專利名稱：檢測燃料添加劑組分的方法
檢測燃料添加劑組分的方法本發(fā)明涉及一種定性或定量檢測，尤其是柴油燃料或汽油燃料中的燃 料添加劑組分的方法。本發(fā)明進(jìn)一步提供本發(fā)明方法在定性或定量檢測柴 油燃料或汽油燃料中的燃料添加劑組分中的用途。汽油燃料由可例如包括加入的含氧有機(jī)組分和以改善性能的添加劑的 烴混合物組成。用于無鉛汽油燃料中的這種添加劑例如為抗氧化劑、防腐劑、金屬鈍化劑和清凈劑。在內(nèi)燃機(jī)中尤其^f吏用添加劑以防止腐蝕、 系統(tǒng)中的沉淀、淤渣形成和閥阻塞。汽油燃料中添加劑濃度通常為0.1重量％以下。當(dāng)在煉油廠中裝油罐車時(shí)，通常將添加劑以添加劑包的形式由 燃料生產(chǎn)者計(jì)量加入并混入汽油燃料中。在柴油燃料的情況下，加入添加劑以改善質(zhì)量也已變得廣泛采用。通常將總濃度為0.1重量％以下的添加劑包加入柴油燃料中。最常用于柴油燃料的添加劑為流動(dòng)改進(jìn)劑、潤滑性改進(jìn)劑、著火改進(jìn)劑、清凈劑、防腐 劑和消泡劑。在添加劑包，以及尤其是在燃料本身中分析檢測燃料添加劑組分至今有問題。由于燃料中的小劑量包(通常為150-600mg/kg)，各添加劑組分的 濃度僅為幾ppm。此外，作為化合物的復(fù)雜基質(zhì)的燃料使分析變得復(fù)雜。 至今，僅有的現(xiàn)有技術(shù)所述可靠檢測燃料添加劑組分為本申請人根據(jù) DE-A102 46 210(1)的質(zhì)鐠分析方法。然而，此方法在其操作和設(shè)備方面 為昂貴且不便利的。因此，本發(fā)明的目的是提供一種可以以簡單方式進(jìn)行的燃料添加劑組 分的檢測方法，其尤其也可以"就地"，即在煉油廠中或在加油站進(jìn)行?，F(xiàn)在已令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，尤其可通過光測方法輕易測定與分析物中的 燃料添加劑組分接觸并與它相互作用的指示劑顏色性能的變化為此方法的 適合方法。因此，已發(fā)現(xiàn)一種定性或定量檢測為包含燃料和/或其他燃料添加劑組分的分析物的 一部分的燃料添加劑組分的方法，其包括使分析物與指示劑 接觸并測量由于燃料添加劑組分與指示劑之間相互作用而導(dǎo)致的分析物中 指示劑的顏色性能方面的變化。本發(fā)明方法可定性和定量使用，即它可用于檢測某燃料添加劑組分是 否存在和它以什么量存在。檢測可尤其在燃料本身，也可在母體添加劑包 中進(jìn)行。分析物，即待測量試樣因此為如果合適的話可用適合的惰性溶劑 稀釋以進(jìn)行測量的燃料或燃料添加劑包。有用的指示劑原則上包括一與燃料添加劑組分接觸并相互作用就改變 它們的顏色性能的所有指示劑，不管它們可歸類于可見光區(qū)或熒光或化學(xué) 發(fā)光性能范圍。在優(yōu)選實(shí)施方案中，使用酸-堿指示劑(還稱作pH指示劑或中和指示 劑)。這些指示劑的母體酸或堿顯示當(dāng)它們質(zhì)子化或去質(zhì)子化時(shí)通常在可見 區(qū)域內(nèi)發(fā)生的顏色變化。酸-堿指示劑的通常實(shí)例為甲酚紅、間胺黃、百里 酚藍(lán)、間曱酚紫、金蓮橙OO、 2，6-二硝基苯酚、節(jié)橙、2，4-二硝基苯酚、 苯并紅紫4B、甲基黃、剛果紅、溴酚藍(lán)、溴氯酚藍(lán)、甲基橙、a-萘紅、溴 甲酚綠、2，5-二硝基苯酚、混合指示劑5、甲基紅、乙基紅、氯酚紅、胭脂 紅酸、茜素紅S、 2-硝基苯酚、石蕊、溴甲酚紫、溴甲酚紅、4-硝基苯酚、 茜素、溴百里酚藍(lán)、溴二甲苯酚藍(lán)、巴西紅木紅、硝嗪黃、蘇木精、酚紅、 3-硝基苯酚、中性紅、曱酚紅、間甲酚紫、亮黃、 一號橙、a-萘酚酞、百 里酚藍(lán)、對二甲苯酚藍(lán)、鄰曱酚酞、酚酞、a-萘酚苯基甲醇、百里酚酞、 水溶藍(lán)、茜素黃2 0、茜素黃11、尼羅藍(lán)入、01-萘酚紫、硝胺、金蓮橙0002、 金蓮橙O、 ￡藍(lán)和酸性品紅。酸-堿指示劑中的顏色變化可以為單色或雙色變化，這對于其他指示劑 也成立。它應(yīng)為清晰和可識別的。當(dāng)情況不是這樣時(shí)，將適合的各個(gè)指示 劑混合以得到混合指示劑。特別優(yōu)選使用的酸-堿指示劑為溴甲酚綠、a-萘紅、2，5-二硝基苯酚、 混合指示劑5或甲基紅。酸-堿指示劑在燃料添加劑組分中尤其利用堿性作用以得到顏色變化。其他原則上可用于本發(fā)明方法的指示劑為吸附指示劑如熒光素或曙紅，熒光指示劑如熒光素、曙紅、苯并黃素、根皮紅、變色酸、曱基傘形酮、苯并奮啉、桑色素、萘酚、對^J^i^酸、奎寧、香豆素或吖啶，化 學(xué)發(fā)光指示劑如光澤精，氧化還原指示劑如中性紅、藏紅或亞甲藍(lán)，和金 屬指示劑(金屬顯色指示劑)。就定性測定燃料添加劑組分而言，觀察當(dāng)指示劑和分析物結(jié)合時(shí)，例如在溴甲酚綠的情況下，是否發(fā)生由黃色(酸性范圍pH3.8以下)至藍(lán)色(堿 性范圍pH5.4以上)的特定顏色變化。顏色變化的發(fā)生是探尋燃料添加劑 組分存在的證據(jù)。為確保顏色變化不是受其他影響觸發(fā)，建議空白試驗(yàn)， 其中已加入測試量的待檢測燃料添加劑組分的分析物，和/或包含未添加燃 料的分析物。就定量檢測燃料添加劑組分而言， 一完成分析物中顏色性能的變化，即一完成顏色變化就測定顏色強(qiáng)度。在優(yōu)選實(shí)施方案中，適用于此目的的方法為光測測定， 一般使用商業(yè)光度計(jì)。測量通常如此進(jìn)行使得某一量分析物混入固定量指示劑并完全混合(例如通過搖動(dòng))，試樣在試樣容器(比色杯)中用某一波長的光分析。測定的吸收與空白試樣和與用不同量待測定燃料添加劑組分構(gòu)成的校準(zhǔn)曲線關(guān)聯(lián)得到分析物中燃料添加劑組分的量。當(dāng)溴甲酚綠用作酸-堿指示劑時(shí)，例如建議以620nm的波長光測測定吸收率。在優(yōu)選實(shí)施方案中，所用分析物為除待檢測燃料添加劑組分外，可包 含其他燃料添加劑組分的柴油燃料或汽油燃料，即測定在由煉油廠提供的市售柴油或汽油燃料上直接進(jìn)^f亍。在機(jī)動(dòng)車輛中用于運(yùn)行內(nèi)燃機(jī)(汽油發(fā)動(dòng)機(jī))的汽油燃料通常為沸點(diǎn)通 常為70-180"C的原油萃余液。它們通常為變化組成的鏈烷烴、鏈烯烴、環(huán) 烷烴、環(huán)烯和芳族物質(zhì)的Cs-d2烴混合物。汽油燃料優(yōu)選以無鉛形式使用。用于檢測燃料添加劑組分的本發(fā)明方法原則也可在煤油作為分析物中 進(jìn)行。相對高沸點(diǎn)汽油質(zhì)量(沸點(diǎn)為約180-270'C)的煤油尤其用于航空領(lǐng) 域。柴油燃料(中間餾分燃料)通常為沸點(diǎn)通常為100-400。C的原油萃余液。 這些通常為具有95。/。點(diǎn)達(dá)360。C或甚至更高的餾出物。它們也可以為"超 低硫柴油"或"城市柴油"，特征為95。/。點(diǎn)例如不超過345'C且硫含量不超過0.005重量％，或95%點(diǎn)例如不超過285"C且硫含量不超過0.001重量 %。除可通過提煉得到的主要成分為相對長鏈烷烴的柴油燃料外，適合的 柴油燃料為可通過煤氣化或氣體液化[氣體至液體(GTL)燃料]得到的那些。 適合的還有上述柴油燃料與可再生燃料如生物柴油或生物乙醇的混合物。 目前，具有低硫含量的柴油燃料特別重要，即石危含量為小于0.05重量％， 優(yōu)選小于0.02重量％，特別是小于0.005重量％，尤其是小于0.001重量 %硫。柴油燃料也可例如以柴油-7jC微乳液的形式或作為所謂白色柴油包含例如至多20重量％量的水。在優(yōu)選實(shí)施方案中，本發(fā)明方法用于檢測通常作為添加劑在大多數(shù)燃 料類型中，尤其在柴油燃料和汽油燃料以及尤其柴油和汽油燃料的母體添 加劑組合物(添加劑包)中存在的具有洗滌作用的極性燃料添加劑組分。下 面列出通常在酸-堿相互作用中與指示劑相互作用的尤其具有堿性官能或 極性官能團(tuán)的適合的極性清凈添加劑。提到的添加劑組合物和燃料可額外包含不同的其他燃料添加劑組分如 反乳化劑、載體油、溶劑和稀釋劑、防腐劑、抗氧化劑、金屬鈍化劑、抗 靜電劑、標(biāo)記劑、流動(dòng)改進(jìn)劑、潤滑性改進(jìn)劑、著火改進(jìn)劑和消泡劑。適 合的其他燃料添加劑同樣在下面列出。 A)清凈添加劑清凈添加劑(清凈劑)通常指用于汽油燃料和柴油燃料的沉積抑制劑。 清凈添加劑優(yōu)選具有至少一個(gè)數(shù)均分子量(Mn)為85-20 000的疏水性烴基 和至少一個(gè)選自如下的極性結(jié)構(gòu)部分的兩性物質(zhì)(a) 具有至多6個(gè)氮原子的單氨基或多氣基，其中至少一個(gè)氮原子具 有堿性；(b) 如果合適的話與羥基結(jié)合的硝基；(c) 與單氨基或多氨基結(jié)合的羥基，其中至少一個(gè)氮原子具有堿性；(d) 羧基或它們的堿金屬或它們的堿土金屬鹽；(e) 磺酸基或它們的堿金屬或堿土金屬鹽；(f) 由羥基、其中至少一個(gè)氮原子具有堿性的單氨基或多M、或氨基 甲酸酯基團(tuán)封端的聚氧基-C2-C4亞烷基；(g) 羧酸酯基團(tuán)；(h) 衍生于琥珀酸酐且具有羥基和/或氨基和/或酰胺基和/或亞氨基的結(jié)構(gòu)部分；和/或(i) 由取代酚與醛和單胺或多胺的曼尼希反應(yīng)而得到的結(jié)構(gòu)部分。量(Mn)為85-20 000，尤其是113-10 000，特別是300-5000。通常的疏水性 烴基，尤其是與極性結(jié)構(gòu)部分(a)、 (c)、 (h)和(i)一起，包括各自Mn為 300-5000，尤其是500-2500，特別是700-2300的聚丙烯基、聚丁烯基和聚 異丁烯基。上組清凈添加劑的實(shí)例包括如下包含單氨基或多氨基(a)的添加劑優(yōu)選基于聚丙烯或常規(guī)(即主要具有 內(nèi)雙鍵)聚丁烯或Mn為300-5000的聚異丁烯的聚鏈烯基單胺或聚鏈烯基 多胺。當(dāng)主要具有內(nèi)雙鍵(通常在p-和Y-位)的聚丁烯或聚異丁烯在添加劑 的制備中用作起始原料時(shí)，可能的制備路線是通過氯化并隨后胺化或通過 用空氣或臭氧將雙鍵氧化以得到羰基或羧基化合物并隨后在還原(加氫)條 件下胺化。這里，用于胺化的胺可例如為氨、單胺或多胺，例如二甲基氨 基丙胺、乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺或四亞乙基五胺。基于聚(異) 丁烯的相應(yīng)添加劑尤其描述于EP-8 244 616中；基于聚丙烯的相應(yīng)添加劑 尤其描述于WO 94/24231中。包含單M(a)的其他優(yōu)選添加劑為平均聚合度P為5-100的聚異丁烯 與氧化氮或氧化氮和氧氣的混合物的反應(yīng)產(chǎn)物的加氫產(chǎn)物，尤其如WO 97/03946所述。包含單氨基(a)的其他優(yōu)選添加劑為可通過與胺反應(yīng)并隨后氨基醇脫 氫和還原而由聚異丁烯環(huán)氧化物得到的化合物，尤其如DE-A 196 20 262 所述。包含如果合適的話與羥基結(jié)合的硝基(b)的添加劑優(yōu)選平均聚合度P為 5-100或10-100的聚異丁烯與氧化氮或氧化氮和氧氣的混合物的反應(yīng)產(chǎn)物， 尤其如WO 96/03367和WO 96/03479所述。這些反應(yīng)產(chǎn)物通常為純硝基 聚異丁烯(例如a，P-二硝基聚異丁烯)的混合物和混合羥基硝基聚異丁烯(例如a-硝基-p-羥基聚異丁烯)。包含與單氨基或多氨基結(jié)合的羥基(c)的添加劑尤其是可由優(yōu)選主要 具有末端雙MMn為300-5000的聚異丁烯得到的聚異丁烯環(huán)氧化物與氨 或單胺或多胺的反應(yīng)產(chǎn)物，尤其如EP-A 476 485所述。包含羧基或它們的堿金屬或堿土金屬鹽(d)的添加劑優(yōu)選總摩爾質(zhì)量 500-20 000且其羧基一些或全部已轉(zhuǎn)化成堿金屬或堿土金屬鹽并且任何剩 余氛基已與醇或胺反應(yīng)的C2-C糾烯烴與馬來酸酐的共聚物。這種添加劑尤 其由EP-A307 815^J^開。這種添加劑主要用于防止閥座磨損，并且如WO 87/01126所述，可有利地與常規(guī)燃料清凈劑如聚(異)丁烯胺或聚醚胺組合 使用。包含磺酸基或它們的堿金屬或堿土金屬鹽(e)的添加劑優(yōu)選磺基琥珀 酸烷基酯的堿金屬或堿土金屬鹽，尤其如EP-A 639 632所述。這種添加劑 主要用于防止閥座磨損，并且可有利地與常規(guī)燃料清凈劑如聚(異)丁烯胺 或聚醚胺組合使用。包含聚氧基-CVC4亞烷基結(jié)構(gòu)部分(f)的添加劑優(yōu)選可通過CVC6o鏈烷醇、CVC30鏈烷二醇、單-或二- C2-Qjo烷基胺、C廣C30烷基環(huán)己醇或C廣C30烷基酚與每羥基或氨基1-30摩爾氧化乙烯和/或氧化丙烯和/或氧化丁烯反 應(yīng)，以及在聚醚胺的情況下，通過隨后用氨、單胺或多胺還原胺化而得到 的聚醚或聚醚胺。這種產(chǎn)物尤其描述于EP-A 310 875、 EP-A 356 725、 EP-A 700 985和US-A 4 877 416中。在聚醚的情況下，這種產(chǎn)物還具有載體油性 能。這些的通常實(shí)例為十三醇丁氧基化物、異十三醇丁氧基化物、異壬基 酚丁氧基化物和聚異丁烯醇丁氧基化物和丙氧基化物以及相應(yīng)的與氨的反 應(yīng)產(chǎn)物。包含羧酸酯基團(tuán)(g)的添加劑優(yōu)選單羧酸、二羧酸或三羧酸與長鏈鏈烷 醇或多元醇的酯，尤其是在IO(TC下最小粘度為2mm2/s的那些，尤其如 DE-A 38 38 918所述。所用單羧酸、二羧酸或三羧酸可以為脂族酸或芳族 酸，特別適合的酯醇或酯多元醇為例如具有6-24個(gè)碳原子的長鏈代表。酯 的通常代表為異辛醇、異壬醇、異癸醇和異十三醇的己二酸酯、鄰苯二曱 酸酯、間苯二甲酸酯、對苯二甲酸酯和偏苯三酸酯。這種產(chǎn)物也具有載體油性能。包含衍生于琥珀酸酐且具有羥基和/或氨基和/或酰胺基和/或亞氨基的結(jié)構(gòu)部分(h)的添加劑優(yōu)選可通過常規(guī)或Mn為300-5000的高反應(yīng)性聚異丁 烯與馬來酸酐通過熱路線或借助氯化聚異丁烯反應(yīng)而得到的聚異丁烯基琥 珀酸酐的相應(yīng)衍生物。特別重要的是具有脂族多胺如乙二胺、二亞乙基三 胺、三亞乙基四胺或四亞乙基五胺的衍生物。具有羥基和/或氨基和/或酰胺 基和/或亞氨基的結(jié)構(gòu)部分例如為羧酸基團(tuán)、酸酰胺、除酰胺官能外還具有 游離胺基團(tuán)的二胺或多胺的酸酰胺、具有酸和酰胺官能的琥珀酸衍生物、 具有單胺的羧酰亞胺、具有除酰亞胺官能外還具有游離胺基團(tuán)的二胺或多 胺的羧酰亞胺和通過二胺或多胺與兩種琥珀酸衍生物反應(yīng)而形成的二酰亞 胺。這種燃料添加劑尤其描述于US-A 4 849 572中。包含由取代酚與醛和單胺或多胺的曼尼希反應(yīng)而得到的結(jié)構(gòu)部分(i)的 添加劑優(yōu)選聚異丁烯取代的酚與甲醛和單胺或多胺如乙二胺、二亞乙基三 胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺或二甲基氨基丙胺的反應(yīng)產(chǎn)物。聚異丁 烯基取代的酚可源自于常規(guī)或Mn為300-5000的高反應(yīng)性聚異丁烯。這種 "聚異丁烯-曼尼希堿"尤其描述于EP-A-831 141中。關(guān)于各個(gè)詳述燃料添加劑的更精確定義，這里，明確參考上述現(xiàn)有技 術(shù)文獻(xiàn)的公開內(nèi)容。在本發(fā)明方法中特別優(yōu)選來自組(h)的清凈添加劑。這些尤其為聚異 丁烯基取代的琥珀酰亞胺，尤其是具有脂族多胺的酰亞胺。這種聚異丁烯劑組分。B)反乳化劑反乳化劑為導(dǎo)致乳液分層的物質(zhì)。它們可以為在相界上有效的離子型 或非離子型物質(zhì)。因此，所有表面活性物質(zhì)原則上適用作反乳化劑。特別 適合的反乳化劑選自陰離子活性化合物如烷基取代酚-和萘磺酸鹽的堿金 屬鹽或堿土金屬鹽和脂肪酸的堿金屬或堿土金屬鹽，以及不帶電荷化合物 如醇烷氧基化物如醇乙M化物，酚烷氧基化物如叔丁基酚乙氧基化物或 叔戊基酚乙氧基化物，脂肪酸，烷基酚，還例如以EO/PO嵌段共聚物的形式的氧化乙烯(EO)和氧化丙烯(PO)的縮合產(chǎn)物，聚乙烯亞胺或聚硅氧 烷。添加劑組合物和燃料可額外與其他常規(guī)組分和添加劑組合。這里應(yīng)例 如提到無顯著清凈作用的載體油，這些尤其用于在汽油燃料中使用的情況 下。然而，它們偶爾也用于中間餾分中。 C)載體油栽體油通常與清凈添加劑組合使用并與它們一^溶劑或洗滌作用。 載體油通常為覆蓋熱金屬表面并因此防止污染物在金屬表面上形成或沉積 的高沸點(diǎn)、粘性、熱穩(wěn)定液體。適合的礦物栽體油為在原油加工中得到的餾分，例如光亮油或具有粘 性的例如為來自SN 500-2000類的基油；以及芳族烴、鏈烷烴和烷氧基鏈烷醇。同樣有用的是在礦物精煉中得到且稱作"加氫裂化油"的餾分(可由 已在高壓下催化加氫并異構(gòu)化以及去烷烴的天然礦物油得到的沸點(diǎn)范圍為360-500x:的真空餾分)。同樣適合的有上述礦物載體油的混合物。根據(jù)本發(fā)明有用的合成載體油的實(shí)例選自聚烯烴(聚a-烯烴或聚(內(nèi) 烯烴))、(聚)酯、(聚)烷氧基化物、聚醚、脂族聚醚胺、烷基酚起始的聚醚、 烷基酚起始的聚醚胺和長鏈鏈烷醇的羧酸酯。適合的聚烯烴的實(shí)例為Mn為400-1800，尤其是基于聚丁烯或聚異丁 烯(加氫或未加氫)的烯烴聚合物。適合的聚醚或聚醚胺的實(shí)例優(yōu)選包含可通過CVC6Q鏈烷醇、C6-C加鏈 烷二醇、單-或二-QrC3。烷基胺、d-C3o烷基環(huán)己醇或C廣C3。烷基酚與每羥基或氨基1-30摩爾氧化乙烯和/或氧化丙烯和/或氧化丁烯反應(yīng)，以;M^聚醚胺的情況下，通過隨后用氨、單胺或多胺還原胺化而得到的聚氧基 -C2-C4亞烷基結(jié)構(gòu)部分的化合物。這種產(chǎn)物尤其描述于EP-A 310 875、 EP鬧A356 725、 EP-A 700 985和US-A 4,877,416中。例如，所用聚醚胺可 以為聚CVC6氧化烯胺或其官能衍生物。其通常的實(shí)例為十三醇丁ftj^化 物或異十三醇丁氧基化物、異壬基酚丁氧基化物以及異丁烯醇丁氧基化物 和丙氧基化物，以及與氨的相應(yīng)反應(yīng)產(chǎn)物。長鏈鏈烷醇的羧酸酯的實(shí)例尤其為單羧酸、二羧酸或三羧酸與長鏈鏈烷醇或多元醇的酯，尤其如DE-A38 38 918所述。所用單羧酸、二羧酸或 三羧酸可以為脂族或芳族酸；適合的酯醇或多元醇尤其為例如具有6-24個(gè) 碳原子的長鏈代表。酯的通常代表為異辛醇、異壬醇、異癸醇和異十三醇 的己二酸酯、鄰苯二甲酸酯、間苯二甲酸酯、對苯二甲酸酯和偏苯三酸酯， 例如鄰苯二曱酸二(正或異十三烷基)酯。其他適合的栽體油體系例如描述于DE-A 38 26 608、 DE-A 41 42 241、 DE-A 43 09 074、 EP-A 452 328和EP-A 548 617中，在此將其明確引入作 為參考。特別適合的合成載體油的實(shí)例為具有約5-35，例如約5-30個(gè)例如選自 氧化丙烯、氧化正丁烯和氧化異丁烯單元或其混合物的CVC6氧化烯單元 的醇起始聚醚。適合的起始醇的非限定性實(shí)例為長鏈鏈烷醇或由長鏈烷基 取代的酚，其中長鏈烷基尤其是長鏈或支化C6-C化烷基。優(yōu)選的實(shí)例包括 十三醇和壬基酚。其他適合的合成載體油為烷氧基化烷基酚，如DE-A 10 102 913所述。 D)其他助添加劑其他常規(guī)添加劑為改善燃料冷性能的添加劑，例如成核劑、流動(dòng)改進(jìn) 劑、石蠟分歉劑及其混合物，例如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物；例如基于有機(jī) 羧酸的銨鹽的防腐劑，所述鹽傾向于形成膜或在非鐵金屬防腐的情況下在 雜環(huán)芳族物質(zhì)上；去霧劑；消泡劑如某種硅氧烷化合物；十六烷值改進(jìn)劑(著 火改進(jìn)劑)；燃燒改進(jìn)劑；抗氧化劑或穩(wěn)定劑，例如基于胺如對苯二胺、二 環(huán)己胺或其衍生物或酚如2,4-二叔丁基酚或3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酸； 抗靜電劑；茂金屬如二茂鐵；曱基環(huán)戊二烯基三羰基錳；潤滑性改進(jìn)劑如 某種羧酸、鏈烯基琥珀酸酯、雙(羥基烷基)脂肪胺、羥基乙酰胺或蓖麻油； 以及染料(標(biāo)記劑)。如果合適的話還加入胺以降低燃料的pH。適合的溶劑和稀釋劑例如為芳族和脂族烴，例如Cs-do鏈烷烴如戊烷、 己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、它們的結(jié)構(gòu)異構(gòu)體和混合物；石油醚、 芳族物質(zhì)如苯、甲苯、二甲苯和溶劑石腦油；具有3-8個(gè)碳原子的鏈烷醇， 例如丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇、異丁醇等，與烴溶劑組合；和烷氧 基鏈烷醇。適合的稀釋劑例如還有在原油加工中得到的餾分，例如煤油、石腦油或光亮油。在中間餾分，尤其是柴油燃料和取暖用油的情況下優(yōu)選
使用的稀釋劑為石腦油、煤油、柴油燃料、芳族烴如重溶劑石腦油、Solvesso 或Shellso產(chǎn)，或這些溶劑和稀釋劑的混合物。
當(dāng)清凈添加劑如具有極性結(jié)構(gòu)部分(a)-(i)的那些用于燃料，尤其是柴油 燃料或汽油燃料中時(shí)，它們通常以10-5000重量ppm，尤其是50-1000重 量ppm的量加入燃料中。
當(dāng)使用反乳化劑時(shí)，它們通常以0.1-100重量ppm,尤其是0.2-10重 量ppm的量力口入燃料中。
如果需要的話以常規(guī)用于此的量加入提到的其他組分和添加劑。 本發(fā)明進(jìn)一步提供所述方法在定性或定量檢測包含燃料添加劑組分， 具有或不具有其他燃料添加劑組分的柴油燃料或汽油燃料中的燃料添加劑 組分中的用途。
本發(fā)明方法為一種用于燃料添加劑包或燃料本身中的燃料添加劑組 分，尤其是堿性清凈添加劑且也可就地，即在煉油廠中或在加油站以簡單 分析方法進(jìn)行的簡單操作的檢測方法。檢測方法基本上與具體燃料類型來 源無關(guān)，即具體燃料組成不影響由燃料添加劑組分與指示劑之間相互作用 而導(dǎo)致的分析物中指示劑顏色性能的變化。
實(shí)施例
定量測定柴油燃料中的聚異丁烯基取代的琥珀酰亞胺清凈添加劑
將來自各個(gè)煉油廠和煉油廠餾分的商業(yè)未添加柴油燃料的試樣各自以 接近實(shí)踐中每種情況下相同量的基于聚異丁烯琥珀酸酐(聚異丁烯基的數(shù) 均分子量約1000)和四亞乙基五胺且已以常規(guī)柴油性能包的形式加入的清 凈添加劑的量添加。從用各個(gè)柴油燃料試樣(分析物)中不同劑量清凈添加 劑在商業(yè)光度計(jì)測定的吸收值，相應(yīng)校準(zhǔn)曲線由0-170重量ppm清凈添加 劑(基于活性物質(zhì))確立。為光測測定而加入的指示劑為每10ml添加的柴油 燃料1.0ml乙醇溴曱酚綠溶液(13mg溴曱酚綠在100ml乙醇中，紅-橙色溶 液)。 一完成分析物中黃色至藍(lán)色的顏色變化，測量就在lml比色杯中在 620nm的波長下進(jìn)行，其中顏色變化在分析燒瓶中通過強(qiáng)烈搖動(dòng)具有指示劑溶液的試樣觸發(fā)并完成。
通過關(guān)聯(lián)建立的校準(zhǔn)曲線，然后可用以上概述的分析方法測定除其他 燃料添加劑外包含未知量上述清凈添加劑的柴油燃料試樣，此清凈添加劑
的量定量為±10%的精確度。
權(quán)利要求
1.一種定性或定量檢測燃料添加劑組分的方法，其包括使分析物與指示劑接觸并測量由于燃料添加劑組分與指示劑之間相互作用而導(dǎo)致的分析物中指示劑的顏色性能的變化，其中燃料添加劑組分為包含燃料和/或其他燃料添加劑組分的分析物的一部分。
2. 根據(jù)權(quán)利要求l的方法，其中所述所用指示劑為酸-堿指示劑。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其中所述所用酸-堿指示劑為溴甲酚綠、a-萘紅、2，5-二硝基苯酚、混合指示劑5或甲基紅。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1-3定量檢測燃料添加劑組分的方法，其中一完成分 析物中顏色性能變化，就光測測定顏色強(qiáng)度。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1-4的方法，其中所述所用分析物為除待檢測的燃料 添加劑組分外，可包含其他燃料添加劑組分的柴油燃料或汽油燃料。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5檢測具有清凈作用的極性燃料添加劑組分的方法。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1-6檢測具有清凈作用并且具有衍生于琥珀酸酐且具 有羥基和/或氨基和/或酰胺基和/或亞氨基的結(jié)構(gòu)部分的極性燃料添加劑組 分的方法。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7檢測作為具有清凈作用的極性燃料添加劑組分的聚 異丁烯基取代的琥珀酰亞胺的方法。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1-8的方法在定性或定量檢測包含燃料添加劑組分， 具有或不具有其他燃料添加劑組分的柴油燃料或汽油燃料中的燃料添加劑 組分中的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種通過使分析物與指示劑接觸并測量由于燃料添加劑組分與指示劑之間相互作用而導(dǎo)致的在分析物中指示劑性能的顏色性能變化而定性或定量檢測燃料添加劑組分的方法，其中燃料添加劑組分為包含燃料和/或其他燃料添加劑組分的分析物的一部分。
文檔編號G01N21/77GK101228432SQ200680026996
公開日2008年7月23日 申請日期2006年7月27日 優(yōu)先權(quán)日2005年8月3日
發(fā)明者A·巴德爾, B·考夫曼, J·卡爾 申請人:巴斯福股份公司