橡膠組合物、使用其的硫化橡膠制品及軟管的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種對(duì)外部環(huán)境具有優(yōu)異的耐久性的橡膠組合物、使用其的硫化橡膠制品及軟管。本發(fā)明的橡膠組合物的特征在于：包含橡膠成分(A)、防水劑(B)和(C)和水滑石，橡膠成分(A)包含CR和SBR中的任一者或兩者，防水劑(B)包含超高分子量聚乙烯粉末、脂肪酸酰胺系化合物中的一種或一種以上，防水劑(B)的各成分合計(jì)的含量相對(duì)于100質(zhì)量份橡膠成分(A)為2質(zhì)量份以上且30質(zhì)量份以下，水滑石(C)的含量相對(duì)于100質(zhì)量份橡膠成分(A)為2質(zhì)量份以上且20質(zhì)量份以下。
【專利說明】橡膠組合物、使用其的硫化橡膠制品及軟管

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種橡膠組合物、使用其的硫化橡膠制品及軟管，更詳細(xì)而言，涉及一 種橡膠組合物、使用其的硫化橡膠制品及軟管，所述橡膠組合物在油壓軟管這樣的具有鍍 有黃銅的金屬線等鍍有黃銅的增強(qiáng)層的軟管中，通過緩和油壓軟管的鍍有黃銅的金屬線的 腐蝕來大幅提高對(duì)外部環(huán)境的耐久性。

【背景技術(shù)】
[0002] 油壓軟管具有對(duì)流體具有耐侵蝕性的橡膠內(nèi)層、與橡膠內(nèi)層的外周側(cè)鄰接而配置 的表面鍍有黃銅用于提高耐壓強(qiáng)度的增強(qiáng)層、和與增強(qiáng)層的外周側(cè)鄰接而配置的橡膠外 層。油壓軟管的外層橡膠要求耐油性、耐氣候性（特別是耐臭氧性）。另外，由于這些軟管 多具有鍍有黃銅（Cu-Zn合金）的金屬線等鍍有黃銅的增強(qiáng)層，所以，對(duì)于應(yīng)用于外層橡膠 的橡膠組合物也要求與黃銅等金屬的硫化粘接性。
[0003] 因此，一直以來，作為油壓軟管的外層橡膠，通常使用耐油性、耐氣候性及與鍍黃 銅金屬線的硫化粘接性優(yōu)異的、以氯丁二烯橡膠（CR)作為主成分的橡膠。
[0004] 作為含有以CR作為主成分的橡膠的橡膠組合物，提出了一種至少包含含有 1，3- 丁二烯單體單元的丁二烯系聚合物、和CR作為橡膠成分、且相對(duì)于橡膠成分100重量 份中分別以規(guī)定量配合的軟管外覆用橡膠組合物（例如參照專利文獻(xiàn)1)。
[0005] 另外，除CR以外，作為提高耐油性、耐氣候性的橡膠成分，提出了一種分別以規(guī)定 比例含有乙烯-丙烯-非共軛二烯橡膠（EPDM)和丙烯腈-丁二烯橡膠（NBR)的軟管外覆 用橡膠組合物（例如參照專利文獻(xiàn)2、3)。
[0006] 另外，在鹽害等環(huán)境影響較大的港灣地區(qū)等使用油壓軟管等的情況下，例如在軟 管外層和增強(qiáng)層的邊界部分進(jìn)行封孔處理來抑制雨水浸入到軟管外層的內(nèi)部（例如參照 專利文獻(xiàn)4)。
[0007] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0008] 專利文獻(xiàn)
[0009] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開2010-121006號(hào)公報(bào)
[0010] 專利文獻(xiàn)2 :日本特開2005-188607號(hào)公報(bào)
[0011] 專利文獻(xiàn)3 :日本專利第4299881號(hào)公報(bào)
[0012] 專利文獻(xiàn)4 :日本特開平8-75067號(hào)公報(bào)


【發(fā)明內(nèi)容】

[0013] 發(fā)明要解決的課題
[0014] 這里，放置在港灣地區(qū)等的油壓軟管，由于使用油壓的重機(jī)械等與海水這樣的鹽 水接觸，因此容易受到起因于鹽水的鹽害。作為鹽害的原因，可以舉出：油壓軟管、使用油壓 的重機(jī)械等直接被覆鹽水。另外，作為鹽害的其它原因，可以舉出：伴隨海風(fēng)而分散與大氣 中的鹽分附著于油壓軟管、使用油壓的重機(jī)械等的表面并沉積后，因下雨而使沉積于油壓 軟管、使用油壓的重機(jī)械等表面的鹽份溶解而成為含有鹽份的水。另外，作為鹽害的其它原 因，可以舉出：下雨時(shí)浮游于大氣中的鹽分與雨一起落下。
[0015] 即使將軟管外層和增強(qiáng)層的邊界部分進(jìn)行封孔處理，也難以長(zhǎng)期抑制海水這樣的 鹽水的浸入。因此，若鹽水附著于軟管外層橡膠表面，浸入到軟管外層橡膠的內(nèi)部，則氯離 子會(huì)與鍍黃銅金屬線反應(yīng)而對(duì)鍍黃銅金屬線產(chǎn)生腐蝕。若鍍黃銅金屬線生銹，則油壓軟管 的強(qiáng)度降低。
[0016] 另外，為了防止伴隨油壓軟管的強(qiáng)度降低而產(chǎn)生爆裂，考慮到安全性，需要在產(chǎn)生 爆裂前的階段更換新的軟管。
[0017] 這樣，油壓軟管即使在如港灣地區(qū)等那樣容易因鹽害等外部環(huán)境的影響而劣化的 場(chǎng)所也維持耐油性，同時(shí)具有高耐氣候性，且對(duì)鍍黃銅金屬線具有優(yōu)異的硫化粘接性的橡 膠組合物的要求提高。因此，殷切期望對(duì)容易受到環(huán)境影響的外部環(huán)境具有高的耐劣化性 能（耐久性）的橡膠組合物的出現(xiàn)。
[0018] 本發(fā)明鑒于所述問題，目的在于提供一種對(duì)外部環(huán)境具有優(yōu)異的耐久性的橡膠組 合物、使用其的硫化橡膠制品及軟管。
[0019] 用于解決課題的手段
[0020] 本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，含有橡膠成分（A)、防水劑（B)和水滑石（C)的橡膠組合物，通過 使用氯丁二烯橡膠和苯乙烯-丁二烯橡膠、或乙烯-丙烯-非共軛二烯橡膠、丙烯腈-丁二 烯橡膠和苯乙烯-丁二烯橡膠作為所述橡膠成分（A)，使用超高分子量聚乙烯粉末、脂肪酸 酰胺系化合物中的1種或1種以上作為防水劑（B)，分別以規(guī)定量含有橡膠成分（A)、防水 劑（B)及水滑石（C)，成為耐油性、耐氣候性及對(duì)黃銅的粘接性優(yōu)異、對(duì)外部環(huán)境具有優(yōu)異 的耐久性的橡膠組合物。本發(fā)明是基于該發(fā)現(xiàn)而完成的。
[0021] 本發(fā)明為以下所示的（1)?（9)。
[0022] (1) -種橡膠組合物，其特征在于，包含橡膠成分（A)、防水劑（B)和水滑石（C)，
[0023] 所述橡膠成分（A)包含氯丁二烯橡膠和苯乙烯-丁二烯橡膠中的任一者或兩者，
[0024] 所述防水劑（B)包含超高分子量聚乙烯粉末、脂肪酸酰胺系化合物中的1種或1 種以上，
[0025] 所述防水劑（B)的各成分合計(jì)的含量相對(duì)于100質(zhì)量份所述橡膠成分（A)為2質(zhì) 量份以上且30質(zhì)量份以下，
[0026] 所述水滑石（C)的含量相對(duì)于100質(zhì)量份所述橡膠成分（A)為2質(zhì)量份以上且20 質(zhì)量份以下。
[0027] (2) -種橡膠組合物，其特征在于，包含橡膠成分（A)、防水劑（B)和水滑石（C)，
[0028] 所述橡膠成分（A)包含乙烯-丙烯-非共軛二烯橡膠、丙烯腈-丁二烯橡膠和苯 乙烯-丁二烯橡膠，
[0029] 所述防水劑（B)包含超高分子量聚乙烯粉末、脂肪酸酰胺系化合物中的1種或1 種以上，
[0030] 所述橡膠成分（A)中的乙烯-丙烯-非共軛二烯橡膠的含量為20質(zhì)量份以上且 35質(zhì)量份以下，丙烯腈-丁二烯橡膠的含量為30質(zhì)量份以上且50質(zhì)量份以下，苯乙烯-丁 二烯橡膠的含量為25質(zhì)量份以上且50質(zhì)量份以下，
[0031] 所述防水劑（B)的各成分合計(jì)的含量相對(duì)于100質(zhì)量份所述橡膠成分（A)為2質(zhì) 量份以上且30質(zhì)量份以下，
[0032] 所述水滑石（C)的含量相對(duì)于100質(zhì)量份所述橡膠成分（A)為2質(zhì)量份以上且20 質(zhì)量份以下。
[0033] (3)根據(jù)上述（1)所述的橡膠組合物，在所述橡膠成分（A)包含氯丁二烯橡膠及苯 乙烯-丁二烯橡膠兩者的情況下，
[0034] 所述氯丁二烯橡膠的含量為40質(zhì)量份以上且小于100質(zhì)量份，所述苯乙烯-丁二 烯橡膠的含量為大于〇質(zhì)量份且60質(zhì)量份以下。
[0035] (4)根據(jù)上述（1)?（3)中任一項(xiàng)所述的橡膠組合物，其為軟管用橡膠組合物。
[0036] (5) -種硫化橡膠制品，其特征在于，所述硫化橡膠制品是將上述⑴?⑷中任 一項(xiàng)所述的橡膠組合物硫化而獲得的。
[0037] (6)根據(jù)上述⑷所述的硫化橡膠制品，其具有：
[0038] 將上述（1)?（4)中任一項(xiàng)所述的橡膠組合物硫化而獲得的橡膠層，和
[0039] 與所述橡膠層鄰接的、表面鍍有黃銅的增強(qiáng)層。
[0040] (7)根據(jù)上述（5)或（6)所述的硫化橡膠制品，其為軟管。
[0041] (8)根據(jù)上述（5)或（6)所述的硫化橡膠制品，其為油壓軟管。
[0042] (9) 一種軟管，其具有橡膠內(nèi)層，與所述橡膠內(nèi)層的外周側(cè)鄰接而配置的、表面鍍 有黃銅的增強(qiáng)層，和與所述增強(qiáng)層的外周側(cè)鄰接而配置的橡膠外層，其特征在于，
[0043] 所述橡膠內(nèi)層和所述橡膠外層中的任一者或兩者由上述（1)?（4)中任一項(xiàng)所述 的橡膠組合物構(gòu)成。
[0044] 發(fā)明效果
[0045] 根據(jù)本發(fā)明的橡膠組合物，可以對(duì)外部環(huán)境具有優(yōu)異的耐久性。
[0046] 另外，本發(fā)明的硫化橡膠制品及軟管，由于使用本發(fā)明的橡膠組合物作為橡膠成 分，所以對(duì)部環(huán)境具有優(yōu)異的耐久性，因此，可長(zhǎng)期穩(wěn)定地使用。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0047] 圖1為將軟管各層切下而示出的立體圖。
[0048] 圖2為將軟管的其它構(gòu)成的一個(gè)例子的各層切下而示出的立體圖。
[0049] 圖3為將橡膠層的內(nèi)部中含有鍍黃銅金屬線的橡膠/金屬線復(fù)合體的橡膠層的一 部分切下而示出的平面圖。
[0050] 圖4為示出將橡膠/金屬線復(fù)合體浸漬于鹽水中的狀態(tài)的圖。

【具體實(shí)施方式】
[0051] 下面，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。另外，本發(fā)明并不受下述用于實(shí)施發(fā)明的形態(tài)（以 下，稱為實(shí)施方式）限定。另外，下述實(shí)施方式中的構(gòu)成要素中可以包含本領(lǐng)域技術(shù)人員容 易想到的要素、實(shí)質(zhì)上相同的要素、所謂均等的范圍的要素。此外，下述實(shí)施方式中所公開 的構(gòu)成要素可以適當(dāng)?shù)亟M合。
[0052] <橡膠組合物>
[0053] 本實(shí)施方式的橡膠組合物（以下，稱為"本實(shí)施方式的組合物"。）為包含橡膠成 分（A)、防水劑（B)和水滑石（C)的橡膠組合物。
[0054] [橡膠成分（A)]
[0055] 橡膠成分（A)包含選自氯丁二烯橡膠（CR)、苯乙烯-丁二烯橡膠（SBR)、乙烯-丙 烯-非共軛二烯橡膠（EPDM)、丙烯腈-丁二烯橡膠（NBR)中的至少1種以上。在本實(shí)施方 式中，橡膠成分（A)包含CR和SBR中的任一者或兩者，或者包含EPDM、NBR和SBR。
[0056] 在橡膠成分（A)含有CR和SBR中的任一者而構(gòu)成的情況下，CR及SBR的含量并 沒有特別限定。橡膠成分（A)中的CR的含量?jī)?yōu)選為40質(zhì)量份以上且小于100質(zhì)量份。如 果CR的含量小于40質(zhì)量份，則耐油性變得不充分。另外，從具備耐油性和耐氣候性及耐磨 耗性的觀點(diǎn)考慮，CR的含量更優(yōu)選為50質(zhì)量份以上且80質(zhì)量份以下，進(jìn)一步優(yōu)選為60質(zhì) 量份以上且70質(zhì)量份以下。
[0057] SBR為苯乙烯和丁二烯的共聚物，可以使用一般的SBR，而沒有特別限制。在橡膠 成分（A)僅含有SBR或含有CR以外的任意的橡膠和SBR而構(gòu)成的情況下，從與黃銅的硫化 粘接性更優(yōu)異這樣的觀點(diǎn)考慮，SBR的含量?jī)?yōu)選為60質(zhì)量份以上且小于100質(zhì)量份。
[0058] 在橡膠成分（A)含有CR和SBR兩者的情況下，橡膠成分（A)中SBR的含量?jī)?yōu)選為 大于〇質(zhì)量份且60質(zhì)量份以下。如果SBR的含量超過60質(zhì)量份，則耐油性及耐氣候性變 得不充分。另外，對(duì)于SBR的含量，從耐油性及耐氣候性優(yōu)異，并且與黃銅硫化粘接性更優(yōu) 異這樣的觀點(diǎn)考慮，橡膠成分（A)中的SBR的含量更優(yōu)選為20質(zhì)量份以上且50質(zhì)量份以 下，進(jìn)一步優(yōu)選為20質(zhì)量份以上且40質(zhì)量份以下。
[0059] 另外，在橡膠成分（A)含有EPDM、NBR和SBR的情況下，橡膠成分（A)中SBR的含 量為25質(zhì)量份以上且50質(zhì)量份以下。如果SBR的含量小于20質(zhì)量份，則與黃銅的硫化粘 接性變得不充分，如果超過50質(zhì)量份，則耐油性及耐氣候性變得不充分。另外，對(duì)于SBR的 含量，從耐油性及耐氣候性優(yōu)異，并且與黃銅硫化粘接性更優(yōu)異這樣的觀點(diǎn)考慮，橡膠成分 (A)中SBR的含量?jī)?yōu)選為30質(zhì)量份以上且40質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為35質(zhì)量份以上且40質(zhì) 量份以下。
[0060] EPDM是乙烯、丙烯和二烯的三元共聚物，可以使用一般的EPDM，而沒有特別限制。
[0061] 在橡膠成分（A)含有EPDM、NBR和SBR的情況下，橡膠成分（A)中EPDM的含量為 20質(zhì)量份以上且35質(zhì)量份以下。如果EPDM的含量小于20質(zhì)量份，則耐氣候性變得不充分， 如果超過35質(zhì)量份，則耐油性變得不充分。另外，從具備耐油性和耐氣候性的觀點(diǎn)考慮，橡 膠成分（A)中EPDM的含量?jī)?yōu)選為20質(zhì)量份以上且30質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為25質(zhì)量份以 上且30質(zhì)量份以下。
[0062] NBR是丁二烯和丙烯腈的共聚物，可以使用一般的NBR，而沒有特別限制。從具備 耐油性和耐寒性的觀點(diǎn)考慮，NBR的平均結(jié)合烯腈量?jī)?yōu)選為15質(zhì)量％以上且50質(zhì)量％以 下，更優(yōu)選為20質(zhì)量％以上且45質(zhì)量％以下。
[0063] 在橡膠成分（A)含有EPDM、NBR和SBR的情況下，橡膠成分（A)中EPDM的含量為 30質(zhì)量份以上且50質(zhì)量份以下。如果NBR的含量小于30質(zhì)量份，則耐油性變得不充分，如 果超過50質(zhì)量份，則耐寒性變得不充分。從具備耐油性和耐寒性的觀點(diǎn)考慮，橡膠成分（A) 中NBR的含量?jī)?yōu)選為30質(zhì)量份以上且45質(zhì)量份以下,更優(yōu)選35質(zhì)量份以上且45質(zhì)量份 以下。
[0064] 在橡膠成分（A)含有CR和SBR中的任一者或兩者的情況下，在不損害本發(fā)明效果 的范圍內(nèi)，橡膠成分（A)可以含有CR及SBR以外的橡膠（以下稱為"其它橡膠"。）。作為此 時(shí)的其它橡膠，例如可以舉出：天然橡膠（NR)、環(huán)氧化天然橡膠（ENR)、異戊二烯橡膠（IR)、 丙烯腈-異戊二烯橡膠（NIR)、丁二烯橡膠（BR)、NBR、EPDM、丁基橡膠（IIR)及其鹵化物、 氫化腈橡膠（HNBR)、丙烯酸系橡膠（ACM)、苯乙烯-異戊二烯-丁二烯橡膠（SIBR)、羧基化 丁二烯橡膠（XBR)、羧基化腈橡膠（XNBR)、羧基化苯乙烯丁二烯橡膠（XSBR)、乙烯-醋酸乙 烯酯共聚物（EVM)、丙烯酸乙酯-丙烯腈共聚物（ANM)、丙烯酸乙酯-乙烯共聚物（AEM)等。 橡膠成分（A)中其它橡膠的含量?jī)?yōu)選為30質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為O質(zhì)量份。
[0065] 另外，在橡膠成分（A)含有EPDM、NBR和SBR的情況下，在不損害本發(fā)明效果的范 圍內(nèi)，橡膠成分（A)可以含有EPDM、NBR及SBR以外的橡膠（以下稱為"其它橡膠"。）。作 為此時(shí)的其它橡膠，例如可以舉出：天然橡膠（NR)、環(huán)氧化天然橡膠（ENR)、異戊二烯橡膠 (IR)、丙烯腈_異戊二烯橡膠（NIR)、丁二烯橡膠（BR)、丁基橡膠（IIR)及其鹵化物、氫化腈 橡膠（HNBR)、丙烯酸系橡膠（ACM)、苯乙烯-異戊二烯-丁二烯橡膠（SIBR)、羧基化丁二烯 橡膠（XBR)、羧基化腈橡膠（XNBR)、羧基化苯乙烯丁二烯橡膠（XSBR)、乙烯-醋酸乙烯酯共 聚物（EVM)、丙烯酸乙酯-丙烯腈共聚物（ANM)、丙烯酸乙酯-乙烯共聚物（AEM)等。橡膠 成分（A)中其它橡膠的含量?jī)?yōu)選為30質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為0質(zhì)量份。
[0066][防水劑（B)]
[0067] 防水劑通過向硫化橡膠表面遷移并累積，提高橡膠組合物的表面張力，從而形成 具有良好的防水性的表面層（防水性膜）。因此，通過在橡膠組合物中含有防水劑（B)，即 使在使用本實(shí)施的組合物作為軟管用橡膠成分的情況下，鹽水也難以附著于橡膠表面，可 降低氯離子侵入到橡膠內(nèi)部的情況。
[0068] 作為防水劑（B)，例如可以舉出：超高分子量聚乙烯（ultra high molecular weight polyethylene :UHMWPE)的粉末、脂肪酸酰胺系化合物、二甲基聚娃氧燒、二甲基三 甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氫化二烯聚硅氧烷等；環(huán)氧改性聚硅氧烷、羧基改 性聚硅氧烷、醇改性聚硅氧烷等改性聚硅氧烷；聚四氟乙烯、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚 共聚物、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、四氟乙烯-六氟丙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物、四 氟乙烯-乙烯共聚物、聚氯三氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚氟乙烯等。它們可以單獨(dú)使用1種， 也可以組合使用2種以上。在本實(shí)施方式中，作為防水劑（B)，特別優(yōu)選為超高分子量聚乙 烯的粉末、脂肪酸酰胺系化合物。另外，超高分子量聚乙烯是指粘均分子量為100萬以上的 聚乙烯。另外，脂肪酸酰胺系化合物為飽和脂肪酸或不飽和脂肪酸與胺的反應(yīng)生成物，且可 以合適地使用該脂肪酸的碳原子數(shù)（在酰胺基為2個(gè)以上的情況下，每1個(gè)酰胺基的碳原 子數(shù)）為10?22的物質(zhì)，例如可以舉出：油酸酰胺、硬脂酸酰胺、羥基硬脂酸酰胺、棕櫚酸 酰胺、芥酸酰胺、山崳酸酰胺、月桂酸酰胺、亞甲基-雙硬脂酸酰胺、亞乙基-雙硬脂酸酰胺、 亞乙基-雙油酸酰胺等。
[0069] 在本實(shí)施方式的組合物中，防水劑的含量相對(duì)于100質(zhì)量份橡膠成分（A)為2質(zhì) 量份以上且30質(zhì)量份以下，若考慮作為成型品的硫化橡膠制品的物性和防水效果的平衡， 則優(yōu)選為5質(zhì)量份以上且20質(zhì)量份以下。若防水劑的含量小于2質(zhì)量份，則防水性變得不 充分，另外，若防水劑的含量超過30質(zhì)量份，則起霜（滲出至表面）嚴(yán)重，外觀變得不良。
[0070] [水滑石（C)]
[0071] 水滑石（C)可用作鹵素捕集齊IJ。作為鹵素捕集劑，除水滑石（C)以外，例如可以舉 出：氧化鎂、氫氧化鈣等。在將水滑石（C)等鹵素捕集劑用于構(gòu)成軟管的橡膠成分的最外層 的情況下，水滑石（C)不易放出一旦被捕集的鹵素，對(duì)環(huán)境的安全性優(yōu)異。因此，在含有防 水劑（B)、水滑石（C)作為構(gòu)成軟管的橡膠成分的情況下，即使假設(shè)在少量的鹽水透過用防 水劑（B)在橡膠組合物的表面上形成的具有防水性的表面層（防水性膜）的情況下，也可 通過水滑石（C)捕集作為腐蝕反應(yīng)的催化劑的氯離子來抑制鍍黃銅金屬線的腐蝕進(jìn)行。
[0072] 對(duì)于水滑石（C)，并沒有特別限制。水滑石（C)可以為天然物或合成物。例如可 以舉出：Mg3ZnAl2 (OH) 12C03 ? WH2O (w 表示正實(shí)數(shù)。）、MgxAly (OH) 2x+3y_2C03wH20 (其中，X 為 1 ? 1〇,7為示1?1〇，界表示正實(shí)數(shù)。）、1%/仁(011)2!￡+辦_20)3(其中，叉為1?10, 7為1?10。） 例如1%4.#12(011)12.60) 3(商品名觀1'-4六-2、協(xié)和化學(xué)工業(yè)公司制）]、1%1_/1!￡0 3.83!￡(0.2蘭1 <0.5。例如Mga7Ala3C^15(商品名：KW-2200、協(xié)和化學(xué)工業(yè)公司制））。
[0073] 水滑石與酸（例如含有鹵素的酸。這里，以鹽酸為例進(jìn)行說明。）反應(yīng)，如下述式 (1)、（2)那樣捕獲鹵素。
[0074] Mg4.3A12 (OH) 12.6C03+2HC1 - Mg4 3Al2 (OH)12.6C12+H20+C02 --? (1)
[0075] Mg〇. 7A1〇. 30L15+0. 3HC1+0. 85H20 - Mg〇. 7A1〇. 3 (OH) 2C1〇. 3 ? ? ? (2)
[0076] 被水滑石（C)捕獲而包含于反應(yīng)生成物中的鹵素只要反應(yīng)生成物不被加熱至 450°C以上而分解，則不會(huì)從反應(yīng)生成物中放出。油壓軟管等軟管的最高使用溫度為180°C 左右，在港灣地區(qū)等，作為油壓軟管，在構(gòu)成這些軟管的橡膠成分中使用本實(shí)施方式的組合 物的情況下，具有鹵素一旦被捕獲就不會(huì)再放出的優(yōu)點(diǎn)。從該方面考慮，水滑石（C)也優(yōu)選 作為受酸劑包含于本實(shí)施方式的組合物中。
[0077] 其中，從鹵素捕集能力更高這樣的觀點(diǎn)考慮，水滑石（C)為水滑石所具有的羥基 (0H基）的量少的物質(zhì)，優(yōu)選Mgl_xAlx03. 83x，更優(yōu)選Mga7Ala3Ohl5?；瘜W(xué)結(jié)構(gòu)中OH基的量少 的水滑石例如可以通過在更高溫下對(duì)通過合成得到的水滑石進(jìn)行燒成來制造。
[0078] 作為水滑石，可以使用市售品。作為水滑石的市售品，例如可以舉出：協(xié)和化學(xué)工 業(yè)公司制的DHT系列（DHT-4A、DHT-4A-2 :進(jìn)行燒成處理但后述的KW系列的KW-2200時(shí)未 進(jìn)行灼燒，DHT-4C)、協(xié)和化學(xué)工業(yè)公司制的KW系列（對(duì)DHT系列在更高溫下進(jìn)行了燒成處 理的等級(jí)、存在鹵素捕集能力比DHT系列更高的傾向。KW-2000、KW-2100、KW-2200)、堺化學(xué) 公司制STABIACEHT系列。
[0079] 水滑石（C)可以為天然物或合成物。在為合成物的情況下，作為其制造方法，可以 舉出例如現(xiàn)有公知的方法。水滑石（C)可以使用進(jìn)行了表面處理的水滑石、未進(jìn)行表面處 理的水滑石（水滑石的表面為無處理）。作為在對(duì)水滑石進(jìn)行表面處理時(shí)所使用的表面處 理劑，可以舉出例如脂肪酸（包括高級(jí)脂肪酸。）、脂肪酸酯。對(duì)于水滑石（C)，從其鹵素捕 集能力高這樣的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為未進(jìn)行表面處理的水滑石。作為未進(jìn)行表面處理的水滑 石的市售品，例如可以舉出：KW-2200(協(xié)和化學(xué)工業(yè)公司制）、DHT-4C(協(xié)和化學(xué)工業(yè)公司 制）。水滑石（C)可分別單獨(dú)使用或組合使用2種以上。
[0080] 在本實(shí)施方式中，水滑石（C)的含量相對(duì)于100質(zhì)量份橡膠成分（A)為2質(zhì)量份 以上且20質(zhì)量份以下。在水滑石（C)的含量小于2質(zhì)量份的情況下，與氯離子反應(yīng)的比例 變少。若水滑石（C)的含量超過20質(zhì)量份，則橡膠組合物的粘度上升，導(dǎo)致橡膠加工性降 低。通過將水滑石（C)的含量設(shè)在上述范圍內(nèi)，在含有水滑石（C)作為構(gòu)成軟管的最外層 的橡膠成分的情況下，軟管的最外層的耐劣化性能優(yōu)異，可以抑制軟管內(nèi)所含的增強(qiáng)層的 鍍黃銅金屬線的腐蝕。另外，從最外層的耐劣化性能更優(yōu)異、柔軟性（最外層及軟管整體的 柔軟性）優(yōu)異這樣的觀點(diǎn)考慮，水滑石（C)的含量相對(duì)于100質(zhì)量份橡膠成分（A)優(yōu)選為 3質(zhì)量份以上且15質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為5質(zhì)量份以上且15質(zhì)量份以下。
[0081] [硫化劑]
[0082] 本實(shí)施方式的組合物還含有硫化劑。作為硫化劑，例如可以舉出：粉末硫黃、沉降 性硫黃、高分散性硫黃、表面處理硫黃、不溶性硫黃等硫黃；二硫化二嗎啉、二硫化烷基酚等 有機(jī)含硫化合物。硫化劑的含量相對(duì)于100質(zhì)量份橡膠成分（A)優(yōu)選為0. 1質(zhì)量份以上且 5. 0質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為I. 0質(zhì)量份以上且3. 0質(zhì)量份以下。
[0083] 另外，本實(shí)施方式的組合物可以與上述的硫化劑一起使用或者使用有機(jī)過氧化物 代替上述的硫化劑。這里，對(duì)于有機(jī)過氧化物，只要是橡膠一般用于交聯(lián)的物質(zhì)就沒有特別 限定，但優(yōu)選橡膠組合物中在加工時(shí)的溫度下不會(huì)極度進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)的有機(jī)過氧化物，更 優(yōu)選為分解溫度（半衰期成為10小時(shí)的溫度）為80°c以上的有機(jī)過氧化物。
[0084] 作為有機(jī)過氧化物，具體而言，例如可以舉出：過氧化二異丙苯、二叔丁基過氧化 物、1，3_雙（叔丁基過氧化異丙基）苯、4,4'_二（叔丁基過氧化）戊酸正丁酯、2, 5-二甲 基-2, 5-雙（叔丁基過氧化）己烷等。
[0085] 在本實(shí)施方式中，對(duì)于有機(jī)過氧化物的含量，由于根據(jù)有機(jī)過氧化物的活性氧量 而有不同，所以并沒有特別限定，但相對(duì)于1〇〇質(zhì)量份橡膠成分（A)為0. 5質(zhì)量份以上且15 質(zhì)量份以下，優(yōu)選為1質(zhì)量份以上且15質(zhì)量份以下。若有機(jī)過氧化物的含量在上述范圍 內(nèi)，則所獲得的本發(fā)明的橡膠組合物的交聯(lián)密度變得適當(dāng)，拉伸應(yīng)力及斷裂伸長(zhǎng)率也變得 良好。
[0086] [硫化促進(jìn)劑]
[0087] 本實(shí)施方式的組合物優(yōu)選進(jìn)一步含有硫化促進(jìn)劑。作為硫化促進(jìn)劑，例如可以舉 出：醛-氨系硫化促進(jìn)劑、醛-胺系硫化促進(jìn)劑、硫脲系硫化促進(jìn)劑、胍系硫化促進(jìn)劑、噻唑 系硫化促進(jìn)劑、次磺酰胺系硫化促進(jìn)劑、二硫代氨基甲酸鹽系硫化促進(jìn)劑、黃原酸鹽系硫化 促進(jìn)劑。它們可以單獨(dú)使用，也可以并用2種以上。其中，從橡膠成分（A)的共硫化特性良 好、橡膠的機(jī)械強(qiáng)度最優(yōu)異這樣的方面考慮，優(yōu)選次磺酰胺系硫化促進(jìn)劑。
[0088] 作為上述次磺酰胺系硫化促進(jìn)劑，例如可以舉出：N-環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰 胺、N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺、N，N-二異丙基-2-苯并噻唑次磺酰胺、N，N-二環(huán)己 基-2-苯并噻唑次磺酰胺等次磺酰胺類后效性促進(jìn)劑。
[0089] 硫化促進(jìn)劑的含量相對(duì)于100質(zhì)量份橡膠成分（A)優(yōu)選為0. 1質(zhì)量份以上且5. 0 質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為I. 〇質(zhì)量份以上且3. 0質(zhì)量份以下。
[0090] 本實(shí)施方式的組合物優(yōu)選進(jìn)一步含有炭黑。若含有炭黑，則橡膠的拉伸強(qiáng)度、耐磨 耗性等橡膠性能優(yōu)異。作為上述炭黑，例如可以舉出：爐黑、乙炔黑、科琴黑、熱裂解炭黑。
[0091] 作為爐黑，例如可以舉出：SAF(Super Abrasion Furnace)、ISAF(Intermediate Super Abrasion Furnace)> IISAF-HS(Intermediate ISAF-High Structure)、HAF (High Abrasion Furnace)、FEF(Fast Extruding Furnace)、GPF (General Purpose Furnace)、 SRF(Semi-Reinforcing Furnace)。
[0092] 作為熱裂解炭黑，例如可以舉出：FT (Fine Thermal)、MT (Medium Thermal)。
[0093] 作為炭黑，從增強(qiáng)性、橡膠擠出加工性這樣的方面考慮，優(yōu)選ISAF級(jí)炭黑、HAF級(jí) 炭黑、FEF級(jí)炭黑、GPF級(jí)炭黑、SRF級(jí)炭黑，更優(yōu)選FEF級(jí)炭黑、GPF級(jí)炭黑、SRF級(jí)炭黑。它 們可單獨(dú)使用，也可以并用2種以上。
[0094] 炭黑的含量相對(duì)于100質(zhì)量份橡膠成分（A)優(yōu)選為20質(zhì)量份以上且150質(zhì)量份 以下，更優(yōu)選為40質(zhì)量份以上且90質(zhì)量份以下。
[0095] 本實(shí)施方式的橡膠組合物，可以根據(jù)需要配合增強(qiáng)劑、防老化劑、硫化活性劑、防 焦化劑、增粘劑、潤(rùn)滑劑、分散劑、加X助劑、三嗪衍生物、酚樹脂、間苯二酚、有機(jī)酸鈷鹽等 硫化粘合劑等各種添加劑。
[0096] 本實(shí)施方式的橡膠組合物的制造方法并沒有特別限定，例如可以將除上述硫化劑 及硫化促進(jìn)劑以外的各必需成分及任意成分用3. 4升的班伯里混煉機(jī)混煉5分鐘，在達(dá)到 160°C時(shí)排出作為母料，在其中添加硫化劑及硫化促進(jìn)劑，用開煉機(jī)混煉，從而獲得本發(fā)明 的橡膠組合物。此外，可以通過在適當(dāng)?shù)臈l件下將該橡膠組合物硫化來獲得本發(fā)明的硫化 橡膠制品。
[0097] 這樣，本實(shí)施方式的橡膠組合物通過分別以上述的特定的比例含有橡膠成分（A)、 防水劑（B)和水滑石（C)，可均衡地兼?zhèn)淠陀托约澳蜌夂蛐?，并且?duì)黃銅的粘接性也優(yōu)異， 對(duì)部環(huán)境具有優(yōu)異的耐久性。因此，在將本實(shí)施方式的橡膠組合物用作油壓軟管的橡膠成 分的情況下，由于對(duì)外部環(huán)境具有優(yōu)異的耐久性，所以可以長(zhǎng)期穩(wěn)定地使用。
[0098]即，在使用本實(shí)施方式的橡膠組合物作為在內(nèi)部含有表面鍍有黃銅的增強(qiáng)層的軟 管的橡膠成分的情況下，利用防水劑（B)謀求橡膠組合物的表面的疏水化，由此可以抑制 鹽水等水分從軟管表面浸入到軟管內(nèi)部。由此，可抑制橡膠成分的劣化，并且可抑制內(nèi)部的 鍍黃銅金屬線生銹，因此，可謀求軟管的長(zhǎng)壽命化。而且，即使在假設(shè)在軟管的表面產(chǎn)生龜 裂等，水分從表面浸入等的情況下，由于水滑石（C)也會(huì)捕集鹵素離子，因此，可以抑制增 強(qiáng)層的鍍黃銅金屬線因鹵素離子而生銹。
[0099] 因此，在將本實(shí)施方式的橡膠組合物用作油壓軟管的橡膠成分的情況下，由于橡 膠成分對(duì)外部環(huán)境具有優(yōu)異的耐久性，所以可以抑制油壓軟管的增強(qiáng)層的鍍黃銅金屬線的 腐蝕，可大幅提高軟管的耐久性，可長(zhǎng)期穩(wěn)定地使用軟管。
[0100] 本實(shí)施方式的橡膠組合物由于具有如上優(yōu)異的特性，因此，可以很好地用作軟管 用橡膠組合物。
[0101] 另外，本發(fā)明的橡膠組合物可用作要求耐油性及耐氣候性的領(lǐng)域中所使用的橡膠 /金屬?gòu)?fù)合制品的橡膠材料。特別是可以很好地用于在鍍有黃銅的耐壓增強(qiáng)鋼線層的油壓 軟管的外層橡膠、及鍍有黃銅的耐壓增強(qiáng)鋼線層的層間使用的中間橡膠。
[0102] <硫化橡膠制品>
[0103] 下面，對(duì)本發(fā)明的硫化橡膠制品進(jìn)行說明。本實(shí)施方式的硫化橡膠制品只要是將 上述的本實(shí)施方式的橡膠組合物進(jìn)行硫化而得到的制品就沒有特別限定，但可以合適地舉 出：具有將本實(shí)施方式的橡膠組合物硫化而得到的橡膠層、和與上述橡膠層鄰接的、表面鍍 有黃銅的增強(qiáng)層的硫化橡膠制品。
[0104] 作為本實(shí)施方式的硫化橡膠制品，具體而言，例如可以舉出：軟管、輸送帶、防舷 材、船用輸油軟管、輪胎，優(yōu)選為軟管，更優(yōu)選為用于挖掘機(jī)或推土機(jī)等建設(shè)機(jī)械，耕耘機(jī)或 拖拉機(jī)等農(nóng)業(yè)機(jī)械，其它油壓起重機(jī)、油壓穿孔機(jī)、油壓加壓機(jī)、油壓折彎?rùn)C(jī)等產(chǎn)業(yè)設(shè)備，等 等以油壓驅(qū)動(dòng)的機(jī)械中使用的、且通過填充于軟管內(nèi)的工作油的壓力傳送驅(qū)動(dòng)力的油壓軟 管。
[0105][軟管]
[0106] 使用圖1對(duì)本實(shí)施方式的軟管的優(yōu)選的實(shí)施方式的一個(gè)例子進(jìn)行說明。圖1為將 軟管各層切下而示出的立體圖。如圖1所示，本實(shí)施方式的軟管10依次層疊而具有橡膠內(nèi) 層11、增強(qiáng)層12和橡膠外層13。
[0107] (橡膠層（橡膠內(nèi)層11、橡膠外層13))
[0108] 橡膠層為與上述增強(qiáng)層鄰接的層，本實(shí)施方式的軟管10具有橡膠內(nèi)層11及橡膠 外層13。在本實(shí)施方式中，上述橡膠層中的橡膠內(nèi)層11和橡膠外層13的任一者或兩者的 層是使用本實(shí)施方式的橡膠組合物形成的層，從均衡地兼?zhèn)滠浌?0的耐油性和耐氣候性， 并且對(duì)黃銅的粘接性也優(yōu)異，對(duì)外部環(huán)境具有優(yōu)異的耐久性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選至少使用本 實(shí)施方式的橡膠組合物形成橡膠外層13。
[0109] 作為本實(shí)施方式的組合物以外在橡膠內(nèi)層11中所使用的橡膠組合物，從耐油性、 耐化學(xué)藥品性、加工性等觀點(diǎn)考慮，選擇適宜優(yōu)選的橡膠組合物而構(gòu)成。作為原料橡膠，可 以舉出，以選自NBR、SBR、丙烯酸系橡膠、表氯醇橡膠、乙烯-丙烯酸酯系共聚物橡膠（特別 是AEM)、氫化丙烯腈-丁二烯系共聚橡膠等合成橡膠中的至少1種橡膠作為主成分的橡膠 組合物。此外，根據(jù)需要也可以是與熱塑性樹脂的混合物、熱塑性彈性體。橡膠內(nèi)層11中 所使用的橡膠組合物，從軟管的耐久性優(yōu)異的方面考慮，硫化后的100%模量（M1J優(yōu)選為 410^以上，更優(yōu)選為510^以上且2010^以下。另外，在本說明書中，100%模量表示依據(jù)了13 K6251-2004測(cè)得的值。
[0110] 作為橡膠外層13中所使用的橡膠組合物，優(yōu)選使用本實(shí)施方式的橡膠組合物，但 從耐油性、耐氣候性、橡膠層與增強(qiáng)層之間的粘接性等、對(duì)外部環(huán)境具有優(yōu)異的耐久性等的 觀點(diǎn)考慮，也可以選擇適宜的橡膠組合物而構(gòu)成。
[0111] 作為本實(shí)施方式的橡膠組合物以外的橡膠組合物中所使用的原料橡膠，可以舉 出：以選自丁基系共聚橡膠、乙烯-丙烯系共聚橡膠、￡?011、他1^81?、丙烯酸系橡膠、順、81?、 乙烯-丙烯酸酯系共聚物橡膠（特別是AEM)、氫化NBR、表氯醇橡膠等合成橡膠中的至少1 種橡膠作為主成分的橡膠組合物。此外，根據(jù)需要也可以是與熱塑性樹脂的混合物、熱塑性 彈性體。
[0112] 橡膠外層13為與增強(qiáng)層12的外周側(cè)鄰接而設(shè)置的層。橡膠外層13中所使用的 橡膠組合物，從軟管10的耐久性優(yōu)異的方面考慮，硫化后的100%模量（Mltltl)優(yōu)選為2MPa 以上，更優(yōu)選為3MPa以上且15MPa以下。
[0113] 另外，橡膠外層13中所使用的橡膠組合，物依據(jù)JIS K6264-2-2005的Akron磨耗 試驗(yàn)（A法），以試驗(yàn)片和磨耗輪的傾斜角為15度、施加于磨耗輪的負(fù)載為27N、試驗(yàn)片的轉(zhuǎn) 速為每分鐘75±5轉(zhuǎn)的條件進(jìn)行測(cè)定，優(yōu)選磨耗輪每1000轉(zhuǎn)的磨耗容積為0. 2cm3以下。
[0114] 另外，橡膠外層13中所使用的橡膠組合物，在JIS K6258-2003的浸漬試驗(yàn) (IRM903、80°C、72小時(shí)浸漬）中，膨脹率（VC)優(yōu)選為100%以下。
[0115] 另外，在本實(shí)施方式的軟管10中，橡膠內(nèi)層11的厚度優(yōu)選為1.0mm以上且4. Omm 以下，更優(yōu)選為I. 5mm以上且I. 8mm以下。同樣，上述橡膠外層13的厚度優(yōu)選為0. 5mm以 上且2. 5mm以下，更優(yōu)選為0? 8mm以上且I. 5mm以下。
[0116] 另外，對(duì)于橡膠內(nèi)層11，雖然在本實(shí)施方式中設(shè)置為1層，但并不限定于此，例如 也可以設(shè)置為最內(nèi)層（內(nèi)面樹脂層）和橡膠層的2層結(jié)構(gòu)。
[0117] (增強(qiáng)層）
[0118] 增強(qiáng)層12為與橡膠內(nèi)層11的外周側(cè)鄰接而配置的、表面鍍有黃銅的層。增強(qiáng)層 12,從保持強(qiáng)度的觀點(diǎn)考慮，設(shè)置在橡膠內(nèi)層11的外側(cè)。在本實(shí)施方式中，增強(qiáng)層12可以 板狀形成，也可以以螺旋狀形成。也可以設(shè)置2層以上的增強(qiáng)層12。在具有2層以上增強(qiáng) 層12的情況下，作為增強(qiáng)層間的橡膠中間層中所使用的橡膠組合物，例如可以舉出，以選 自NBR、NR、SBR、BR、EPDM、乙烯-丙烯酸酯系共聚橡膠（特別是AEM)等合成橡膠中的至少 1種橡膠作為主成分的橡膠組合物。此外，根據(jù)需要也可以是與熱塑性樹脂的混合物、熱塑 性彈性體。
[0119] 對(duì)于形成增強(qiáng)層12的材料，并沒有特別限定，例如可以合適地舉出：硬鋼線（例如 鍍黃銅（Cu-Zn合金）金屬線、鍍鋅金屬線等）等金屬材料。作為增強(qiáng)層12,從與本實(shí)施方 式的橡膠組合物的粘接性優(yōu)異的方面考慮，優(yōu)選鍍有黃銅的增強(qiáng)層。
[0120] 具有上述橡膠層及增強(qiáng)層12的本實(shí)施方式的軟管10的制造方法，并沒有特別限 定，可以使用現(xiàn)有公知的方法。對(duì)本實(shí)施方式的軟管10的制造方法的一個(gè)例子進(jìn)行說明。 首先，在具有與軟管內(nèi)徑相同程度的直徑的芯體（心軸）的外側(cè)擠出成型橡膠內(nèi)層11用的 橡膠組合物而被覆心軸，形成橡膠內(nèi)層（內(nèi)管橡膠）11 (內(nèi)管擠出工序）。接著，在內(nèi)管擠 出工序中形成的橡膠內(nèi)層11的外側(cè)編織規(guī)定條數(shù)的鍍黃銅金屬線而形成增強(qiáng)層12 (編織 工序），在增強(qiáng)層12的外側(cè)擠出成型本實(shí)施方式的組合物而形成橡膠外層（外覆橡膠）13 的（外覆擠出工序）。此外，以合適的樹脂被覆外覆擠出工序中形成的橡膠外層13的外側(cè) (樹脂模被覆工序），將其在規(guī)定的條件（例如溫度為140°C以上且190°C以下、加熱時(shí)間為 30分鐘以上且180分鐘以下）下進(jìn)行加壓硫化、蒸氣硫化、烘箱硫化（熱氣硫化）或溫水硫 化，由此進(jìn)行硫化粘接（硫化工序）。硫化后，將被覆樹脂剝離（樹脂模剝離工序）、將心軸 取出（心軸拔出工序），由此制造在橡膠內(nèi)層11和橡膠外層13之間具有增強(qiáng)層12的油壓 軟管。
[0121] 另外，雖然本實(shí)施方式的軟管10如上所述為從內(nèi)側(cè)依次層疊橡膠內(nèi)層11、增強(qiáng)層 12及橡膠外層13的3層結(jié)構(gòu)，但是，在進(jìn)一步需要強(qiáng)度的情況下，本實(shí)施方式的軟管10可 以設(shè)置多層的上述增強(qiáng)層12,并且，在各增強(qiáng)層12彼此之間設(shè)置橡膠中間層（中間橡膠）。 本實(shí)施方式的軟管10也可形成例如如圖2所示從內(nèi)側(cè)依次具有橡膠內(nèi)層11、第一增強(qiáng)層 12-1、橡膠中間層15、第二增強(qiáng)層12-2和橡膠外層13的5層結(jié)構(gòu)。本實(shí)施方式的軟管10 的結(jié)構(gòu)只要依據(jù)軟管的要求特性等適宜調(diào)整增強(qiáng)層12的數(shù)量即可。
[0122] 此時(shí)，作為橡膠中間層15中所使用的橡膠組合物，優(yōu)選本實(shí)施方式的橡膠組合 物。對(duì)于橡膠外層15中所使用的橡膠組合物，優(yōu)選例如硫化后的100%模量（Mltltl)為2MPa 以上。
[0123] 本實(shí)施方式的軟管10通過使用本實(shí)施方式的橡膠組合物形成橡膠層（橡膠內(nèi)層 11、橡膠外層13)，可以抑制鹽水等水分從外部浸入到軟管10內(nèi)部，因此，可以抑制鍍黃銅 金屬線生銹，可以抑制腐蝕進(jìn)行。因此，本實(shí)施方式的軟管10的耐油性及耐氣候性優(yōu)異，對(duì) 增強(qiáng)層12也可維持粘接性。因此，本實(shí)施方式的軟管10,由于對(duì)外部環(huán)境具有優(yōu)異的耐久 性，因此，可長(zhǎng)期穩(wěn)定地使用。
[0124] 另外，如放置在港灣地區(qū)等的油壓軟管那樣，容易受到起因于海水這樣的鹽水的 鹽害。作為鹽害的原因，由于以下原因而產(chǎn)生，在直接被覆鹽水，或伴隨海風(fēng)飛散于大氣中 的鹽分附著于軟管表面后，因下雨使附著于軟管表面的鹽分溶解而成為含有鹽分的水與軟 管表面接觸，或下雨時(shí)在大氣中浮游的鹽分與雨水一起落下而附著于軟管表面并接觸。本 實(shí)施方式的軟管10,如上所述，由于耐油性及耐氣候性優(yōu)異，對(duì)增強(qiáng)層12也可維持粘接性， 所以即使如油壓軟管等那樣作為容易受到起因于海水這樣的鹽水的鹽害的軟管使用的情 況下，也可以提供可靠性高的油壓軟管。
[0125] 實(shí)施例
[0126] 下面，通過實(shí)施例對(duì)本實(shí)施方式的組合物進(jìn)行具體說明。但是，本實(shí)施方式并不限 定于這些實(shí)施例。
[0127] <實(shí)施例1-1?1-3、比較例1-1?1-8 >
[0128] 實(shí)施例1-1?1-3、比較例1-1?1-8
[0129] 使用含有CR和SBR的物質(zhì)作為橡膠成分（A)。將下述表1所示的各成分以下述 表1所示的比例（質(zhì)量份）進(jìn)行配合，制備橡膠組合物。具體而言，首先，將下述表1所示 的成分中除硫和硫化促進(jìn)劑以外的成分用班伯里混煉機(jī)（3. 4升）混煉5分鐘，到達(dá)160°C 時(shí)排出，得到母料。接著，在得到的母料中添加硫和硫化促進(jìn)劑，用開煉機(jī)混煉，得到橡膠組 合物。對(duì)于得到的各橡膠組合物，通過以下所示的方法對(duì)由橡膠組合物得到的橡膠的擠出 加工特性、外觀進(jìn)行評(píng)價(jià)。另外，對(duì)使用橡膠組合物得到的橡膠/金屬線復(fù)合體的耐蝕性進(jìn) 行評(píng)價(jià)。將各實(shí)施例、比較例中的各成分的添加量（質(zhì)量份）和其結(jié)果示于表1。
[0130] (橡膠/金屬線復(fù)合體的制作）
[0131] 使鍍有黃銅（Cu-Zn合金）金屬線包含于各橡膠組合物的未硫化橡膠片之間后，在 148°C下熱壓制45分鐘進(jìn)行硫化，制作如圖3所示在橡膠層21的內(nèi)部含有鍍黃銅金屬線22 的硫化物（橡膠/金屬線復(fù)合體23 :50mm寬X 150mm長(zhǎng)X 5mm厚）。
[0132] (耐蝕試驗(yàn)用鹽水的制作）
[0133] 由于平均海水鹽分濃度為35%。，因此，在1升（1000毫升）的蒸餾水中混合35克 的精制食鹽來調(diào)整。
[0134] [物性的評(píng)價(jià)]
[0135] 對(duì)使用所得到的各橡膠組合物而獲得的橡膠的擠出加工特性、外觀進(jìn)行評(píng)價(jià)。另 夕卜，對(duì)橡膠/金屬線復(fù)合體23的耐蝕性進(jìn)行評(píng)價(jià)。將評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1。
[0136] (耐蝕性）
[0137] 將得到的橡膠/金屬線復(fù)合體23設(shè)置于試驗(yàn)槽內(nèi)，然后將試驗(yàn)槽內(nèi)設(shè)定為KKTC， 加熱72小時(shí)，熱老化后，從試驗(yàn)槽中取出，放冷至室溫。然后，如圖4所示，將橡膠/金屬線 復(fù)合體23在容器25內(nèi)的鹽水26中浸漬規(guī)定時(shí)間（40°C、7天?28天）。然后，將橡膠/金 屬線復(fù)合體23從鹽水26中取出。然后，將橡膠/金屬線復(fù)合體23的橡膠層21剝離，目視 觀察金屬線有無生銹。觀察結(jié)果通過下述的判定基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。將觀察結(jié)果示于表1。在 金屬線上未發(fā)現(xiàn)銹的情況下，可以說耐蝕性良好。
[0138] 判定基準(zhǔn)
[0139] 在金屬線上沒有銹
[0140] "A":在金屬線上以點(diǎn)狀存在少量銹
[0141] "X":在金屬線上以點(diǎn)狀存在大量銹
[0142] (擠出加工特性）
[0143] 將得到的未硫化橡膠放入擠出機(jī)進(jìn)行擠出加工，通過下述的判定基準(zhǔn)評(píng)價(jià)成型的 容易度。將結(jié)果示于表1。在橡膠容易加工的情況下，可以說擠出加工特性良好。
[0144] 判定基準(zhǔn)
[0145] "〇"：容易加工
[0146] "X":難以加工
[0147] (外觀）
[0148] 目視觀察擠出加工后的橡膠的表面狀態(tài)，通過下述的判斷基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。將觀察 結(jié)果示于表1。在橡膠表面沒有龜裂或形狀變形等異常的情況下，可以說外觀良好。
[0149] :成型體沒有龜裂或形狀變形等異常
[0150] " X " :成型體中確認(rèn)到龜裂或形狀變形等異常
[0151] 表 1
[0152]

【權(quán)利要求】
1. 一種橡膠組合物，其特征在于，包含橡膠成分（A)、防水劑（B)和水滑石（C)， 所述橡膠成分（A)包含氯丁二烯橡膠和苯乙烯-丁二烯橡膠中的任一者或兩者， 所述防水劑（B)包含超高分子量聚乙烯粉末、脂肪酸酰胺系化合物中的1種或1種以 上， 所述防水劑（B)的各成分合計(jì)的含量相對(duì)于100質(zhì)量份所述橡膠成分（A)為2質(zhì)量份 以上且30質(zhì)量份以下， 所述水滑石（C)的含量相對(duì)于100質(zhì)量份所述橡膠成分（A)為2質(zhì)量份以上且20質(zhì) 量份以下。
2. -種橡膠組合物，其特征在于，包含橡膠成分（A)、防水劑（B)和水滑石（C)， 所述橡膠成分（A)包含乙烯-丙烯-非共軛二烯橡膠、丙烯腈-丁二烯橡膠和苯乙 烯-丁二烯橡膠， 所述防水劑（B)包含超高分子量聚乙烯粉末、脂肪酸酰胺系化合物中的1種或1種以 上， 所述橡膠成分（A)中的乙烯-丙烯-非共軛二烯橡膠的含量為20質(zhì)量份以上且35質(zhì) 量份以下，丙烯腈-丁二烯橡膠的含量為30質(zhì)量份以上且50質(zhì)量份以下，苯乙烯-丁二烯 橡膠的含量為25質(zhì)量份以上且50質(zhì)量份以下， 所述防水劑（B)的各成分的合計(jì)的含量相對(duì)于100質(zhì)量份所述橡膠成分（A)為2質(zhì)量 份以上且30質(zhì)量份以下， 所述水滑石（C)的含量相對(duì)于100質(zhì)量份所述橡膠成分（A)為2質(zhì)量份以上且20質(zhì) 量份以下。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的橡膠組合物，在所述橡膠成分（A)包含氯丁二烯橡膠及苯乙 烯-丁二烯橡膠兩者的情況下， 所述氯丁二烯橡膠的含量為40質(zhì)量份以上且小于100質(zhì)量份，所述苯乙烯-丁二烯橡 膠的含量為大于〇質(zhì)量份且60質(zhì)量份以下。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1?3中任一項(xiàng)所述的橡膠組合物，其為軟管用橡膠組合物。
5. -種硫化橡膠制品，其特征在于，所述硫化橡膠制品是將權(quán)利要求1?4中任一項(xiàng)所 述的橡膠組合物硫化而獲得的。
6. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的硫化橡膠制品，其具有： 將權(quán)利要求1?4中任一項(xiàng)所述的橡膠組合物硫化而獲得的橡膠層，和 與所述橡膠層鄰接的、表面鍍有黃銅的增強(qiáng)層。
7. 根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的硫化橡膠制品，其為軟管。
8. 根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的硫化橡膠制品，其為油壓軟管。
9. 一種軟管，其具有： 橡月父內(nèi)層， 與所述橡膠內(nèi)層的外周側(cè)鄰接而配置的、表面鍍有黃銅的增強(qiáng)層，和 與所述增強(qiáng)層的外周側(cè)鄰接而配置的橡膠外層， 其特征在于， 所述橡膠內(nèi)層和所述橡膠外層中的任一者或兩者由權(quán)利要求1?4中任一項(xiàng)所述的橡 膠組合物構(gòu)成。
【文檔編號(hào)】F16L11/10GK104379659SQ201380031980
【公開日】2015年2月25日 申請(qǐng)日期:2013年7月1日 優(yōu)先權(quán)日:2012年7月2日
【發(fā)明者】宮本知明, 筱田裕昭 申請(qǐng)人:橫濱橡膠株式會(huì)社