于，所述聚酰胺/聚烯烴系彈性體復(fù)合樹(shù)脂包含聚酰胺樹(shù)脂和聚烯烴系彈性體，聚烯烴系彈性體的含量相對(duì)于聚酰胺/聚烯烴系彈性體復(fù)合樹(shù)脂的總重量為10 45重量％。
12.根據(jù)權(quán)利要求8 11中任一項(xiàng)所述的致冷劑輸送用軟管，其特征在于，所述聚酰胺/聚烯烴系彈性體復(fù)合樹(shù)脂層包含選自由2價(jià)或3價(jià)金屬的氫氧化物、氧化物及堿式鹽組成的組中的1種或2種以上的金屬化合物。
13.根據(jù)權(quán)利要求8 12中任一項(xiàng)所述的致冷劑輸送用軟管，其特征在于，在所述內(nèi)表面樹(shù)脂層的外周側(cè)設(shè)置有由補(bǔ)強(qiáng)纖維形成的補(bǔ)強(qiáng)層和外覆橡膠層。
14.根據(jù)權(quán)利要求1 7中任一項(xiàng)所述的致冷劑輸送用軟管，其特征在于，在所述阻氣層的外周側(cè)設(shè)置有由補(bǔ)強(qiáng)纖維形成的補(bǔ)強(qiáng)層和外覆橡膠層。
15.一種用于形成致冷劑輸送用軟管的阻氣層的聚酰胺樹(shù)脂組合物，其特征在于，在用于形成致冷劑輸送用軟管的阻氣層的聚酰胺樹(shù)脂組合物中，相對(duì)于金屬化合物和聚合物成分的總量含有1 15重量％的選自由2價(jià)或3價(jià)金屬的氫氧化物、氧化物及碳酸鹽組成的組中的1種或2種以上的該金屬化合物。
16.一種用于形成致冷劑輸送用軟管的阻氣層的聚酰胺樹(shù)脂組合物，其特征在于，在用于形成致冷劑輸送用軟管的阻氣層的聚酰胺樹(shù)脂組合物中，相對(duì)于聚合物成分含有1 15 重量％的(a)水滑石和(b)水滑石以外的選自由2價(jià)或3價(jià)金屬的氫氧化物、氧化物、及堿式鹽組成的組中的1種或2種以上的金屬化合物。
17.—種聚酰胺樹(shù)脂組合物的制造方法，其是制造包含聚酰胺樹(shù)脂、聚烯烴系彈性體、 和選自由2價(jià)或3價(jià)金屬的氫氧化物、氧化物及碳酸鹽組成的組中的1種或2種以上的金屬化合物的聚酰胺樹(shù)脂組合物的方法，其特征在于，包括以下工序?qū)⒃摻饘倩衔锱c該聚烯烴系彈性體混煉的第1混煉工序；將通過(guò)該第1混煉工序獲得的混煉物與該聚酰胺樹(shù)脂混煉的第2混煉工序。
18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的聚酰胺樹(shù)脂組合物的制造方法，其特征在于，所述聚酰胺樹(shù)脂組合物中，該金屬化合物相對(duì)于聚合物成分的比率為5 20重量％。
19.根據(jù)權(quán)利要求17或18所述的聚酰胺樹(shù)脂組合物的制造方法，其特征在于，所述該金屬化合物為水滑石。
20.根據(jù)權(quán)利要求17 19中任一項(xiàng)所述的聚酰胺樹(shù)脂組合物的制造方法，其特征在于，所述聚酰胺樹(shù)脂組合物的聚烯烴系彈性體的含量相對(duì)于聚酰胺樹(shù)脂組合物的總重量為 10 45重量％。
21.根據(jù)權(quán)利要求17 20中任一項(xiàng)所述的聚酰胺樹(shù)脂組合物的制造方法，其特征在于，所述聚烯烴系彈性體的至少一部分被酸改性。
22.—種聚酰胺樹(shù)脂組合物，其是通過(guò)權(quán)利要求17 21中任一項(xiàng)所述的聚酰胺樹(shù)脂組合物的制造方法而制造的。
23.根據(jù)權(quán)利要求22所述的聚酰胺樹(shù)脂組合物，其特征在于，其是用于形成致冷劑輸送用軟管的阻氣層的聚酰胺樹(shù)脂組合物。
24.一種致冷劑輸送用軟管，其具有由權(quán)利要求22所述的聚酰胺樹(shù)脂組合物形成的阻氣層。
25.根據(jù)權(quán)利要求M所述的致冷劑輸送用軟管，其特征在于，在所述阻氣層的外周側(cè)設(shè)置有由補(bǔ)強(qiáng)纖維形成的補(bǔ)強(qiáng)層和外覆橡膠層。
全文摘要
本發(fā)明提供一種致冷劑輸送用軟管，其是具有由聚酰胺樹(shù)脂組合物形成的阻氣層的致冷劑輸送用軟管，可防止因致冷劑、壓縮機(jī)油導(dǎo)致的阻氣層的劣化，耐久性?xún)?yōu)異。一種致冷劑輸送用軟管(1)，其具有由聚酰胺樹(shù)脂組合物形成的阻氣層(2)。所述聚酰胺樹(shù)脂組合物相對(duì)于金屬化合物和聚合物成分的總量含有1～15重量％的選自由2價(jià)或3價(jià)金屬的氫氧化物、氧化物及碳酸鹽組成的組中的1種或2種以上的該金屬化合物。在聚酰胺樹(shù)脂組合物中配合烯烴系彈性體，可以提高柔軟性、耐久性。
文檔編號(hào)F16L11/04GK102365488SQ20108001413
公開(kāi)日2012年2月29日 申請(qǐng)日期2010年3月26日 優(yōu)先權(quán)日2009年3月27日
發(fā)明者川合篤, 角田克彥, 青木一郎 申請(qǐng)人:株式會(huì)社普利司通