專利名稱：用于燃料容器的層壓結(jié)構(gòu)體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及對(duì)交通工具燃料(如汽油)以及烴與含氧有機(jī)化合物的混合物(如含有醇化合物的汽油)具有抗?jié)B性(抗?jié)B透性能)的多層層壓結(jié)構(gòu)體。
US5,443,874描述了由包括一特殊聚乙烯層，一由聚酯、如對(duì)苯二甲酸乙二醇酯制成的防滲層，和一由改性聚乙烯制成的粘合劑層的多層層壓材料制成的燃料箱。然而，PET顯著地被氧化燃料溶漲，尤其是其中的氧化物質(zhì)是醇、如甲醇時(shí)，因此是一種差的氧化燃料抗?jié)B材料。乙烯/乙烯基醇(EVOH)、如EvalTMF(一種Eval公司的產(chǎn)品)目前在生產(chǎn)燃料箱時(shí)被用作燃料抗?jié)B材料。然而，正如汽車工業(yè)所已知的，Eval F對(duì)其中氧化物質(zhì)是醇(如甲醇)的氧化燃料無法提供足夠的抗?jié)B性。另外，包裝工業(yè)已知Eval F是對(duì)潮濕敏感，在暴露在濕氣中后，氧氣、二氧化碳、水汽、和揮發(fā)性有機(jī)化合物滲透過該材料的膜的速率要高得多。
US5,443,766描述了包括一聚萘二甲酸乙二醇酯內(nèi)層和一聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯外層的多層容器。這一結(jié)構(gòu)，對(duì)于燃料箱應(yīng)用來說太貴了。
人們希望提供一種多層層壓結(jié)構(gòu)體以用于制造交通工具燃料和烴與含氧有機(jī)化合物的混合物的容器，該結(jié)構(gòu)體沒有現(xiàn)有技術(shù)的結(jié)構(gòu)體的上述缺點(diǎn)。
第一方面，本發(fā)明是一種多層層壓結(jié)構(gòu)體，包括(A)一層或多層聚烯烴或兩種或多種不同聚烯烴的共混物；和(B)一層或多層燃料抗?jié)B聚合物或其共混物，該燃料抗?jié)B聚合物選自(1)含有α-烷基-1，2-二苯乙烯結(jié)構(gòu)單元的羥基官能化的聚醚，(2)含有α-烷基-1，2-二苯乙烯結(jié)構(gòu)單元的聚酯，(3)含有α-烷基-1，2-二苯乙烯結(jié)構(gòu)單元的聚碳酸酯，(4)含有α-烷基-1，2-二苯乙烯結(jié)構(gòu)單元的聚酯-共-聚碳酸酯，
(5)聚縮醛，(6)(1)，(2)，(3)，(4)，(5)和/或熱塑性聚酯，和/或增韌劑和/或具有高長(zhǎng)厚比的填料的共混物，和(7)(a)聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)，(b)聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)，和/或(c)增韌劑和/或(d)具有高長(zhǎng)厚比的填料的共混物；和，可選地(C)置于聚烯烴層和相鄰的燃料抗?jié)B層之間的粘結(jié)層；和/或可選地(D)置于粘結(jié)層和聚烯烴層之間的回用料層。
第二方面，本發(fā)明是一多層層壓結(jié)構(gòu)體，包括(A)聚烯烴或兩種或多種不同聚烯烴的共混物外層；和(B)燃料抗?jié)B聚合物或其共混物內(nèi)層，燃料抗?jié)B聚合物或其共混物的Fuel CM15滲透能力，基于層的厚度為1密耳，在40℃、環(huán)境壓力條件為700至760乇下測(cè)試為45g-密耳/m2-天或更低；和可選地(C)置于聚烯烴層和相鄰的燃料抗?jié)B層之間的粘結(jié)層，和/或可選地(D)置于粘結(jié)層和聚烯烴層之間的回用料層。
第三方面，本發(fā)明是一多層層壓結(jié)構(gòu)體，包括(A)燃料抗?jié)B聚合物內(nèi)層，和/或(B)燃料抗?jié)B聚合物外層，燃料抗?jié)B聚合物選自(1)含有α-烷基-1，2-二苯乙烯結(jié)構(gòu)單元的羥基官能化的聚醚，(2)含有α-烷基-1，2-二苯乙烯結(jié)構(gòu)單元的聚酯，(3)含有α-烷基-1，2-二苯乙烯結(jié)構(gòu)單元的聚碳酸酯，(4)含有α-烷基-1，2-二苯乙烯結(jié)構(gòu)單元的聚酯-共-聚碳酸酯，(5)聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯(PEN)，(6)聚2，6-萘二甲酸丁二醇酯(PBN)，(7)聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)，(8)聚對(duì)苯二甲酸丙酯(poly(propane terephthalate))(PPT)，(9)聚縮醛，和(10)(1)，(2)，(3)，(4)，(5)，(6)，(7)，(8)和/或(9)，和/或PET，和/或增韌劑和/或具有高長(zhǎng)厚比的填料的共混物，和(C)聚烯烴或兩種或多種不同聚烯烴的共混物芯層；和可選地(D)置于聚烯烴層和相鄰的燃料抗?jié)B層之間的粘結(jié)層；和/或可選地(E)置于粘結(jié)層和聚烯烴層之間的回用料層。
第四方面，本發(fā)明是一多層層壓結(jié)構(gòu)體，包括(A)聚烯烴或兩種或多種不同聚烯烴的共混物內(nèi)層和外層；和(B)由EVOH和具有高長(zhǎng)厚比的填料組成的共混物的燃料抗?jié)B聚合物芯層，和可選地(C)置于聚烯烴層和相鄰的燃料抗?jié)B層之間的粘結(jié)層，和/或可選地(D)置于粘結(jié)層和聚烯烴層之間的回用料層。
第五方面，本發(fā)明是一制備第一、第二、第三和第四方面的多層層壓結(jié)構(gòu)體的方法，包括共擠塑在所述每一方面中定義的那些層。
做成容器時(shí)，多層層壓結(jié)構(gòu)體的內(nèi)層是與放在容器中的燃料相接觸的層。
此處所用術(shù)語(yǔ)“Fuel CM15”是指一種由42.5百分體積的甲苯、42.5百分體積的異辛烷和15百分體積的甲醇組成的測(cè)試燃料混合物。本發(fā)明的多層層壓結(jié)構(gòu)體可以用于任何需要非常好的耐燃料性和耐水穩(wěn)定性的地方。因此，多層層壓結(jié)構(gòu)體可以用作容器，如任何交通工具如噴氣式飛機(jī)、汽車、卡車、草地和花園用品的燃料箱；海洋用品；和儲(chǔ)藏罐或化學(xué)試劑瓶。層壓結(jié)構(gòu)體也可以用作輸送燃料或化學(xué)試劑的管道。
術(shù)語(yǔ)“聚烯烴”是指乙烯的聚合物或共聚物，也就是說，只是衍生自乙烯的聚合物或乙烯和一種或多種可與其共聚的單體的聚合物。這些聚合物(包括原材料、它們的比率、聚合溫度、催化劑和其他條件)是本領(lǐng)域熟知的，為了本發(fā)明的目的引入作為參考。別的可與乙烯聚合的共聚單體包括含有3～12個(gè)碳原子的烯烴單體，烯屬不飽和羧酸(單官能的和雙官能的)以及這些酸的衍生物，如酯(如丙烯酸烷基酯)和酸酐；單亞乙烯基芳族化合物和用不是鹵素的取代基取代的單亞乙烯基芳族化合物如苯乙烯和甲基苯乙烯；以及一氧化碳。能與乙烯共聚的舉例性的單體包括1-辛烯、丙烯酸、甲基丙烯酸、乙酸乙烯酯和馬來酸酐。
可用于本發(fā)明的用來制備多層層壓結(jié)構(gòu)體的聚烯烴包括聚丙烯、聚乙烯和其共聚物和共混物，以及乙烯-丙烯-二烯三元共聚物。優(yōu)選的聚烯烴是聚丙烯、線性高密度聚乙烯(HDPE)、非均勻支化的線性低密度聚乙烯(LLDPE)如DOWLEXTM聚乙烯樹脂(陶氏化學(xué)公司的一個(gè)商標(biāo))、非均勻支化的超低線性密度聚乙烯(ULDPE)如ATTANETMULDPE(陶氏化學(xué)公司的一個(gè)商標(biāo))；均勻支化的線性乙烯/α-烯烴共聚物如TAFMERTM(Mitsui石油化學(xué)有限公司的一個(gè)商標(biāo))和EXACTTM(Exxon化學(xué)公司的一個(gè)商標(biāo))；均勻支化的基本上線性乙烯/α-烯烴聚合物如聚烯烴彈性體的AFFINITYTM(陶氏化學(xué)公司的一個(gè)商標(biāo))和ENGAGE(DuPont Dow Elastomers L.L.C的一個(gè)商標(biāo))，這些彈性體可按US5,272,236和5,278,272中公開的方法制備；以及高壓自由基聚合的乙烯聚合物和共聚物如低密度聚乙烯(LDPE)，乙烯-丙烯酸(EAA)共聚物如PRIMACORTM(陶氏化學(xué)公司的一個(gè)商標(biāo))以及乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)共聚物如ESCORENETM聚合物(Exxon化學(xué)公司的一個(gè)商標(biāo))，以及ELVAXTM(E.I.du Pont de Nemours & Co.的一個(gè)商標(biāo))。更優(yōu)選的聚烯烴是均勻支化的線性和基本上線性乙烯共聚物，其密度(根據(jù)ASTM D-792測(cè)量)為0.85至0.99g/cm3，重均分子量與數(shù)均分子量的比率(Mw/Mn)為1.5至3.0，實(shí)測(cè)熔體指數(shù)(按ASTMD-1238測(cè)量(190/2.16))為100g/10min，其I10/I2為6至20(按ASTM D-1238(190/10)測(cè)量)。
總的來說，高密度聚乙烯(HDPE)的密度為至少約0.94克每立方厘米(g/cc)(ASTM測(cè)試法D-1505)。HDPE采用與線性低密度聚乙烯的制備方法相似的技術(shù)廣為生產(chǎn)。這些技術(shù)在US2,825,721；2,993,876；3,250,825和4,204,050中有描述。用于本發(fā)明的優(yōu)選的HDPE的密度為0.94至0.99g/cc，熔體指數(shù)為0.01至35克/10分鐘，用ASTM測(cè)試法D-1238測(cè)定。
可用于本發(fā)明的用于制備多層層壓結(jié)構(gòu)體的燃料抗?jié)B聚合物的FuelCM15滲透能力，基于層的厚度為1密耳，在40℃，環(huán)境壓力條件為700至760乇下測(cè)試為45g-密耳/m2-天或更低。
這些燃料抗?jié)B聚合物包括含有下式所代表的結(jié)構(gòu)單元的羥基官能化聚醚、聚碳酸酯、聚酯或聚酯碳酸酯
其中，R是甲基、乙基或丙基。
優(yōu)選用于本發(fā)明的含有α-烷基-1，2-二苯乙烯結(jié)構(gòu)單元的羥基官能化聚醚是下式所代表的
其中R是甲基、乙基或丙基，n是從10至1000的整數(shù)。
含α-烷基-1，2-二苯乙烯的羥基官能化聚醚是采用如下方法制備的(a)使惰性取代的或非取代的二羥基-α-烷基-1，2-二苯乙烯與惰性取代的或非取代的二羥基-α-烷基-1，2-二苯乙烯的二縮水甘油醚反應(yīng)。US5,686,551中描述了這種聚合物。
優(yōu)選本發(fā)明中使用的含有α-烷基-1，2-二苯乙烯結(jié)構(gòu)單元的聚碳酸酯、聚酯或聚酯碳酸酯含有下式的重復(fù)單元
其中，R在每種情況下獨(dú)立地是雙官能芳香二元醇的二價(jià)核；X選自-C(O)-，-C(O)-R1-C(O)-，或其混合物；R1在每種情況下獨(dú)立地是芳族二羧酸的二價(jià)核。
US5,614,599中描述了本發(fā)明中使用的含有α-烷基-1，2-二苯乙烯結(jié)構(gòu)單元的聚碳酸酯、聚酯或聚酯碳酸酯。
Fuel CM15滲透能力，基于層的厚度為1密耳，在40℃、環(huán)境壓力條件為700至760乇下測(cè)試為45g-密耳/m2-天或更低的熱塑性聚酯及其共混物以及聚縮醛也可用于本發(fā)明中。
優(yōu)選含有對(duì)苯二甲酸結(jié)構(gòu)單元或2，6-萘二甲酸結(jié)構(gòu)單元的熱塑性聚酯。
可用于本發(fā)明的熱塑性聚酯的例子包括聚2，6-萘二甲酸丁二醇酯(PBN)，聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯(PEN)，聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)，聚對(duì)苯二甲酸丙酯(PPT)，聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)，及其混合物。令人驚訝的是，我們發(fā)現(xiàn)PBT，雖然單獨(dú)使用時(shí)是只能勉強(qiáng)接受的燃料抗?jié)B材料，在與PET(單獨(dú)使用時(shí)是特別差的燃料抗?jié)B材料)共混后變成了特別好的燃料抗?jié)B材料。
PEN和PBN以及它們的制備方法(包括在形成它們時(shí)所用的特定單體、它們的比率、聚合溫度、催化劑及其他條件)是本領(lǐng)域熟知的，為了本發(fā)明的目的引入作為參考。為了說明而不是限制，特別引用了US5,102,705。PPT可從殼牌化學(xué)公司得到，PET、PBT和聚縮醛可以買到。
具有高長(zhǎng)厚比的填料也可以與燃料抗?jié)B聚合物共混。我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，具有高長(zhǎng)厚比的填料顯著改善燃料抗?jié)B聚合物的燃料抗?jié)B性能，但是具有低的長(zhǎng)厚比的填料卻不能。此處所用術(shù)語(yǔ)“高長(zhǎng)厚比”是指小片狀體的長(zhǎng)度或?qū)挾扰c小片狀體的厚度的比率是10至1000。總的來說，小片狀體的長(zhǎng)度和寬度各自均在10至1000nm之間。
可用于本發(fā)明的具有高長(zhǎng)厚比的填料包括但不限于云母和蒙脫石粘土。
也可以將增韌劑與燃料抗?jié)B聚合物共混?？捎糜诒景l(fā)明的增韌劑包括一種可以買到的叫做Paraloid(Rohm and Haas的一種產(chǎn)品)的彈性體，該彈性體有丙烯酸丁酯或丁二烯橡膠狀芯和聚甲基丙烯酸甲酯硬殼，以及一種馬來酸酐接枝的聚乙烯彈性體(ENGAGE-g-MA，DuPont DowElastomers L.L.C.的一種產(chǎn)品)。US5,686,551中描述了馬來酸酐接枝的聚乙烯彈性體。
增韌劑和填料可以采用常規(guī)的熔融加工法加入到燃料抗?jié)B聚合物中，對(duì)熱敏聚合物也可以采用干混技術(shù)。
可用于本發(fā)明的粘結(jié)層，通常也叫做粘合劑層，是由粘合劑材料、如改性聚乙烯彈性體制成的。優(yōu)選該粘合劑材料是馬來酸酐接枝的聚乙烯或聚丙烯，如ADMERTM(Mitsui Petrochemicals的商標(biāo))粘合劑樹脂或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂如ELVAXTM(杜邦的商標(biāo))。
形成本發(fā)明的多層層壓結(jié)構(gòu)體的每一種聚合物都可以含有其量不會(huì)不利地影響聚合物所希望的性能的各種添加劑。這些添加劑的例子包括抗氧劑、紫外線吸收劑、熱加工穩(wěn)定劑、著色劑、潤(rùn)滑劑、阻燃劑、抗沖擊改性劑、增塑劑、抗靜電劑、顏料和成核劑，以及填料如沸石、滑石和碳酸鈣?；烊脒@些添加劑的方法并不重要。這些添加劑可以在制備多層層壓結(jié)構(gòu)體之前方便地加入。如果聚合物是以固體形式制備的，這些添加劑可以在制成多層層壓結(jié)構(gòu)體之前加入到聚合物熔體中去。
成型和使用多層結(jié)構(gòu)體(如上述敘述的這些)的方法不可避免地會(huì)產(chǎn)生一定量的邊角料。從經(jīng)濟(jì)角度來考慮，希望以有用的方式使用這些邊角料。通常將這些邊角料磨成顆?；蚍勰?，和可選地熔融、捏和并成型為小丸。這些粉狀、粒狀或丸狀的磨碎的邊角料可以加入作為成型多層中的一層或多層的原料的一結(jié)構(gòu)單元或用作成型另一層基本上完全由邊角料制成的層的原料。因此，本發(fā)明的多層層壓結(jié)構(gòu)體還可以包含聚烯烴聚合物層、燃料抗?jié)B聚合物層以及可選地粘合劑聚合物層的回用料層(磨碎的邊角料)。
層壓結(jié)構(gòu)體中每一層的設(shè)計(jì)厚度取決于許多因素，包括所打算的用途、儲(chǔ)存在容器中的材料、使用前儲(chǔ)存的時(shí)間長(zhǎng)短以及層壓結(jié)構(gòu)體中每一層所用的特定組成。
通常，層壓結(jié)構(gòu)體的總厚度為10至750密耳，優(yōu)選100至500密耳；其中燃料抗?jié)B聚合物層的厚度為0.1至50密耳，優(yōu)選0.5至25密耳；聚乙烯層的厚度為9.9至749.9密耳，優(yōu)選9.9至499.5密耳；可選地，粘結(jié)層的厚度為0.1至20密耳，優(yōu)選0.1至5密耳；可選地，由燃料抗?jié)B聚合物、聚乙烯和可選地粘結(jié)材料的混合物組成的回用料層厚度為1至375密耳，優(yōu)選5至250密耳。
在各層的第一種構(gòu)型中，本發(fā)明的多層層壓結(jié)構(gòu)體包括(A)燃料抗?jié)B聚合物內(nèi)層，該聚合物選自(1)含有α-烷基-1，2-二苯乙烯結(jié)構(gòu)單元的羥基官能化的聚醚，(2)含有α-烷基-1，2-二苯乙烯結(jié)構(gòu)單元的聚酯、聚碳酸酯或聚酯-共-聚碳酸酯，(3)聚縮醛，(4)PEN，PBN，PPT，或PBT，(5)PEN、PET、PPT、PBN和PBT的任意兩種或多種的共混物，(6)(a)聚縮醛、PEN、PPT、PBN或PBT和(b)增韌劑A或增韌劑B的共混物，(7)(a)PEN、PET、PBN、PPT和PBT的任意兩種或多種和(b)增韌劑A或增韌劑B的共混物，(8)(a)聚縮醛、PEN、PPT、PBN或PBT和(b)云母或蒙脫石粘土的共混物，(9)(a)PEN、PET、PBN、PPT和PBT的任意兩種或多種和(b)云母或蒙脫石粘土的共混物，(10)(a)聚縮醛、PEN、PPT、PBN或PBT、(b)增韌劑A或增韌劑B和(c)云母或蒙脫石粘土的共混物，(11)(a)PEN、PET、PBN、PPT和PBT的任意兩種或多種、(b)增韌劑A或增韌劑B和(c)云母或蒙脫石粘土的共混物；(B)HDPE外層；(C)置于燃料抗?jié)B聚合物層和HDPE層之間的改性聚乙烯彈性體粘結(jié)層；和可選地(D)置于粘結(jié)層和聚乙烯外層之間的包括層(A)、(B)和(C)的共混物的回用料層，其中增韌劑A是一種馬來酸酐接枝的聚乙烯彈性體，可從DuPontDow Elastomers L.L.C.得到，稱作ENGAGE-g-MA，增韌劑B是一種彈性體，該彈性體有丙烯酸丁酯或丁二烯軟芯和硬殼，可以從Rohm and Haas買到，叫做Paraloid，云母是高長(zhǎng)厚比惰性填料，一種FranklinIndustrial Minerals的產(chǎn)品。
優(yōu)選內(nèi)層占容器重量的0.1～25％，外層占容器重量的5.0～99.89％。燃料抗?jié)B聚合物層和聚乙烯層之間的粘結(jié)層占容器重量的0.01～10％。粘結(jié)層和外層之間的可選回用料層占容器重量的5～60％。
本發(fā)明的多層層壓結(jié)構(gòu)體的各層的第二種構(gòu)型與第一種構(gòu)型相同，只是燃料抗?jié)B層是外層而HDPE層是內(nèi)層。
在第三種構(gòu)型中，本發(fā)明的多層層壓結(jié)構(gòu)體包括(A)燃料抗?jié)B聚合物內(nèi)層和外層，該聚合物選自(1)含有α-烷基-1，2-二苯乙烯結(jié)構(gòu)單元的羥基官能化的聚醚，(2)含有α-烷基-1，2-二苯乙烯結(jié)構(gòu)單元的聚酯、聚碳酸酯或聚酯-共-聚碳酸酯，(3)聚縮醛，(4)PEN，PBN，PPT，或PBT，(5)PEN、PET、PPT、PBN和PBT的任意兩種或多種的共混物，(6)(a)聚縮醛、PEN、PPT、PBN或PBT和(b)增韌劑A或增韌劑B的共混物，(7)(a)PEN、PET、PBN、PPT和PBT的任意兩種或多種和(b)增韌劑A或增韌劑B的共混物，(8)(a)聚縮醛、PEN、PPT、PBN或PBT和(b)云母或蒙脫石粘土的共混物，(9)(a)PEN、PET、PBN、PPT和PBT的任意兩種或多種和(b)云母或蒙脫石粘土的共混物，(10)(a)聚縮醛、PEN、PPT、PBN或PBT、(b)增韌劑A或增韌劑B和(c)云母或蒙脫石粘土的共混物，(11)(a)PEN、PET、PBN、PPT和PBT的任意兩種或多種、(b)增韌劑A或增韌劑B和(c)云母或蒙脫石粘土的共混物；(B)HDPE芯層；(C)置于燃料抗?jié)B聚合物層和HDPE層之間的改性聚乙烯彈性體粘結(jié)層；和可選地(D)置于粘結(jié)層和外層聚乙烯層之間的包括層(A)、(B)和(C)的共混物的一回用料層，其中增韌劑A和B如上所定義的。
優(yōu)選內(nèi)層和外層各自占容器重量的0.1～25％，芯層占容器重量的5.0～99.78％。燃料抗?jié)B聚合物層和聚乙烯層之間的粘結(jié)層占容器重量的0.01～10％。粘結(jié)層和芯層之間的可選回用料層占容器重量的5～60％。
在第四種構(gòu)型中，本發(fā)明的多層層壓結(jié)構(gòu)體包括(A)聚乙烯內(nèi)層，(B)燃料抗?jié)B聚合物芯層，該聚合物選自(1)含有α-烷基-1，2-二苯乙烯結(jié)構(gòu)單元的羥基官能化的聚醚，(2)含有α-烷基-1，2-二苯乙烯結(jié)構(gòu)單元的聚酯、聚碳酸酯或聚酯-共-聚碳酸酯，(3)聚縮醛，(4)(a)PEN、PET、PBN、PPT和PBT的任意兩種或多種和(b)增韌劑A或增韌劑B的共混物，(5)(a)PEN、PET、PBN、PPT和PBT的任意兩種或多種和(b)云母或蒙脫石粘土的共混物，(6)EVOH和云母或蒙脫石粘土的共混物；(C)聚乙烯外層；和可選地(D)置于燃料抗?jié)B聚合物層和HDPE內(nèi)層和外層之間的改性聚乙烯彈性體粘結(jié)層；和可選地(E)置于粘結(jié)層和外層聚乙烯層之間的包括層(A)、(B)、(C)和(D)的共混物的回用料層，其中增韌劑A和B如上所定義。
優(yōu)選內(nèi)層和外層一起占容器重量的5～60％；燃料抗?jié)B聚合物層占容器重量的0.1～25％；燃料抗?jié)B聚合物層和聚乙烯層之間的粘結(jié)層占容器重量的0.01～10％，粘結(jié)層和外層聚乙烯層之間的可選回用料層占容器重量的5～60％。
本發(fā)明的多層層壓結(jié)構(gòu)體可以采用常規(guī)擠出技術(shù)如供料頭式共擠塑技術(shù)、多料道模頭共擠塑或兩者聯(lián)合使用，也可以通過層壓法生產(chǎn)，其中自持層通過加熱和加壓粘結(jié)在一起，這些常規(guī)擠出技術(shù)為本發(fā)明的目的引入作為參考。單獨(dú)每一層的體積(厚度)可以在擠出的時(shí)候控制。因此，可以控制多層結(jié)構(gòu)體的總厚度以生產(chǎn)預(yù)定厚度的膜或片材。
本發(fā)明的層壓結(jié)構(gòu)體可以采用常規(guī)熱塑性成型技術(shù)，如壓塑、注塑、層狀注塑、吹塑、擠塑、壓延和熱成型，加工成制品。典型的熱成型技術(shù)包括將熱塑性片材加熱到其軟化點(diǎn)，然后在成型站采用不同模具和/或真空或氣壓助壓或模塞助壓成型片材。別的熱成型技術(shù)包括固相壓力成型(SPPF)和所謂的無邊角料熱成型法(SFP)。為了本發(fā)明的目的，所引用的熱成型技術(shù)或可熱成型結(jié)構(gòu)將包括SPPF和SFP。在加工過程中，聚合物的分子可以通過本領(lǐng)域已知的方法取向。US5,382,693描述了一種這種方法。塑料工業(yè)公司協(xié)會(huì)的塑料加工手冊(cè)(Plastics EngineeringHandbook of the Society of the Plastics Industry，Inc.)第4版，p.113-115，182-183，也描述了取向方法。由此成型的制品包括容器，模塑零件以及管道。這些制品的例子包括撓性和剛性容器如用來儲(chǔ)存化學(xué)藥品和燃料、包括其中含有醇如甲醇或乙醇的氧化燃料的箱或瓶，以及用來運(yùn)輸化學(xué)藥品和燃料，包括其中含有醇如甲醇或乙醇的氧化燃料的管道。
成型為容器或管道時(shí)，本發(fā)明的多層層壓結(jié)構(gòu)體的內(nèi)層是放在容器或管道內(nèi)側(cè)與燃料相接觸的那一層。因此，在前述的多層層壓結(jié)構(gòu)體的各層的構(gòu)型中，多層層壓結(jié)構(gòu)體燃料抗?jié)B聚合物層是放在容器或管道內(nèi)側(cè)與燃料相接觸的那一層，和/或容器或管道外側(cè)的那一層，或夾在聚乙烯和可選地粘結(jié)層和/或回用料層之間的那一層。
下面給出的實(shí)施例是為了說明本發(fā)明而不應(yīng)解釋為限制其范圍。除非另有說明，所有的份數(shù)和百分比均以重量計(jì)。
實(shí)施例下面是實(shí)施例中所用的材料和測(cè)試方法。
材料PBT聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯，一種可買到的聚酯。
PEN聚-2，6-萘二甲酸乙二醇酯，一種可買到的聚酯。
PET聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯，一種可買到的聚酯。
聚縮醛一種可買到的醛樹脂。是一種聚甲醛熱塑性聚合物，通過離子引發(fā)甲醛+CH2聚合以得到-O-CH2-O-CH2＝CH2-型的線型分子。
ENGAGE-g-MA接枝改性的基本上線性的乙烯聚合物，DuPont DowElastomers L.L.C.生產(chǎn)，US5,346,963中有描述。
云母Himod 270濕磨白云母，一種可買到的高長(zhǎng)厚比惰性填料；Franklin Industrial Minerals的產(chǎn)品。
Eval F由單體重量比率為32％乙烯和68％的乙烯醇制成的EVOH；Eval公司的產(chǎn)品。
含有α-甲基-1，2-二苯乙烯結(jié)構(gòu)單元的羥基官能化聚醚，由下式所代表
含有α-甲基-1，2-二苯乙烯結(jié)構(gòu)單元的聚碳酸酯，由下式所代表
HDPE高密度聚乙烯。
AdmerTMNF 500A一種改性聚乙烯彈性體粘合劑，MitsuiPetrochemicals的產(chǎn)品。
AdmerTMSF 700一種改性聚乙烯彈性體粘合劑，MitsuiPetrochemicals的產(chǎn)品。
AdmerTMSF 710一種改性聚乙烯彈性體粘合劑，MitsuiPetrochemicals的產(chǎn)品。
Elvax 260一種乙烯乙酸乙烯酯共聚物，用作HDPE的粘合劑，杜邦公司的產(chǎn)品。
測(cè)試燃料Fuel CM15一種由42.5百分體積的甲苯，42.5百分體積的異辛烷和15百分體積的甲醇組成的混合物。
測(cè)試方法燃料吸收試驗(yàn)將預(yù)先稱重的壓縮模塑部件在40至41℃下浸在Fuel CM15中14天。從燃料中取出部件，用強(qiáng)風(fēng)吹去殘余的液體。再次稱量重量，計(jì)算增重百分?jǐn)?shù)。
滲透試驗(yàn)采用如下方法測(cè)試40至41℃下Fuel CM15的滲透率。將一壓塑的、平擠薄膜擠塑的或吹塑的試驗(yàn)薄膜，直徑4英寸的圓盤狀，厚1～100密耳，裝在兩個(gè)測(cè)試室之間。將Fuel CM15(95ml)加入上室，使流速為約10ml/min的氦流過下室。燃料滲過抗?jié)B膜后被從測(cè)試室?guī)胍粴庀嗌V(GC)的噴射環(huán)中。在特定頻率下，將噴射環(huán)中的內(nèi)容物注射到140℃、用10ml/min的氦氣流作為載氣的25m、0.53mm ID，Chrompack PoraplotU型毛細(xì)管的前端。GC根據(jù)停留時(shí)間分離、識(shí)別和量化滲透過樣品膜的燃料組份。從試驗(yàn)開始的時(shí)間以及滲透過組份的成分以及量被儲(chǔ)存在計(jì)算機(jī)中以作進(jìn)一步分析。
實(shí)施例1通過壓塑或注塑制備幾個(gè)單層測(cè)試樣品。評(píng)價(jià)這些樣品(如表I所述)的燃料吸收情況。結(jié)果示于表I。燃料吸收率為2wt.％或更低的樣品被認(rèn)為是含醇的燃料的良好抗?jié)B材料。
表I
上表中的數(shù)據(jù)表明，HDPE、Eval F、PET、PBT和聚縮醛單獨(dú)使用時(shí)沒有良好的燃料抗?jié)B性能。PBT和聚縮醛的燃料吸收率均為3wt.％，被看作是對(duì)于含醇類燃料來說勉強(qiáng)能接受的燃料抗?jié)B材料，Eval F也是。
實(shí)施例2通過壓塑制備幾個(gè)單層膜測(cè)試樣品(如表II所述)。評(píng)價(jià)這些樣品的Fuel CM15滲透率。結(jié)果示于表II。
表II
*滲透率被標(biāo)準(zhǔn)化到整個(gè)結(jié)構(gòu)體的厚度為1密耳、41℃、環(huán)境壓力下測(cè)量。
如表II所示，一般的填料、如滑石，最多只是一定程度上改善了材料的燃料抗?jié)B性能，這些材料、如PBT和Eval F在未加填料時(shí)只有勉強(qiáng)可接受的燃料抗?jié)B性能。然而，具有高長(zhǎng)厚比的填料、如云母，卻大大改善了這些同樣化合物的燃料抗?jié)B性能。
實(shí)施例3通過平擠薄膜共擠塑或共擠塑吹塑法制備了幾個(gè)3層層壓膜樣品。這些層壓結(jié)構(gòu)體含有一燃料抗?jié)B材料層，一高密度聚乙烯層和處于燃料抗?jié)B材料層和聚乙烯層之間的一粘結(jié)層。在用平擠薄膜共擠塑法制備的幾個(gè)樣品中，抗?jié)B層和粘結(jié)層分別占結(jié)構(gòu)體總厚度的約10％和5％。在共擠塑吹塑結(jié)構(gòu)體中，抗?jié)B層和粘結(jié)層分別占結(jié)構(gòu)體總厚度的約24％和5％。這些結(jié)構(gòu)體的剩余的厚度是聚乙烯層的。測(cè)試這些膜的燃料CM15滲透率，燃料抗?jié)B材料層與燃料直接接觸。這些結(jié)構(gòu)體的滲透值是基于這些結(jié)構(gòu)體的總厚度的。測(cè)試結(jié)果示于表III。
表III
*滲透率被標(biāo)準(zhǔn)化到整個(gè)結(jié)構(gòu)體的厚度為1密耳、41℃、環(huán)境壓力下測(cè)量。
如表III所示，含PBT或50/50PBT/PEN作為抗?jié)B材料的層壓結(jié)構(gòu)體的滲透值比相似的含有2層高密度聚乙烯和聚乙烯層之間有一粘結(jié)層的3層結(jié)構(gòu)體的滲透值要低25至60倍。
權(quán)利要求
1.一種多層層壓結(jié)構(gòu)體，包括(A)一層或多層聚烯烴或兩種或多種不同聚烯烴的共混物；和(B)一層或多層燃料抗?jié)B聚合物或其共混物，該燃料抗?jié)B聚合物選自(1)含有α-烷基-1，2-二苯乙烯結(jié)構(gòu)單元的羥基官能化的聚醚，(2)含有α-烷基-1，2-二苯乙烯結(jié)構(gòu)單元的聚酯，(3)含有α-烷基-1，2-二苯乙烯結(jié)構(gòu)單元的聚碳酸酯，(4)含有α-烷基-1，2-二苯乙烯結(jié)構(gòu)單元的聚酯-共-聚碳酸酯，(5)聚縮醛，(6)(1)，(2)，(3)，(4)，(5)和/或熱塑性聚酯，和/或增韌劑和/或具有高長(zhǎng)厚比的填料的共混物，和(7)包括(a)聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、(b)聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)和/或(c)增韌劑和/或(d)具有高長(zhǎng)厚比的填料的共混物；和，可選地(C)置于聚烯烴層和相鄰的燃料抗?jié)B層之間的粘結(jié)層；和/或可選地(D)置于粘結(jié)層和聚烯烴層之間的回用料層。
2.如權(quán)利要求1所述的層壓結(jié)構(gòu)體，其中的羥基官能化聚醚是下式所代表的
其中R是甲基、乙基或丙基，n是從10至1000的整數(shù)。
3.如權(quán)利要求1所述的層壓結(jié)構(gòu)體，其中的聚碳酸酯、聚酯或聚酯-共-聚碳酸酯含有下式所代表的結(jié)構(gòu)單元
其中，R是甲基、乙基或丙基。
4.如權(quán)利要求1所述的層壓結(jié)構(gòu)體，其中的聚烯烴是高密度聚乙烯。
5.如權(quán)利要求4所述的層壓結(jié)構(gòu)體，其中的高密度聚乙烯的密度為0.94至0.99g/cc，熔體指數(shù)為0.01至35克/分鐘，用ASTM測(cè)試法D-1238測(cè)定。
6.如權(quán)利要求1所述的層壓結(jié)構(gòu)體，其中的粘結(jié)層是馬來酸酐接枝的聚乙烯或聚丙烯或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
7.一種兩層層壓結(jié)構(gòu)體，包括(A)燃料抗?jié)B聚合物內(nèi)層，該燃料抗?jié)B聚合物選自(1)含有α-烷基-1，2-二苯乙烯結(jié)構(gòu)單元的羥基官能化的聚醚，(2)含有α-烷基-1，2-二苯乙烯結(jié)構(gòu)單元的聚酯，(3)含有α-烷基-1，2-二苯乙烯結(jié)構(gòu)單元的聚碳酸酯，(4)含有α-烷基-1，2-二苯乙烯結(jié)構(gòu)單元的聚酯-共-聚碳酸酯，(5)聚對(duì)苯二甲酸丙酯(poly(propane terephthalate))(PPT)，(6)聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯(PEN)，(7)聚2，6-萘二甲酸丁二醇酯(PBN)，(8)聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)，(9)聚縮醛(10)(1)，(2)，(3)，(4)，(5)，(6)，(7)，(8)和/或(9)，和/或PET，和/或增韌劑和/或具有高長(zhǎng)厚比的填料的共混物；和(B)聚烯烴或兩種或多種不同聚烯烴的共混物層；和可選地(C)置于聚烯烴層和相鄰的燃料抗?jié)B層之間的粘結(jié)層；和/或可選地(D)置于粘結(jié)層和聚烯烴層之間的回用料層。
8.如權(quán)利要求7所述的層壓結(jié)構(gòu)體，其中的羥基官能化聚醚是下式所代表的
其中R是甲基、乙基或丙基，n是從10至1000的整數(shù)。
9.如權(quán)利要求7所述的層壓結(jié)構(gòu)體，其中的聚碳酸酯、聚酯或聚酯-共-聚碳酸酯含有下式所代表的結(jié)構(gòu)單元
其中，R是甲基、乙基或丙基。
10.如權(quán)利要求7所述的層壓結(jié)構(gòu)體，其中的聚烯烴是高密度聚乙烯。
11.如權(quán)利要求10所述的層壓結(jié)構(gòu)體，其中的高密度聚乙烯的密度為0.94至0.99g/cc，熔體指數(shù)為0.01至35克/分鐘，用ASTM測(cè)試法D-1238測(cè)定。
12.如權(quán)利要求7所述的層壓結(jié)構(gòu)體，其中的粘結(jié)層是馬來酸酐接枝的聚乙烯或聚丙烯或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
13.一種多層層壓結(jié)構(gòu)體，包括(A)燃料抗?jié)B聚合物內(nèi)層，(B)燃料抗?jié)B聚合物外層，燃料抗?jié)B聚合物選自(1)含有α-烷基-1，2-二苯乙烯結(jié)構(gòu)單元的羥基官能化的聚醚，(2)含有α-烷基-1，2-二苯乙烯結(jié)構(gòu)單元的聚酯，(3)含有α-烷基-1，2-二苯乙烯結(jié)構(gòu)單元的聚碳酸酯，(4)含有α-烷基-1，2-二苯乙烯結(jié)構(gòu)單元的聚酯-共-聚碳酸酯，(5)聚對(duì)苯二甲酸丙酯(poly(propane terephthalate))(PPT)(6)聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯(PEN)，(7)聚2，6-萘二甲酸丁二醇酯(PBN)，(8)聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)，(9)聚縮醛，和(10)(1)，(2)，(3)，(4)，(5)，(6)，(7)，(8)和/或(9)，和/或PET，和/或增韌劑和/或具有高長(zhǎng)厚比的填料的共混物；和(C)聚烯烴或兩種或多種不同聚烯烴的共混物芯層；和可選地(D)置于聚烯烴層和相鄰的燃料抗?jié)B層之間的粘結(jié)層；和/或可選地(E)置于粘結(jié)層和聚烯烴層之間的回用料層。
14.一種多層層壓結(jié)構(gòu)體，包括(A)聚烯烴或兩種或多種不同聚烯烴的共混物外層；和(B)燃料抗?jié)B聚合物或其共混物內(nèi)層，燃料抗?jié)B聚合物或其共混物的Fuel CM15滲透能力，基于層的厚度為1密耳，在40℃、環(huán)境壓力條件為700至760乇下測(cè)試為45g-密耳/m2-天或更低，；和可選地(C)置于聚烯烴層和相鄰的燃料抗?jié)B層之間的粘結(jié)層，和/或可選地(D)置于粘結(jié)層和聚烯烴層之間的回用料層。
15.一種多層層壓結(jié)構(gòu)體，包括(A)聚烯烴或兩種或多種不同聚烯烴的共混物內(nèi)層；(B)EVOH和具有高長(zhǎng)厚比的填料的共混物的芯層，(C)聚烯烴或兩種或多種不同聚烯烴的共混物外層；和可選地(D)置于聚烯烴層和相鄰的燃料抗?jié)B層之間的粘結(jié)層，和/或可選地(E)置于粘結(jié)層和聚烯烴層之間的回用料層。
16.一種多層層壓結(jié)構(gòu)體，包括(A)燃料抗?jié)B聚合物內(nèi)層，該聚合物選自(1)含有α-烷基-1，2-二苯乙烯結(jié)構(gòu)單元的羥基官能化的聚醚，(2)含有α-烷基-1，2-二苯乙烯結(jié)構(gòu)單元的聚酯，(3)含有α-烷基-1，2-二苯乙烯結(jié)構(gòu)單元的聚碳酸酯，(4)含有α-烷基-1，2-二苯乙烯結(jié)構(gòu)單元的聚酯-共-聚碳酸酯，(5)聚縮醛，(6)聚對(duì)苯二甲酸丙酯(poly(propane terephthalate))(PPT)，(7)聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯(PEN)，(8)聚2，6-萘二甲酸丁二醇酯(PBN)，(9)聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)，(10)PEN，PET，PBN，PPT，或PBT的任意兩種或多種的共混物，(11)(a)PEN、PPT、PBN或PBT和(b)增韌劑A或增韌劑B的共混物，(12)(a)PEN、PET、PBN、PPT和PBT的任意兩種或多種和(b)增韌劑A或增韌劑B的共混物，(13)(a)聚縮醛、PEN、PPT、PBN或PBT和(b)云母或蒙脫石粘土的共混物，(14)(a)PEN、PET、PBN、PPT和PBT的任意兩種或多種和(b)云母或蒙脫石粘土的共混物，(15)(a)聚縮醛、PEN、PPT、PBN或PBT、(b)增韌劑A或增韌劑B和(c)云母或蒙脫石粘土的共混物，和(16)(a)PEN、PET、PBN、PPT和PBT的任意兩種或多種、(b)增韌劑A或增韌劑B和(c)云母或蒙脫石粘土的共混物；(B)高密度聚乙烯外層；(C)置于燃料抗?jié)B聚合物層和高密度聚乙烯層之間的改性聚乙烯彈性體粘結(jié)層；和可選地(D)置于粘結(jié)層和高密度聚乙烯外層之間的包括層(A)、(B)和(C)的共混物的回用料層；其中增韌劑A是一種馬來酸酐接枝的聚乙烯彈性體，增韌劑B是一種彈性體，該彈性體有丙烯酸丁酯或丁二烯橡膠狀芯和聚甲基丙烯酸甲酯硬殼，云母是高長(zhǎng)厚比惰性填料。
17.一種多層層壓結(jié)構(gòu)體，包括(A)聚烯烴內(nèi)層；(B)燃料抗?jié)B聚合物芯層，該聚合物選自(1)含有α-烷基-1，2-二苯乙烯結(jié)構(gòu)單元的羥基官能化的聚醚，(2)含有α-烷基-1，2-二苯乙烯結(jié)構(gòu)單元的聚酯(3)含有α-烷基-1，2-二苯乙烯結(jié)構(gòu)單元的聚碳酸酯，(4)含有α-烷基-1，2-二苯乙烯結(jié)構(gòu)單元的聚酯-共-聚碳酸酯，(5)聚縮醛，(6)(a)(1)，(2)，(3)，(4)，或(5)和PEN，PET，PBN，PPT，或PBT的共混物，(7)(a)PEN、PET、PPT、PBN或PBT的任意兩種或多種和(b)增韌劑A或增韌劑B的共混物，和/或(c)云母或蒙脫石粘土的共混物，和(C)高密度聚乙烯外層；(D)置于燃料抗?jié)B聚合物層和高密度聚乙烯層之間的改性聚乙烯彈性體粘結(jié)層；和可選地(E)置于粘結(jié)層和高密度聚乙烯外層之間的包括層(A)、(B)、(C)和(D)的共混物的回用料層；其中增韌劑A是一種馬來酸酐接枝的聚乙烯彈性體，增韌劑B是一種彈性體，該彈性體有丙烯酸丁酯或丁二烯橡膠狀芯和聚甲基丙烯酸甲酯硬殼，云母是高長(zhǎng)厚比惰性填料。
18.一種制備多層層壓結(jié)構(gòu)體的方法，包括共擠塑(A)一層或多層聚烯烴或兩種或多種不同聚烯烴的共混物；和(B)一層或多層燃料抗?jié)B聚合物或其共混物，該燃料抗?jié)B聚合物選自(1)含有α-烷基-1，2-二苯乙烯結(jié)構(gòu)單元的羥基官能化的聚醚，(2)含有α-烷基-1，2-二苯乙烯結(jié)構(gòu)單元的聚酯，(3)含有α-烷基-1，2-二苯乙烯結(jié)構(gòu)單元的聚碳酸酯，(4)含有α-烷基-1，2-二苯乙烯結(jié)構(gòu)單元的聚酯-共-聚碳酸酯，(5)聚縮醛，(6)(1)，(2)，(3)，(4)，(5)和/或熱塑性聚酯，和/或增韌劑和/或具有高長(zhǎng)厚比的填料的共混物，和(7)包括(a)聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯，(b)聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯，和/或(c)增韌劑，和/或(d)具有高長(zhǎng)厚比的填料的共混物；和，可選地(C)置于聚烯烴層和相鄰的燃料抗?jié)B層之間的粘結(jié)層；和/或可選地(D)置于粘結(jié)層和聚烯烴層之間的回用料層。
19.一種制備多層層壓結(jié)構(gòu)體的方法，包括共擠塑(A)燃料抗?jié)B聚合物內(nèi)層，和(B)燃料抗?jié)B聚合物外層，燃料抗?jié)B聚合物選自(1)含有α-烷基-1，2-二苯乙烯結(jié)構(gòu)單元的羥基官能化的聚醚，(2)含有α-烷基-1，2-二苯乙烯結(jié)構(gòu)單元的聚酯，(3)含有α-烷基-1，2-二苯乙烯結(jié)構(gòu)單元的聚碳酸酯，(4)含有α-烷基-1，2-二苯乙烯結(jié)構(gòu)單元的聚酯-共-聚碳酸酯，(5)聚對(duì)苯二甲酸丙酯(poly(propane terephthalate))(PPT)(6)聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯(PEN)，(7)聚2，6-萘二甲酸丁二醇酯(PBN)，(8)聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)，(9)聚縮醛，和(10)(2)，(3)，(4)，(5)，(6)，(7)，(8)和/或(9)，和/或PET，和/或增韌劑，和/或具有高長(zhǎng)厚比的填料的共混物；和(C)聚烯烴或兩種或多種不同聚烯烴的共混物芯層；和可選地(D)置于聚烯烴層和相鄰的燃料抗?jié)B層之間的粘結(jié)層；和/或可選地(E)置于粘結(jié)層和聚烯烴層之間的回用料層。
20.一種制備兩層層壓結(jié)構(gòu)體的方法，包括共擠塑(A)燃料抗?jié)B聚合物內(nèi)層，該燃料抗?jié)B聚合物選自(1)含有α-烷基-1，2-二苯乙烯結(jié)構(gòu)單元的羥基官能化的聚醚，(2)含有α-烷基-1，2-二苯乙烯結(jié)構(gòu)單元的聚酯，(3)含有α-烷基-1，2-二苯乙烯結(jié)構(gòu)單元的聚碳酸酯，(4)含有α-烷基-1，2-二苯乙烯結(jié)構(gòu)單元的聚酯-共-聚碳酸酯，(5)聚對(duì)苯二甲酸丙酯(poly(propane terephthalate))(PPT)，(6)聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯(PEN)，(7)聚2，6-萘二甲酸丁二醇酯(PBN)，(8)聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)，(9)聚縮醛(10)(2)，(3)，(4)，(5)，(6)，(7)，(8)和/或(9)，和/或PET，和/或增韌劑和/或具有高長(zhǎng)厚比的填料的共混物；和(C)聚烯烴或兩種或多種不同聚烯烴的共混物層；和可選地(D)置于聚烯烴層和相鄰的燃料抗?jié)B層之間的粘結(jié)層；和/或可選地(E)置于粘結(jié)層和聚烯烴層之間的回用料層。
21.包括權(quán)利要求7的層壓結(jié)構(gòu)體的容器或管道，其中內(nèi)層形成容器或管道的內(nèi)表面，外層形成容器或管道的外表面。
22.包括權(quán)利要求14的層壓結(jié)構(gòu)體的容器或管道，其中內(nèi)層形成容器或管道的內(nèi)表面，外層形成容器或管道的外表面。
23.包括權(quán)利要求16的層壓結(jié)構(gòu)體的容器或管道，其中內(nèi)層形成容器或管道的內(nèi)表面，外層形成容器或管道的外表面。
全文摘要
一種多層層壓結(jié)構(gòu)體,包括:(A)一層或多層聚烯烴或兩種或多種不同聚烯烴的共混物;和(B)一層或多層燃料抗?jié)B聚合物或其共混物,該燃料抗?jié)B聚合物或其共混物的Fuel CM15滲透能力,基于層的厚度為1密耳,在40℃、環(huán)境壓力條件為700至760乇下測(cè)試為45g－密耳/m
文檔編號(hào)F16L9/00GK1245457SQ97181182
公開日2000年2月23日 申請(qǐng)日期1997年12月22日 優(yōu)先權(quán)日1996年12月31日
發(fā)明者J·A·舒馬克, J·E·懷特, R·拉馬那薩, D·L·海德雷, C·N·布朗, S·本薩遜, S·E·巴勒斯 申請(qǐng)人:陶氏化學(xué)公司