專利名稱：汞測定液及其比色測定管的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種水質(zhì)中微量化學(xué)物質(zhì)的測定方法及其測定器具，特別是涉及一種水質(zhì)中汞測定液及其比色測定管。
二.
背景技術(shù)：
汞Hg及其化合物屬于劇毒物質(zhì)，可在體內(nèi)蓄積。進(jìn)入水中的無機(jī)汞離子可轉(zhuǎn)變?yōu)槎拘愿蟮挠袡C(jī)汞，經(jīng)食物鏈進(jìn)入人體，引起全身中毒。天然水中含汞極少，一般不超過0.1μg/L。儀表廠、食鹽電解、貴金屬冶煉、溫度計(jì)及軍工等工業(yè)廢水中可能含有汞。汞是我國實(shí)施排放總量控制的重要指標(biāo)之一。
目前，雙硫腙分光光度法是測定汞含量的通用方法。在酸性條件下，汞離子與雙硫腙生成橙色螯合物，用有機(jī)溶劑萃取，再用堿溶液洗去過剩的雙硫腙，用分光光度計(jì)測量。雙硫腙分光光度法測定汞含量的基本步驟1.標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制取六個(gè)500mL分液漏斗，分別加入臨使用前配制的汞標(biāo)準(zhǔn)使用溶液0mL、0.50mL、1.00mL、2.50mL、5.00mL、10.00mL，加水至250mL。然后完全按照下述測量試樣步驟，立即對其逐一進(jìn)行測量。
最后分別對測量的各吸光度作空白校正后，和對應(yīng)的汞含量繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。
2.測量分別將各份試樣或空白試樣放入分液漏斗，加入20％亞硫酸鈉溶液1mL，混勻后加入10.0mL雙硫腙-三氯甲烷使用液，緩緩旋搖并放氣，再密塞振搖1分鐘，靜置分層。必要時(shí)重復(fù)洗滌1～2次，直至有機(jī)相不顯綠色。
用濾紙吸去分液漏斗放液管中的水珠，塞入少許脫脂棉，將有機(jī)相放入20mm比色皿中，在485nm波長下以三氯甲烷作參比，測吸光度。
以試樣的吸光度減去空白試樣的吸光度后，從校準(zhǔn)曲線上查出汞含量。
雙硫腙分光光度法存在的問題
(1)對水樣需進(jìn)行干擾物質(zhì)的排除和消解，程序復(fù)雜，處理不當(dāng)容易造成所測汞數(shù)據(jù)不準(zhǔn)確，誤差大。
(2)汞標(biāo)準(zhǔn)溶液、三氯甲烷等有毒有害試劑的使用造成嚴(yán)重的二次污染，且對操作準(zhǔn)確度要求高，需蒸餾精制、純化，現(xiàn)配現(xiàn)用，繁瑣復(fù)雜。
(3)標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制，萃取分離等操作過程冗長，復(fù)雜，勞動(dòng)強(qiáng)度大。
(4)需用儀器測定吸光度并用公式計(jì)算濃度值，對操作人員素質(zhì)要求高，測試成本昂貴。
三.

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的簡化汞含量測試步驟，大大縮短測定時(shí)間，減輕工作人員勞動(dòng)強(qiáng)度，降低或排除二次污染，制出汞測定液及其比色測定管。
本發(fā)明的技術(shù)方案一種汞測定液，以單位體積表示，含有0.005％的苯肼化合物10～50單位體積，pH緩沖液10～70單位體積，混合配制而成，測定液中各成份濃度的提高或降低，其體積相應(yīng)縮小或增大。
所述的汞測定液，含有0.005％的苯肼化合物10～23單位體積，pH緩沖液10～70單位體積。
所述的汞測定液，含有0.005％的苯肼化合物23～36單位體積，pH緩沖液10～70單位體積。
所述的汞測定液，含有0.005％的苯肼化合物36～50單位體積，pH緩沖液10～70單位體積。
所述的汞測定液，含有0.005％的苯肼化合物10～50單位體積，pH緩沖液10～27單位體積。
所述的汞測定液，含有0.005％的苯肼化合物10～50單位體積，pH緩沖液27～46單位體積。
所述的汞測定液，含有0.005％的苯肼化合物10～50單位體積，pH緩沖液46～70單位體積。
一種汞比色測定管，為真空密封管，含有一端封閉的等截面玻璃管，玻璃管的開口處與一端封閉的毛細(xì)管和過渡段連通，在玻璃管中裝有汞測定液，測定液在玻璃管中的高度H1和玻璃管等截面留空高度H2之比為H1∶H2＝1∶2～16。
在玻璃管中測定液的高度H1和玻璃管等截面留空高度H2之比為H1∶H2＝1∶8～12。
所述的汞比色測定管，以單位體積表示，測定液中含有0.005％的苯肼化合物10～50單位體積，pH緩沖液10～70單位體積，混合配制而成，測定液中各有效成份濃度的提高或降低，測定液體積相應(yīng)縮小或增大。
本發(fā)明的積極有益效果1.本發(fā)明將檢測技術(shù)產(chǎn)品化，商品化，將配制好的測定液封裝于真空玻璃管中，可直接使用。操作時(shí)只需在待測水樣中折斷試管的毛細(xì)管段，使待測水樣自動(dòng)定量吸入管中與測定液發(fā)生變色反應(yīng)，顏色穩(wěn)定后同標(biāo)準(zhǔn)色階對比就可得出比較準(zhǔn)確的汞含量。無須在每次測試時(shí)配制標(biāo)準(zhǔn)溶液、試劑，可大大簡化檢測步驟，節(jié)省測定時(shí)間，降低工作量，減輕勞動(dòng)強(qiáng)度。
2.本發(fā)明測定液配方合理，技術(shù)先進(jìn)，性能穩(wěn)定，使用簡單。預(yù)先采用標(biāo)準(zhǔn)樣液與之反應(yīng)，固定顏色，形成永久色標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)，封裝形成對比色階，進(jìn)行現(xiàn)場檢測，無需制備其它任何試劑，檢測結(jié)果準(zhǔn)確可靠。標(biāo)準(zhǔn)色標(biāo)可由本實(shí)用新型的標(biāo)準(zhǔn)色階管制作而成，亦可由電腦彩色圖譜，或彩色印刷紙板，或彩色塑料棒，或彩色玻璃制品等其它物理介質(zhì)材料制作而成，使用十分方便。
3.與傳統(tǒng)雙硫腙光度法相比，本發(fā)明不存在水質(zhì)中銅離子產(chǎn)生干擾的問題，減少了測量步驟，加快了測定速度。
4.本發(fā)明測定液與待測物汞的顯色反應(yīng)是在特定條件下的真空玻璃管中自動(dòng)進(jìn)行，可有效避免偶然誤差和人為誤差，檢測結(jié)果準(zhǔn)確可靠，符合水質(zhì)分析誤差精度要求，檢出限符合國家污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)。
5.本發(fā)明攜帶、使用方便，測定簡單快速、準(zhǔn)確，保存時(shí)間長?，F(xiàn)場檢測不需要其它設(shè)備儀器，大大節(jié)省人力、物力，降低綜合成本。本發(fā)明易于推廣實(shí)施，具有較好的社會(huì)和經(jīng)濟(jì)效益。
本發(fā)明測試管與雙硫腙光度法數(shù)據(jù)比較表 四.


圖1汞比色測定管結(jié)構(gòu)示意圖五.具體實(shí)施方式
實(shí)施例一預(yù)先制作檢測汞含量的系列標(biāo)準(zhǔn)色標(biāo)，形成色階。例如制出檢測水質(zhì)中低濃度汞含量的標(biāo)準(zhǔn)色標(biāo)12支色階管，汞含量分別為0.0mg/L，0.1mg/L，0.3mg/L，0.5mg/L，0.75mg/L，1.0mg/L，1.5mg/L，2.0mg/L，2.5mg/L，3.0mg/L，3.5mg/L，4.0mg/L的標(biāo)準(zhǔn)色標(biāo)。首先取0.005％的二苯偶氮碳酰肼42mL，NaAc-HAc緩沖液92mL，混合制成測定液。然后分別制出汞含量為0.0mg/L，0.1mg/L，0.3mg/L，0.5mg/L，0.75mg/L，1.0mg/L，1.5mg/L，2.0mg/L，2.5mg/L，3.0mg/L，3.5mg/L，4.0mg/L的12種標(biāo)準(zhǔn)濃度汞水溶液，將測定液和各種標(biāo)準(zhǔn)濃度汞水溶液按1∶8比例分別灌入12支色標(biāo)管中反應(yīng)顯色，并固定顏色，然后密封色標(biāo)管，形成不褪色的系列色階標(biāo)準(zhǔn)色標(biāo)管。制作標(biāo)準(zhǔn)色階管的測定液濃度與配套測定管的測定液濃度相同，測定管中液體體積與留空體積之比對應(yīng)制定標(biāo)準(zhǔn)色階管時(shí)測定液和標(biāo)準(zhǔn)濃度汞水溶液體積之比。測定液配方不同時(shí)，相應(yīng)制出的標(biāo)準(zhǔn)色標(biāo)，形成的色階也不一樣。在此僅用舉例的方法說明標(biāo)準(zhǔn)色標(biāo)的配制方法。
測定管實(shí)施方法參見圖1，圖中1為等截面真空玻璃管，2為毛細(xì)管段，3為汞測定液。H1為測定液高度，H2為等截面真空玻璃管留空高度。本實(shí)施例對應(yīng)制備標(biāo)準(zhǔn)色標(biāo)的測定液，即測定液和待測水溶液體積比為1∶8。等截面真空玻璃管外徑6.5毫米，總高度12厘米，玻璃管內(nèi)測定液的高度H1為1.1厘米，留空高度H2為8.8厘米，毛細(xì)管段長度為2.1厘米。
使用時(shí)，將測定管的毛細(xì)管段浸入待測水樣中，折斷毛細(xì)管段，等待測水樣吸滿等截面真空玻璃管留空管段，取出反復(fù)倒置混合，使之充分進(jìn)行顯色反應(yīng)，約1～5分鐘顏色穩(wěn)定后與標(biāo)準(zhǔn)色標(biāo)對比，與最接近標(biāo)準(zhǔn)色標(biāo)所對應(yīng)的汞濃度數(shù)值即為測得的汞含量，若測定管顏色階于兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)色標(biāo)之間，則取其平均值。
本發(fā)明汞比色測定管測定液配方或?yàn)橐詥挝惑w積表示，含有0.005％的二苯偶氮碳酰肼10單位體積，NaAc-HAc緩沖液27單位體積。
實(shí)施例二參見圖1，圖中編號(hào)與實(shí)施例一相同的，代表意義相同。標(biāo)準(zhǔn)色標(biāo)的制作方法、測定管的制作及使用方法同實(shí)施例一，不再詳細(xì)敘述。不同之處在于本實(shí)施例中等截面真空玻璃管外徑6.5毫米，總高度10.5厘米，玻璃管內(nèi)測定液的高度H1為1厘米，留空高度H2為8厘米，毛細(xì)管段長度為1.5厘米。
本實(shí)施例中汞比色測定管，汞測定液配方為以單位體積表示，含有0.005％的二苯碳酰二肼23單位體積，硼砂-NaOH緩沖液46單位體積實(shí)施例三參見圖1，圖中編號(hào)與實(shí)施例一相同的，代表意義相同。標(biāo)準(zhǔn)色標(biāo)的制作方法、測定管的制作及使用方法同實(shí)施例一，不再詳細(xì)敘述。不同之處在于本實(shí)施例中等截面真空玻璃管外徑6.5毫米，總高度14.8厘米，玻璃管內(nèi)測定液的高度H1為1.2厘米，留空高度H2為12厘米，毛細(xì)管段長度為1.6厘米。
本實(shí)施例中汞比色測定管，汞測定液配方為以單位體積表示，含有0.005％的二苯偶氮碳酰肼36單位體積，NaAc-HAc緩沖液10單位體積。
實(shí)施例四參見圖1，圖中編號(hào)與實(shí)施例一相同的，代表意義相同。標(biāo)準(zhǔn)色標(biāo)的制作方法、測定管的制作及使用方法同實(shí)施例一，不再詳細(xì)敘述。不同之處在于本實(shí)施例中等截面真空玻璃管外徑6.5毫米，總高度12.6厘米，玻璃管內(nèi)測定液的高度H1為1.1厘米，留空高度H2為9.9厘米，毛細(xì)管段長度為1.6厘米。
本實(shí)施例中汞比色測定管，汞測定液配方為以單位體積表示，含有0.005％的二苯偶氮碳酰肼50單位體積，NaAc-HAc緩沖液19單位體積。
實(shí)施例五參見圖1，圖中編號(hào)與實(shí)施例一相同的，代表意義相同。標(biāo)準(zhǔn)色標(biāo)的制作方法、測定管的制作及使用方法同實(shí)施例一，不再詳細(xì)敘述。不同之處在于本實(shí)施例中等截面真空玻璃管外徑6.5毫米，總高度7.7厘米，玻璃管內(nèi)測定液的高度H1為2.1厘米，留空高度H2為4.2厘米，毛細(xì)管段長度為1.4厘米。
本實(shí)施例中汞比色測定管，汞測定液配方為以單位體積表示，含有0.005％的二苯碳酰二肼17單位體積，硼砂-NaOH緩沖液35單位體積。
實(shí)施例六參見圖1，圖中編號(hào)與實(shí)施例一相同的，代表意義相同。標(biāo)準(zhǔn)色標(biāo)的制作方法、測定管的制作及使用方法同實(shí)施例一，不再詳細(xì)敘述。不同之處在于本實(shí)施例中等截面真空玻璃管外徑6.5毫米，總高度14.6厘米，玻璃管內(nèi)測定液的高度H1為1厘米，留空高度H2為12厘米，毛細(xì)管段長度為1.6厘米。
本實(shí)施例中汞比色測定管，汞測定液配方為以單位體積表示，含有0.005％的二苯碳酰二肼42單位體積，硼砂-NaOH緩沖液70單位體積。
實(shí)施例七參見圖1，圖中編號(hào)與實(shí)施例一相同的，代表意義相同。標(biāo)準(zhǔn)色標(biāo)的制作方法、測定管的制作及使用方法同實(shí)施例一，不再詳細(xì)敘述。不同之處在于本實(shí)施例中等截面真空玻璃管外徑6.5毫米，總高度18.5厘米，玻璃管內(nèi)測定液的高度H1為1厘米，留空高度H2為16厘米，毛細(xì)管段長度為1.5厘米。
本實(shí)施例中汞比色測定管，汞測定液配方為以單位體積表示，含有0.005％的二苯偶氮碳酰肼29單位體積，NaAc-HAc緩沖液61單位體積。
實(shí)施例八參見圖1，圖中編號(hào)與實(shí)施例一相同的，代表意義相同。標(biāo)準(zhǔn)色標(biāo)的制作方法、測定管的制作及使用方法同實(shí)施例一，不再詳細(xì)敘述。不同之處在于本實(shí)施例中等截面真空玻璃管外徑6.5毫米，總高度16.6厘米，玻璃管內(nèi)測定液的高度H1為1厘米，留空高度H2為14厘米，毛細(xì)管段長度為1.6厘米。
本實(shí)施例中汞比色測定管，汞測定液配方為以單位體積表示，含有0.005％的二苯碳酰二肼15單位體積，硼砂-NaOH緩沖液38單位體積。
權(quán)利要求
1.一種汞測定液，其特征是以單位體積表示，含有0.005％的苯肼化合物10～50單位體積，pH緩沖液10～70單位體積，混合配制而成，測定液中各成份濃度的提高或降低，其體積相應(yīng)縮小或增大。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的汞測定液，其特征是含有0.005％的苯肼化合物10～23單位體積，pH緩沖液10～70單位體積。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的汞測定液，其特征是含有0.005％的苯肼化合物23～36單位體積，pH緩沖液10～70單位體積。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的汞測定液，其特征是含有0.005％的苯肼化合物36～50單位體積，pH緩沖液10～70單位體積。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的汞測定液，其特征是含有0.005％的苯肼化合物10～50單位體積，pH緩沖液10～27單位體積。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的汞測定液，其特征是含有0.005％的苯肼化合物10～50單位體積，pH緩沖液27～46單位體積。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的汞測定液，其特征是含有0.005％的苯肼化合物10～50單位體積，pH緩沖液46～70單位體積。
8.一種汞比色測定管，為真空密封管，含有一端封閉的等截面玻璃管，玻璃管的開口處與一端封閉的毛細(xì)管和過渡段連通，其特征是在玻璃管中裝有汞測定液，測定液在玻璃管中的高度H1和玻璃管等截面留空高度H2之比為H1∶H2＝1∶2～16。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的汞比色測定管，其特征是在玻璃管中測定液的高度H1和玻璃管等截面留空高度H2之比為H1∶H2＝1∶8～12。
10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的汞比色測定管，其特征是以單位體積表示，測定液中含有0.005％的苯肼化合物10～50單位體積，pH緩沖液10～70單位體積，混合配制而成，測定液中各有效成份濃度的提高或降低，測定液體積相應(yīng)縮小或增大。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種水質(zhì)中微量化學(xué)物質(zhì)的測定方法及其測定器具，特別是涉及一種水質(zhì)中汞測定液及其比色測定管。本發(fā)明汞測定液，由0.005％的苯肼化合物10～50單位體積，pH緩沖液10～70單位體積，混合配制而成。其測定管含有等截面真空密封玻璃管，在玻璃管一端設(shè)有密封連通毛細(xì)管，在玻璃管中裝有汞測定液，測定液在玻璃管中的高度H
文檔編號(hào)G01N21/03GK1766554SQ20051004846
公開日2006年5月3日 申請日期2005年10月31日 優(yōu)先權(quán)日2005年10月31日
發(fā)明者李樹華, 劉五一, 崔紀(jì)周, 陳蘊(yùn), 郭志平, 郝軍峰, 李愛紅, 白莉 申請人:白莉