專利名稱：：響應(yīng)活化劑的膠體晶體陣列的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及由輻射衍射材料制成的傳感器，更特別地涉及當(dāng)與活化劑組合物接觸時顯示衍射波長變化的輻射衍射傳感器。
背景技術(shù)：
：基于膠體晶體陣列的輻射衍射材料已經(jīng)用于多種目的。膠體晶體陣列(CCA)是單分散的膠體顆粒的三維有序陣列。該顆粒通常由諸如聚苯乙烯的聚合物膠乳或諸如二氧化硅的無機(jī)材料構(gòu)成。顆粒的這類膠態(tài)分散體可以形成晶體結(jié)構(gòu)，其具有與紫外、可見光或紅外輻射的波長相當(dāng)?shù)狞c(diǎn)陣間距。這些晶體結(jié)構(gòu)已經(jīng)用于從入射輻射的寬光i脊中過濾選定波長的窄譜帶，同時允許鄰近輻射波長的透射。已經(jīng)通過將顆粒分散在液體介質(zhì)中而產(chǎn)生現(xiàn)有器件，由此該顆粒自排列成有序陣列。所述顆粒通過相互聚合或者通過引入使顆粒溶脹并融合在一起的溶劑而融合在一起。在CCA的其他應(yīng)用中，有序陣列被固定在基質(zhì)中而且當(dāng)該固定陣列衍射可見光譜中的輻射時可以被用作著色劑。作為選擇，制造CCA衍射輻射以便用作濾光器、光開關(guān)和光學(xué)限幅器。雖然這些CCA使用恒定的粒子間距，但是當(dāng)粒子間距響應(yīng)刺激而變化時CCA可以用作傳感器。近來，已經(jīng)由含有在水凝膠內(nèi)聚合的CCA的水凝膠制備這類傳感器。包圍著CCA的水凝膠的聚合物響應(yīng)特定的外部刺激而改變構(gòu)象。例如，水凝膠的體積可以響應(yīng)刺激而改變，所述刺激包括化學(xué)品的存在，諸如溶液中的金屬離子和有機(jī)分子例如葡萄糖，使得該器件可用于化學(xué)分析。在水凝膠基器件中，單分散的高度帶電的膠體顆粒被分散在低離子強(qiáng)度的液體介質(zhì)中。所述顆粒由于其靜電荷而自組裝成CCA。這些有序結(jié)構(gòu)根據(jù)布拉格定律衍射輻射，其中反射滿足布拉格條件的輻射而不滿足布拉格條件的鄰近光鐠區(qū)域透射通過該器件。根據(jù)布拉格定律衍射輻射的有序周期性顆粒陣列滿足以下方程式m入=2ndsin0其中m為整數(shù)，入為被反射的輻射的波長，n為該陣列的有效折射率，d為顆粒層之間的距離，0為被反射的輻射與顆粒層平面產(chǎn)生的角度。入射輻射在該陣列中的最上顆粒層處以角度e被部分反射至第一層的平面被被部分透射至下方顆粒層。雖然也發(fā)生一些入射輻射的吸收，但是一部分被透射的輻射在該陣列中的第二顆粒層處以角度e被部分反射并被部分透射至下方顆粒層。這種以角度e的部分反射以及部分透射至下方顆粒層的特征持續(xù)穿過該陣列的厚度。被衍射的輻射的波長(入)可以由尺寸d控制，該尺寸可以是每一層中顆粒中心的平面之間的距離。最初，對于填充顆粒的陣列而言被衍射的波長入與顆粒直徑成比例。然而，當(dāng)周期性有序陣列中的顆粒層之間的距離(d)增大時，被衍射的輻射的波長也增大。響應(yīng)特定化學(xué)物種而增大器件內(nèi)的層際空間體積的傳感器器件增大顆粒層之間的層際空間距離，從而改變被衍射的輻射的波長。在水凝膠基CCA中，當(dāng)水凝膠的體積改變時，CCA的衍射波長改變?；谒z的這些CCA器件通常含有高百分比的水，例如約30體積y。。這些水凝膠基CCA是脆的而且當(dāng)該CCA的含水量改變時具有其光學(xué)性能顯著改變的傾向。為了克服水凝膠基CCA的這些缺陷，一種方法在于制備水凝膠基CCA，使包圍該CCA的水凝膠基質(zhì)脫水，然后用可聚合單體回填該陣列。聚合該單體以產(chǎn)生基本上不含水的聚合的膠體晶體陣列。這些陣列響應(yīng)某些環(huán)境刺激，例如壓縮應(yīng)力(由此改變點(diǎn)陣間距)，從而改變CCA的衍射波長。然而，這些現(xiàn)有的水凝膠基CCA體系具有顯著的生產(chǎn)和處理缺陷。需要更增強(qiáng)的CCA，其響應(yīng)外加的化學(xué)刺激等表現(xiàn)輻射衍射性能而且當(dāng)除去該刺激時基本上恢復(fù)其初始的光學(xué)特性。發(fā)明概述本發(fā)明涉及一種輻射衍射傳感器，其包括在基底上形成的有序周期性顆粒陣列和涂布于所述顆粒陣列上的固體基質(zhì)組合物，其中選擇所述基質(zhì)組合物以響應(yīng)活化劑，以至于對所述活化劑的暴露使由所述傳感器衍射的輻射的波長從第一波長移位至第二波長。本發(fā)明還包括一種制備傳感器的方法，其包括在基底上形成有序周期性顆粒陣列；用基質(zhì)涂布所述顆粒陣列；和固化所述基質(zhì)以將所述顆粒固定在該基質(zhì)內(nèi)，其中選擇所述基質(zhì)以響應(yīng)活化劑，以至于對所述活化劑的暴露使由所述傳感器衍射的輻射的波長移位。本發(fā)明還包括一種鑒定制品的方法，其包括在基底上形成有序周期性顆粒陣列；用基質(zhì)涂布所述顆粒陣列；固化所述基質(zhì)以將所述顆粒陣列固定在該基質(zhì)內(nèi)，從而制成衍射第一波長的輻射的傳感器；將所迷傳感器施用于制品；和使所述傳感器與活化劑接觸，以至于所述活化劑使得所述衍射波長移位，其中移位的衍射波長指示所述制品的真實(shí)性。發(fā)明詳述本發(fā)明包括輻射衍射傳感器及其制造方法，其中該傳感器衍射可見和/或不可見光鐠中的輻射。所述輻射衍射傳感器包括保持在聚合物基質(zhì)中的有序周期性顆粒陣列。該陣列包括多個顆粒層而且滿足下式的布拉格定律m入=2ndsin6其中m為整數(shù)，n為該陣列的有效折射率，d為顆粒層之間的距離，入為以角度e從顆粒層平面反射的輻射的波長。本文使用的"一(個)"被衍射的輻射的波長包括一電磁輻射i普帶。例如，提及600mn波長可以包括590-610nm?？梢詫⒏鞣N組成用于所述顆粒，包括但不限于有機(jī)聚合物例如聚苯乙烯、聚氨酯、丙烯酸類聚合物、醇酸樹脂聚合物、聚酯、含硅氧烷的聚合物、聚硫化物、含環(huán)氧的聚合物，以及無機(jī)材料例如金屬氧化物(例如氧化鋁、二氧化硅、氧化鋅或二氧化鈦)或半導(dǎo)體例如鎘。作為選擇，所述顆?？梢跃哂泻?殼結(jié)構(gòu)，其中所述核可以由與上述單一顆粒相同的材料制成。所述殼可以由與核材料相同的聚合物制成，其中對于該核-殼顆粒的特定陣列而言該顆粒殼的聚合物與核材料不同。核材料和殼材料可以具有不同的折射率。另外，殼的折射率可以在穿過該殼厚度的折射率梯度的形式中作為殼厚度的函數(shù)變化。殼材料是非成膜的，由此殼材料保留在每個顆粒核周圍的位置而不形成殼材料的膜，以使得該核-殼顆粒作為離散顆粒保留在聚合物基質(zhì)內(nèi)。通常，所述顆粒一般是球形。對于核-殼顆粒，核的直徑可以占總粒徑的70-95%或者總粒徑的90°/。，殼占該粒徑的余量而且具有徑向厚度尺寸。在一種實(shí)施方案中，在表面活性劑存在下經(jīng)由乳液聚合制成具有單一結(jié)構(gòu)(非核-殼)的顆粒，產(chǎn)生帶電顆粒的分散體。適合膠乳顆粒分散的表面活性劑包括但不限于苯乙烯磺酸鈉、l-烯丙氧基-2-羥基丙基磺酸鈉(可作為SIP0MERC0PS-I購自RhodiaCorporation)、丙基磺酸丙烯酰胺(acrylamidepropylsulfonate)、和蹄丙基磺酸鈉。特別有用的表面活性劑為在該顆粒分散體的分散用流體(例如水)中溶解性最小的那些。由該分散體通過諸如超濾、滲析或離子交換之類的技術(shù)純化帶電顆粒，從而除去不期望的材料，例如未反應(yīng)的單體、小聚合物、水、引發(fā)劑、表面活性劑、未結(jié)合的鹽和粗粒(聚集顆粒)以產(chǎn)生帶電顆粒的單分散體。超濾特別適合純化帶電顆粒。當(dāng)所述顆粒與其他材料例如鹽或副產(chǎn)物處于分散體中時，可能緩和帶電顆粒的排斥力；因此，將顆粒分散體純化至基本上只含帶電顆粒，于是它們易于相互排斥并形成有序陣列。在除去過量原料、副產(chǎn)物、溶劑等的情況下，帶電顆粒的靜電排斥導(dǎo)致顆粒將它們自身排列成有序陣列。將純化過的顆粒分散體施涂于基底上并且干燥。施涂于基底上的顆粒分散體可以含有10-70vol%帶電顆?；?0-65vol。/。帶電顆粒?？梢酝ㄟ^浸涂、噴涂、刷涂、輥涂、幕涂、流涂或模具涂布將分散體施涂于基底上達(dá)到期望的厚度。濕涂層可以具有4-50微米、例如40微米的厚度。干燥后，材料基本上只含有已經(jīng)自排列成布拉格陣列并因此衍射輻射的顆粒。所述基底可以是撓性材料，例如金屬片或箔(例如鋁箔)、紙或者聚酯或聚對苯二曱酸乙二醇酯(PET)膜(或片)，或非撓性材料例如玻璃或塑料。"撓性"是指基底可以經(jīng)受機(jī)械應(yīng)力，例如彎曲、拉伸、壓縮等而沒有顯著的不可逆變化。一種適合的基底是微孔片。微孔片的一些實(shí)例在美國專利4，833，172、4，861，644和6，114，023中得到公開，這些專利通過引用并入本文。市售微孔片以名稱TESLIN由PPGIndustries,Inc銷售。其他適合的撓性基底包括天然皮革、合成皮革、整飾過的天然皮革、整飾過的合成皮革、絨面革、乙烯基尼龍(vinylnylon)、乙烯-乙酸乙烯酯泡沫(EVA泡沫)、熱塑性聚氨酯(TPU)、填充流體的嚢狀物、聚烯烴和聚烯烴共混物、聚乙酸乙烯酯和共聚物、聚氯乙烯和共聚物、聚氨酯彈性體、合成織物和天然織物。在某些實(shí)施方案中，所述撓性基底為可壓縮基底。"可壓縮基底"和類似術(shù)語是指能夠經(jīng)歷壓縮形變而且一旦該壓縮形變終止就恢復(fù)至基本上相同形狀的基底。術(shù)語"壓縮形變"是指在至少一個方向上至少暫時地減小基底體積的機(jī)械應(yīng)力。"EVA泡沫"可以包括開孔泡沫和/或閉孔泡沫。"開孔泡沫，，是指該泡沫包含多個互相連通的氣室；"閉孔泡沫"是指該泡沫包含不連續(xù)的封閉孔。EVA泡沫可以包括平坦片材或板坯或模塑EVA泡沫，例如鞋底夾層。不同類型的EVA泡沫可以具有不同類型的表面孔隙率。模塑EVA可以包含致密的表面或"表皮"，然而平坦片材或板坯可以顯示多孔表面。本發(fā)明的聚氨酯基底包括芳族、脂族和混雜(混雜實(shí)例為有機(jī)硅聚醚或聚酯型聚氨酯和有機(jī)硅碳酸酯聚氨酯)聚酯或聚醚基熱塑性聚氨酯。"塑料"是指常見的熱塑性或熱固性合成材料中的任一種，包括熱塑性聚烯烴("TPO")例如聚乙烯和聚丙烯及其共混物、熱塑性聚氨酯、聚碳酸醉、片狀模塑料、反應(yīng)注射模塑料、丙烯腈基材料、尼龍等。一種具體的塑料為包含聚丙烯和EPDM(乙烯丙烯二烯單體)的TP0。在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中，如下制備核-殼顆粒將核單體與引發(fā)劑分散在溶液中以產(chǎn)生核顆粒。將殼單體連同乳化劑和/或表面活性劑(如上對于單一顆粒所述的)一起加入到核顆粒分散體中，以使得殼單體聚合到核顆粒上。如上所述純化核-殼顆粒的分散體以產(chǎn)生只有帶電的核-殼顆粒的分散體，其然后在施涂于基底上時在其上形成有序陣列?；咨细稍镞^的(單一或核-殼)顆粒陣列通過以下方式固定在聚合物基質(zhì)中用包含單體或其他聚合物前體材料的流動性的可固化基質(zhì)組合物涂布該顆粒陣列、接著固化該基質(zhì)組合物。如美國專利6，894，086(通過引用并入本文)中公開的那樣，已經(jīng)自排列成干燥陣列的顆?？梢耘c該流動性的可固化基質(zhì)組合物、例如紫外線(UV)可固化的組合物相互滲透?？梢酝ㄟ^浸涂、噴涂、刷涂、輥涂、凹面涂布、幕涂、流涂、狹縫涂布或噴墨式涂布將可固化的基質(zhì)組合物材料涂布至干燥過的顆粒陣列上。涂布是指該聚合物前體材料覆蓋整個陣列而且填充顆粒間的至少一些間隙空間。將基質(zhì)組合物固化(例如通過暴露于UV輻射)以固定該填充顆粒陣列。其他固化機(jī)理可以用于將基質(zhì)組合物固定在顆粒周圍。對于具有核-殼顆粒的輻射衍射傳感器，當(dāng)陣列與流動性的可固化基質(zhì)組合物相互滲透時，該基質(zhì)的一些單體可能擴(kuò)散到殼中，由此增加殼厚度(和顆粒直徑)直到基質(zhì)組合物固化為止。溶劑也可能擴(kuò)散到殼中并且產(chǎn)生溶脹。最終將溶劑從陣列中除去，但是這種來自溶劑的溶脹可能影響殼的最終尺寸。單體向陣列中的相互滲透與單體固化之間的時間長度部分地決定殼溶脹的程度。本發(fā)明的輻射衍射傳感器是非凝膠狀的并且基本上是固體的。非凝膠狀的是指該輻射衍射傳感器不含諸如水之類的流態(tài)化材料并且不是水凝膠。所述傳感器產(chǎn)品也不是由水凝膠制成的，水凝膠將會被本領(lǐng)域技術(shù)人員理解為產(chǎn)生與本發(fā)明要求保護(hù)的產(chǎn)品不同的產(chǎn)品。在某些實(shí)施方案中，本發(fā)明的輻射衍射傳感器基本上僅包含所述顆粒和聚合物基質(zhì)連同一些可能的殘余溶劑，因此基本上是固體的。該輻射衍射傳感器中顆粒與聚合物基質(zhì)的體積比通常為約25:75-約80:20?？梢杂枚喾N方式將所述輻射衍射傳感器施加在制品上?？梢栽诨咨现苽漭椛溲苌鋫鞲衅骱腿缓髮⑺鼜幕咨铣ゲ⒎鬯槌深w粒形式，例如呈薄片形式。該粉碎的輻射衍射傳感器可以作為添加劑引入涂料組合物、例如色漆或油墨中以便施涂于制品上。作為選擇，可以將輻射衍射傳感器直接施加在制品上，由此所述基底為制品的表面，例如制造制品的包裝和/或外殼。例如，制造制品可以包括消費(fèi)品(包括藥品或食品)，其中所述基底為該消費(fèi)品的包裝。作為選擇，通過將顆粒陣列直接施加在制品的外殼、例如電子器件的外殼上或者直接施加在諸如服裝、鞋類、運(yùn)動裝備等的物品上，該制品本身可以充當(dāng)基底。類似地，該制品可以是證明文件、法律文件或者其它需要確認(rèn)其真實(shí)性的文件。另外，可以將輻射衍射傳感器制成膜或片的形式，然后例如通過粘合劑等將它施加在制品上。應(yīng)當(dāng)意識到這些在基底上制備傳感器的方法與其他制備傳感器的技術(shù)不同，那些技術(shù)不是首先直接在基底上形成有序陣列接著用基質(zhì)材料涂布該陣列。所述輻射衍射傳感器響應(yīng)一種或多種活化劑的存在，該活化劑使得基質(zhì)在不同的波長處衍射。根據(jù)本發(fā)明，選擇基質(zhì)組成以使得基質(zhì)與特定活化劑的接觸改變基質(zhì)的尺寸和/或改變基質(zhì)的折射率。如果所述尺寸被改變，陣列中的顆粒和/或顆粒層之間的層際空間距離可能變化。本文使用的"活化劑"是使基質(zhì)的尺寸和/或折射率改變的任何材料。"改變基質(zhì)的尺寸，，和類似術(shù)語是指基質(zhì)響應(yīng)該活化劑而膨脹(即"溶脹")或縮小(即"收縮")。"改變基質(zhì)的折射率"是指基質(zhì)的有效折射率響應(yīng)該活化劑而改變，因此改變由該傳感器衍射的輻射的波長和/或強(qiáng)度?？梢愿淖兓|(zhì)的折射率而不改變其尺寸，反之亦然?；罨瘎┛梢岳缡腔瘜W(xué)物種，例如水或有機(jī)溶劑，或者含有溶質(zhì)的液體或氣體。選擇基質(zhì)以響應(yīng)特定的活化劑。"響應(yīng)"活化劑是指該活化劑改變基質(zhì)的尺寸和/或改變基質(zhì)的折射率。在某些實(shí)施方案中，當(dāng)活化劑接觸傳感器的基質(zhì)時，活化劑與基質(zhì)締合并增加基質(zhì)體積?；|(zhì)體積的這種增加使顆粒層展開。根據(jù)布拉格定律，粒子間距離(d)的增加使被衍射的輻射的波長(入)從初始或第一波長(A)移位至可以比初始波長更長的第二波長U》。作為選擇，在另外的實(shí)施方案中，第二波長(A2)可以比初始波長(入J更短。波長A!和A2可以通過選擇顆粒組成、粒度、基質(zhì)組成和/或活化劑組成進(jìn)行調(diào)節(jié)。顆粒和基質(zhì)組成決定傳感器的有效折射率(n)。粒度決定陣列層之間的初始距離(d)。而保留在基質(zhì)內(nèi)，從而使基質(zhì)衍射不同的波長。波長入i和入2可以都在輻射的可見光譜內(nèi)，以使得通過可見的色移顯示出活化劑的存在。入！和入2可以都在不可見光語內(nèi)，其中波長移位可用合適的儀器檢測。作為選擇，入！可以在不可見光譜(UV或IR)內(nèi)而入2在可見光譜內(nèi)，其中當(dāng)該傳感器與活化劑接觸時顯露顏色。同樣，入！可以在可見光譜內(nèi)而入2在不可見光i普內(nèi)，以至于該傳感器接觸活化劑時被衍射的光的顏色消失。任何其他波長組合也都在本發(fā)明的范圍內(nèi)。當(dāng)除去活化劑(例如通過蒸發(fā))時，傳感器的基質(zhì)可以至少基本上恢復(fù)至原始的衍射波長，即l?；旧鲜侵秆苌洳ㄩL恢復(fù)至其原始波長的5-10nm范圍內(nèi)。理論上，當(dāng)完全除去活化劑時，基質(zhì)將會恢復(fù)至其原始的衍射波長。然而，實(shí)際上，一些活化劑可能留在基質(zhì)內(nèi)以至于對于某些基質(zhì)和活化劑對而言，衍射波長不可能完全恢復(fù)至其原始波長。在任一情況下，當(dāng)傳感器完全恢復(fù)或基本上恢復(fù)至其原始狀態(tài)后，傳感器用于檢測活化劑的存在或不存在。當(dāng)除去活化劑時基質(zhì)率。某些實(shí)施方案中，傳感器可以為單次設(shè)計(jì)(singleusedesign)，其中無法容易地從基質(zhì)中除去活化劑以使傳感器恢至其原始狀態(tài)。在一種實(shí)施方案中，所述基質(zhì)組成為水溶性或親水性丙烯酸類聚合物，活化劑為水。適合制備水溶性或親水性基質(zhì)的單體包括但不限于乙氧基化15的三羥曱基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化"的三羥曱基丙烷三丙烯酸酯、聚乙二醇(600)二丙烯酸酯、聚乙二醇(400)二丙烯酸酯、聚乙二醇(200)二丙烯酸酯、和丙烯酸。其他適合制備水溶性或親水性聚合物基質(zhì)的單體可以包括聚乙二醇(1000)二丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(350)單丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(3S0)單曱基丙烯酸酯、曱氧基聚乙二醇(550)單曱基丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(550)單丙烯酸酯、乙氧基化3。的雙酚A二丙烯酸酯、2(2-乙氧基乙氧基)乙基丙烯酸酯、丙烯酰胺、丙烯酸幾基乙酯、丙烯酸羥基丙酯、聚乙二醇(600)二異丁烯酸酯、聚乙二醇(400)二異丁烯酸酯、乙氧基化3。的雙酚A二異丁烯酸酯、甲基丙烯酸羥基乙酯、和甲基丙烯酸羥基丙酯。由這些單體制成的水溶性或親水性聚合物可用水溶脹。向具有水溶性或親水性聚合物的基質(zhì)的本發(fā)明輻射衍射傳感器施加水使得顆粒之間的基質(zhì)接收水并且溶脹。水溶脹增加顆粒之間的層際空間距離(布拉格定律的變量(d))，從而增大被衍射的輻射的波長。作為選擇，所述基質(zhì)可以是通過有機(jī)溶劑溶脹的組合物。合適的有機(jī)溶劑可溶脹的基質(zhì)材料為對有機(jī)溶劑具有親合力的聚合物，意味著該基質(zhì)聚合物可通過有機(jī)溶劑溶脹至被衍射輻射的波長的變化可檢測的程度。合適的有機(jī)溶劑可溶脹的聚合物可以由下列非限制性的單體制成烷氧基化己二醇二丙烯酸酯、乙氧基化3的三羥曱基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、丙氧基化3的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化6的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、乙氧基化3的雙酚A二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化2的新戊二醇二丙烯酸酯、乙氧基化3的三羥甲基丙烷三丙蹄酸酯、乙氧基化6的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化9的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化3的雙酚A二異丁烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、和1，6-己二醇二丙烯酸酯。其他適合制備有機(jī)溶劑可溶脹的丙烯酸類聚合物基質(zhì)的單體可以包括丙氧基化3的甘油三丙烯酸酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸四氬糠基酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、丙烯酸異癸酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十三烷基酯、己內(nèi)酯丙烯酸酯、乙氧基化4的壬基苯酚丙烯酸酯、丙烯酸異冰片酯、丙烯酸丁酯、四甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、雙三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、乙氧基化4的季戊四醇四丙烯酸酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸2-乙基己酯、苯乙烯、丙烯腈、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、曱基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸異冰片酯、曱基丙烯酸月桂酯、聚丙二醇單異丁烯酸酯、丙氧基化2的烯丙基異丁烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸乙氧基鯨蠟酯、甲基丙烯酸乙氧基硬脂酯、乙氧基化2的羥基乙基異丁烯酸酯、乙氧基化5的羥基乙基異丁烯酸酯、乙氧基化！。的羥基乙基異丁烯酸酯、乙氧基化4的壬基苯酚異丁烯酸酯、乙氧基三甘醇異丁烯酸酯、曱基丙烯酸四氫糠基酯、甲基丙烯酸異癸酯、曱基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、環(huán)己烷二甲醇二異丁蹄酸酯、乙氧基化4的雙酚A二異丁烯酸酯、乙氧基化8的雙酚A二異丁烯酸酯、三甘醇二異丁烯酸酯、乙二醇二異丁烯酸酯、四甘醇二異丁烯酸酯、1，4-丁二醇二異丁烯酸酯、1，6-己二醇二異丁烯酸酯、新戊二醇二異丁烯酸酯、1，3-丁二醇二異丁烯酸酯、乙氧基化2的雙酚A二異丁烯酸酯、乙氧基化10的雙酚A二異丁烯酸酯、乙氧基化6的雙酚A二異丁烯酸酯、脂族氨基甲酸酯丙烯酸酯、脂族氨基曱酸酯低聚物、丙烯酸類低聚物、聚醚丙烯酸酯低聚物、聚丁二烯二異丁烯酸酯低聚物、二丙烯酸酯低聚物、三丙烯酸酯低聚物、聚酯丙烯酸酯低聚物、環(huán)氧丙烯酸酯和芳族氨基甲酸酯丙烯酸酯。合適的有機(jī)溶劑包括脂族烴類(例如石油醚、戊烷、己烷、庚烷和異十二烷)；脂環(huán)族烴類(例如環(huán)己烷、曱基環(huán)己烷、乙基環(huán)己烷、四氫化萘和十氫化萘)；辟烯和類辟(例如松節(jié)油、松油、ct-蒗烯、p-蒎烯、二戊烯和d-檸檬烯)；芳族烴類(例如苯、甲苯、二甲苯、乙苯、異丙基苯、均三甲苯、偏三甲苯、連三曱苯、曱基異丙基苯和苯乙烯)；氯代烴類(例如二氯曱烷、三氯曱烷、氯乙烷、1,2-二氯乙烷、l，l，l-三氯乙烷、三氯乙烯、全氯乙烯和1，2-二氯丙烷)；醇類(例如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、仲丁醇、叔丁醇、戊醇、異戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、甲基異丁基曱醇、2-乙基丁醇、異辛醇、2-乙基己醇、異壬醇、異癸醇、二異丁基甲醇、環(huán)己醇、曱基環(huán)己醇、三甲基環(huán)己醇、節(jié)醇、甲基千醇、糠醇、四氫糠醇、和雙丙酮醇)；酮類(例如丙酮、甲乙酮、曱基丙基酮、甲基異丙基酮、甲基丁基酮、甲基異丁基酮、甲基戊基酮、甲基異戊基酮、二乙酮、乙基丁基酮、乙基戊基酮、二異丙基酮、二異丁基酮、環(huán)己酮、甲基環(huán)己酮、二甲基環(huán)己酮、三曱基環(huán)己酮、異丙叉丙酮、異佛爾酮、和乙酰丙酮)；酯類(例如甲酸甲酯、曱酸乙酯、甲酸丁酯、甲酸異丁酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯、乙酸異丙酯、乙酸丁酯、乙酸異丁酯、乙酸仲丁酯、乙酸戊酯、乙酸異戊酯、乙酸己酯、乙酸庚酯、乙酸2-乙基己酯、乙酸環(huán)己酯、乙酸節(jié)酯、丙二醇二乙酸酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯、丙酸丁酯、丙酸戊酯、丁酸乙酯、丁酸丙酯、丁酸丁酯、丁酸異丁酯、丁酸戊酯、異丁酸甲酯、異丁酸乙酯、異丁酸異丙酯、異丁酸異丁酯、乳酸曱酯、乳酸乙酯、乳酸異丙酯、乳酸丁酯、乙醇酸丁酯、乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯、乙二醇單丁醚乙酸酯、二甘醇單乙醚乙酸酯、二甘醇單丁醚乙酸酯、乙酸甲氧基丙酯、乙酸乙氧基丙酯、乙酸3-曱氧基丁酯、3-乙氧基丙酸乙酯、二酸酯、碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯和丁內(nèi)酯)；二元醇醚類(例如乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丙醚、乙二醇單異丙醚、乙二醇單丁醚、乙二醇單己醚、乙二醇單苯醚、二甘醇單曱醚、二甘醇單乙醚、二甘醇單丁醚、二甘醇單己醚、三甘醇單甲醚、三甘醇單乙醚、三甘醇單丁醚、四甘醇單丁醚、1-甲氧基-2-丙醇、乙氧基丙醇、異丙氧基丙醇、丁氧基丙醇、異丁氧基丙醇、叔丁氧基丙醇、苯氧基丙醇、二丙二醇單曱醚、二丙二醇單異丙醚、二丙二醇單丁醚、三丙二醇單甲醚、三丙二醇單丁醚、二甘醇二甲醚和二丙二醇二甲醚)；醚類(例如二乙醚、二異丙醚、二丁醚、甲基叔丁基醚、四氫呋喃、二噁烷、2，2-二曱基-4-羥基曱基-l，3-二噁烷和1，2-環(huán)氧丙烷)；以及其他溶劑(例如二甲基乙縮醛、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲亞砜、環(huán)丁砜、二硫化碳、糠醛、硝基乙烷、1-硝基丙烷、2-硝基丙烷、N-甲基吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮、N-環(huán)己基吡咯烷酮、N-(2-羥基乙基)吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑烷酮和六亞甲基磷酰三胺)。這些有機(jī)溶劑也可以用于溶脹水溶性或親水性丙烯酸類聚合物的基質(zhì)。在另一實(shí)施方案中，可以選擇所述聚合物基質(zhì)以使得該基質(zhì)響應(yīng)特定的活化劑而衍射不同的波長，所述活化劑例如溶液中的金屬離子、有機(jī)分子例如葡萄糖、溶液中的氣體、不同來源的抗原、不同來源的抗體、以及病毒例如HIV。例如，具有酸官能團(tuán)的聚合物基質(zhì)對含有堿的活化劑成分呈反應(yīng)性，反之亦然，即其中基質(zhì)具有堿官能團(tuán)而活化劑具有酸官能團(tuán)?？梢赃x擇聚合物基質(zhì)以至于該基質(zhì)響應(yīng)不同的活化劑而溶脹、收縮或改變尺寸和/或折射率。基質(zhì)可以包括抗原，當(dāng)暴露于抗體時抗體與其結(jié)合。類似地，傳感器可以基于酶和底物對、螯合劑、絡(luò)合劑或適體(aptamers)。對于某些傳感器，活化劑與基質(zhì)的結(jié)合可能足夠牢固以至于該活化劑保持與基質(zhì)吸引、結(jié)合和/或處于其中，并且傳感器很少或不恢復(fù)至其原始狀態(tài)。在這些實(shí)施方案中，活化劑與基質(zhì)之間可能存在共價鍵或離子鍵。本領(lǐng)域技術(shù)人員將會意識到本文公開的各種實(shí)施方案以及在本發(fā)明范圍內(nèi)的其他實(shí)施方案將在環(huán)境、醫(yī)藥、冶金和化學(xué)領(lǐng)域具有眾多應(yīng)用。將意識到通過選擇特定的基質(zhì)組成和適當(dāng)?shù)幕罨瘎?，可以調(diào)節(jié)基質(zhì)的衍射波長。本發(fā)明的輻射衍射傳感器可以用于多種應(yīng)用，包括標(biāo)記或識別物品(例如在藥物包裝上鑒定藥物來源)、用于鑒定文件等的安全裝置、作為化學(xué)物種存在的傳感器或者作為新型物品例如玩具。本發(fā)明的輻射衍射傳感器可以單獨(dú)提供或者以成套形式提供，連同接觸該傳感器的活化劑一起，該活化劑使衍射輻射移位至移位的波長。本發(fā)明的傳感器可以用于鑒定物品，例如鑒定文件或裝置或者識別制造制品的來源。如果傳感器響應(yīng)活化劑，帶有本發(fā)明傳感器的文件、例如安全卡會被認(rèn)為是真實(shí)的。"安全卡"包括鑒定其持有者的身份或者允許訪問設(shè)施的文件或裝置，例如是徽章形式。安全卡可以識別該卡的持有者(例如圖片身份卡或護(hù)照)或者可以用作指示其持有者被允許訪問安全設(shè)施的文件或裝置。例如，安全卡可能看來像是真實(shí)的，當(dāng)施加合適的活化劑時，卡上的傳感器將會顯示被衍射的輻射的波長的移位。偽造的安全卡將不能顯示該波長移位。同樣地，在帶有本發(fā)明傳感器的包裝中提供的物品(例如藥品)的消費(fèi)者可以通過向該包裝施加合適的活化劑而檢驗(yàn)其真實(shí)性。不響應(yīng)活化劑的包裝將被認(rèn)為是偽造的，而響應(yīng)該活化劑的包裝將被認(rèn)為是真實(shí)的。其他消費(fèi)品可以包括本發(fā)明的傳感器，例如在制造制品(例如電子器件)的外殼上或在衣著用品(例如鞋類)的表面上。消費(fèi)品的真實(shí)性可以通過向其施加活化劑而進(jìn)行檢驗(yàn)或者傳感器的活化可以是該物品的新穎特征。"物品"包括任意制品，其包括但不限于本文所述的那些，其中本發(fā)明傳感器可以施加在其上。在基底上形成有序的周期性顆粒陣列并用基質(zhì)涂布，如上所述固化該基質(zhì)以制成傳感器。其上形成傳感器的基底可以是隨后施加在物品或另一表面(例如微孔片或金屬箔的表面)上的膜或片。作為選擇，物品的表面可以充當(dāng)制備傳感器的基底。在該情況下，在物品表面上形成有序周期性陣列并在其上涂布基質(zhì)組合物?？梢酝ㄟ^掩模將傳感器施加在物品的一部分上從而將傳感器設(shè)置在特定位置。物品表面的中;出傳i器;是;壬何-;余基k被涂布的基^:例如，可以將本發(fā)明的傳感器施加在微孔片上，而且該片的其余部分可以被涂布、層疊等。如此可以制成安全卡。另外，傳感器能夠與合適的活化劑接觸，同時該卡的其余部分通過涂布或?qū)盈B而被保護(hù)免于磨損和撕裂等。使設(shè)置在物品上的傳感器與使衍射輻射波長移位的活化劑接觸。該移位的波長可以是在可見或不可見光譜內(nèi)。除去活化劑后該傳感器至少基本上恢復(fù)至其原始狀態(tài)。例如，親水性丙烯酸類聚合物基質(zhì)通過暴露于水可溶脹。如果帶有該傳感器的身份卡與水接觸，將會發(fā)生衍射波長的移位，由此證明該身份卡的真實(shí)性。當(dāng)水蒸發(fā)時，衍射波長基本上恢復(fù)至其原始狀態(tài)。用于本文時，除非另作明確說明，諸如表示值、范圍、量或百分比的那些的所有數(shù)值可以如同由措辭"約，，作為前綴一樣來理解，即使該術(shù)語沒有明確出現(xiàn)。本文列舉的任何數(shù)值范圍意圖包括其中包含的所有子范圍。復(fù)數(shù)包括單數(shù)，反之亦然。例如，雖然在包括權(quán)利要求的本文中提及"一種"有序周期性陣列、"一種"基質(zhì)、"一種"活化劑等等，但是可以使用多于一種，以及盡管提及改變基質(zhì)的尺寸，但是可能僅改變一個尺寸。另外，本文使用的術(shù)語"聚合物"意味著指預(yù)聚物、低聚物以及均聚物和共聚物；前綴"多"是指二或更多。輻射衍射傳感器作為水印的這些示例性用途并不意味著是限制性的。另外，下列實(shí)施例只是說明本發(fā)明而且不意在限制。實(shí)施例實(shí)施例1:可固化的丙烯酸類基質(zhì)經(jīng)由下列過程制成紫外輻射可固化的有機(jī)組合物。將來自AldrichChemicalCompany,Inc.,Milwaukee,Wis.的二苯基(2，4，6-三甲基苯曱酰)氧化膦和2-羥基-2-甲基-苯丙酮的50/50共混物(0.15g)在攪拌下力口入到5.0g來自SartomerCompany,Inc.,Exton，Pa,的乙氧基化2o的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯中。實(shí)施例2:可固化的丙烯酸類基質(zhì)經(jīng)由下列過程制成紫外輻射可固化的有機(jī)組合物。將來自AldrichChemicalCompany,Inc.,Milwaukee,Wis.的二苯基(2,4，6-三曱基苯甲酰)氧化膦和2-羥基-2-甲基-苯丙酮的50/50共混物(0.15g)在挽掉下力口入至!]4.0g來自SartomerCompany,Inc.，Exton，Pa.的乙氧基化2。的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯中。然后將來自AldrichChemicalCompany,Inc.的丙烯酸(l.Og)在攪拌下加入到混合物中。實(shí)施例3:可固化的丙烯酸類基質(zhì)經(jīng)由下列過程制成紫外輻射可固化的有機(jī)組合物。將來自AldrichChemicalCompany,Inc.,Milwaukee,Wis.的二苯基(2，4，6-三曱基苯曱酰)氧化膦和2-羥基-2-曱基-苯丙酮的50/50共混物(0.15g)在挽摔下力口入至ij5g來自SartomerCompany,Inc.,Exton，Pa.的丙氧基化2的新戊二醇二丙烯酸酯中。實(shí)施例4:核-殼顆粒的陣列經(jīng)由下列過程制備聚苯乙烯-二乙烯基苯核/苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯-乙二醇二異丁烯酸酯-二乙烯基苯殼顆粒在水中的分散體。將來自AldrichChemicalCompany,Inc.的碳酸氫鈉(4.9g)與4090g去離子水混合并且加入到配備熱電偶、加熱套、攪拌器、回流冷凝器和氮?dú)馊肟诘?2升反應(yīng)釜中。在攪拌下用氮?dú)獯祾呋旌衔?3分鐘然后用氮?dú)獗Ｗo(hù)。將來自CytecIndustries,Inc.的氣溶膠MA80-I(46.8g于410g去離子水中)在攪拌下加入到混合物中，接著是48g去離子水漂洗液。使用加熱套將混合物加熱至約50°C。在攪拌下加入出自AldrichChemicalCompany,Inc.的苯乙烯單體(832.8g)。將混合物力口熱至60。C。將來自AldrichChemicalCompany,Inc.的過硫酸鈉(12.5g于144g去離子水中)在攪拌下加入到混合物中。將混合物的溫度保持恒定40分鐘。在攪拌下，將來自AldrichChemicalCompany,Inc.的二乙烯基苯(205.4g)加入到混合物中并且將溫度保持在約60'C下2.3小時。將來自AldrichChemicalCompany,Inc.的Brij35(聚氧乙烯(23)月桂醚)(5.0g于100g去離子水中)在攪拌下加入到混合物中。接下來，將來自AldrichChemicalCompany,Inc.的過硫酸鈉(9.1g于900g去離子水中)在攪拌下力口入到混合物中。將全都出自AldrichChemicalCompany,Inc.的苯乙烯(200g)、曱基丙烯酸甲酯(478.8g)、乙二醇二異丁烯酸酯(48g)和二乙烯基苯(30.2g)的混合物在攪拌下加入到反應(yīng)混合物中。將來自Rhodia，Inc.Cranbury，NJ.的SipomerCOPS-I(3-烯丙氧基-2-羥基-1-丙烷磺酸82.7g)在攪拌下加入到反應(yīng)混合物中接著加入(100g)去離子水進(jìn)料。將混合物的溫度保持在6(TC下約4.0小時。通過5微米濾袋將所得的聚合物分散體過濾。使用均來自PTIAdvancedFiltration,Inc.,0xnard，CA.的具有2.41英寸聚偏氟乙烯膜的4英寸超濾外套超濾該聚合物分散體，并用蠕動泵以約170ml/s的流速泵送。在除去3000g超濾液之后向分散體中加入去離子水(2985g)。重復(fù)這種交換幾次直到以11348g去離子水代替11349g超濾液為止。然后除去另外的超濾液直到混合物的固含量為44.8wt%為止。通過來自FrontierIndustrialTechnology,Inc.,Towanda,PA的狹縫涂布機(jī)將材料施涂于2mil厚的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)基底上并在180。F干燥40秒至約7微米的干燥厚度。用來自Varian，Inc.的Cary500分光光度計(jì)測量，所得材料衍射518認(rèn)處的光。實(shí)施例5:水溶性的固定陣列用刮涂棒(drawdownbar)將實(shí)施例1制成的材料施涂于實(shí)施例4的聚苯乙烯-二乙烯基苯核/苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯-乙二醇二異丁烯酸酯-二乙烯基苯殼顆粒的固定陣列上。然后將一片2mil厚的PET膜放在沉積的實(shí)施例1的材料上以使得完全覆蓋該材料。在PET基底的頂面上使用輥從而使實(shí)施例1的UV可固化涂層展開并壓入實(shí)施例4的固定陣列的間隙空間中。用100W汞燈將試樣紫外輻射固化。然后分離兩層PET。該膜在與觀察者垂直或成O度觀察時顯示出綠色，在與觀察者成45度或以上觀察時顯示藍(lán)色。用Cary500分光光度計(jì)測量該膜的衍射波長。隨后，將該膜暴露于水并再次測量衍射波長。在水蒸發(fā)之后最后一次測量該膜。下面在表l中列出的結(jié)果顯示在施加水時該材料的衍射波長增大而除去水后基本上恢復(fù)至其原始狀態(tài)。表1試樣衍射波長初始狀態(tài)560nm水合(H20)602nm干燥558nm實(shí)施例6:官能團(tuán)可溶脹的固定陣列除了用實(shí)施例2的材料(含有酸基)代替實(shí)施例1的材料以外，重復(fù)實(shí)施例5的過程。該膜在與觀察者垂直或成O度觀察時顯示出綠色，在與觀察者成45度或以上觀察時顯示藍(lán)色。用Cary500分光光度計(jì)測量該膜的衍射波長。隨后，將該膜暴露于水并再次測量衍射波長。將該膜暴露于堿(二曱基乙醇胺(DMEA))在去離子水中的5%溶液，重新測量衍射波長。在DMEA溶液蒸發(fā)之后最后一次測量該膜。在表2中列出的結(jié)果顯示含有酸基的膜的丙烯酸類聚合物基質(zhì)材料既可由水又可由堿溶脹，而且在除去水和堿之后基本上恢復(fù)至其原始狀態(tài)。實(shí)施例6的制品與實(shí)施例5制品的區(qū)別在于實(shí)施例6的基質(zhì)材料中包含酸官能團(tuán)。與水接觸時兩種制品都溶脹，如同被衍射的輻射的波長從560nm變化為602nm所證實(shí)的那樣。實(shí)施例6的制品在與堿(DMEA)接觸時進(jìn)一步改變，如同被衍射的輻射的波長進(jìn)一步增大到623nm所i正實(shí)的那才羊。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>實(shí)施例7:有機(jī)溶劑可溶脹的固定陣列除了用實(shí)施例3的材料代替實(shí)施例1的材料以外，重復(fù)實(shí)施例5的過程。該膜在與觀察者垂直或成O度觀察時顯示出綠色，在與觀察者成45度或以上觀察時顯示藍(lán)色。用Cary500分光光度計(jì)測量該膜的衍射波長。隨后，將該膜暴露于水并再次測量衍射波長，基本上沒有變化。然后將該膜暴露于95%變性乙醇并測量衍射波長。在乙醇蒸發(fā)后最后一次測量該膜。在表3中列出的結(jié)果顯示該膜不可由水溶脹，而是可由乙醇溶脹，并且在除去乙醇之后幾乎恢復(fù)至其原始狀態(tài)。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>如本文表明的那樣，本發(fā)明的輻射衍射材料可以用于感知水或有機(jī)溶劑的存在。雖然上面描述了本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案，但是在不脫離本發(fā)明的精神和范圍的情況下，可以進(jìn)行本發(fā)明的明顯政進(jìn)和變動。本發(fā)明的范圍在所附權(quán)利要求及其等價物中限定。權(quán)利要求1.一種輻射衍射傳感器，其包括在基底上形成的有序周期性顆粒陣列；和涂布于所述顆粒陣列上的固體基質(zhì)組合物；其中選擇所述基質(zhì)組合物以響應(yīng)活化劑，以至于對所述活化劑的暴露使由所述傳感器衍射的輻射的波長從第一波長移位至第二波長。2.權(quán)利要求l的傳感器，其中當(dāng)從所述傳感器處除去所述活化劑時，所述被衍射的輻射的波長基本上恢復(fù)至第一波長。3.權(quán)利要求l的傳感器，其中所述基質(zhì)包括響應(yīng)水的親水性丙烯酸類聚合物。4.權(quán)利要求l的傳感器，其中所述基質(zhì)包括響應(yīng)有機(jī)溶劑的聚合物。5.權(quán)利要求l的傳感器，其中所述基底為膜。6.權(quán)利要求1的傳感器，其中所述基底為微孔片。7.權(quán)利要求l的傳感器，其中所述基底為制品的表面。8.權(quán)利要求7的傳感器，其中所述表面為制品的包裝和/或外殼。9.一種制備傳感器的方法，其包括在基底上形成有序周期性顆粒陣列；用基質(zhì)涂布所述顆粒陣列；和固化所述基質(zhì)以將所述顆粒陣列固定在該基質(zhì)內(nèi)，其中選擇所述基質(zhì)以響應(yīng)活化劑，以至于對所述活化劑的暴露使由所述傳感器衍射的輻射的波長移位至移位的波長。10.權(quán)利要求9的方法，其中所述活化劑包括水。權(quán)利要求10的方法，其中所述基質(zhì)包括親水性丙烯酸類聚合11.物。12.13.權(quán)利要求9的方法，其中所述活化劑包括有機(jī)溶劑。權(quán)利要求12的方法，其中所述基質(zhì)包括響應(yīng)有機(jī)溶劑的聚合物。14.權(quán)利要求9的方法，其中所述移位的波長在可見光鐠內(nèi)。15.權(quán)利要求9的方法，其中所述移位的波長在可見光鐠外。16.權(quán)利要求9的方法，其進(jìn)一步包括從所述基底處除去所述傳感器。17.權(quán)利要求16的方法，其進(jìn)一步包括將所述傳感器粉碎成顆粒形式。18.權(quán)利要求9的方法，其中所述活化劑包含對所述基質(zhì)呈反應(yīng)性的官能團(tuán)。19.具有根據(jù)權(quán)利要求9的方法制成的傳感器的制品。20.—種鑒定制品的方法，其包括在基底上形成有序周期性顆粒陣列；用基質(zhì)涂布所述顆粒陣列；固化所述基質(zhì)以將所述顆粒陣列固定在該基質(zhì)內(nèi)，從而制成衍射第一波長的輻射的傳感器；將所述傳感器施用于制品；和使所述傳感器與活化劑接觸，以至于所述活化劑使得衍射波長移位，其中移位的衍射波長指示所述制品的真實(shí)性。21.權(quán)利要求20的方法，其中所述移位的波長在可見光譜內(nèi)。22.權(quán)利要求20的方法，其中所述移位的波長在可見光譜外。23.權(quán)利要求20的方法，其中所述基底為施加在所述制品上的膜。24..權(quán)利要求20的方法，其中所述基底為所述制品的表面。25.權(quán)利要求20的方法，其中所述基底為微孔片。26.權(quán)利要求20的方法，其進(jìn)一步包括從所述傳感器處除去所述活化劑，以使得所述被衍射的輻射的波長基本上恢復(fù)至笫一波長。27.權(quán)利要求20的方法，其中所述制品為安全卡。28.權(quán)利要求20的方法，其中所述基底為撓性的。29.權(quán)利要求20的方法，其中所述基底為EVA泡沫。30.權(quán)利要求20的方法，其中所述基底為金屬。全文摘要公開一種制備根據(jù)布拉格定律衍射輻射的輻射衍射傳感器的方法。如下制成該傳感器在基底上形成有序周期性顆粒陣列，用聚合物基質(zhì)涂布該顆粒陣列，固化該基質(zhì)以將該顆粒陣列固定在基質(zhì)內(nèi)并使該固定的陣列與活化劑接觸，其中該活化劑使由該傳感器衍射的輻射的波長從第一波長移位至第二波長。文檔編號G01N21/77GK101622524SQ200780051100公開日2010年1月6日申請日期2007年11月8日優(yōu)先權(quán)日2007年2月7日發(fā)明者N·瓦尼爾,R·卡弗洛維奇,S·波迪,徐相凌申請人:Ppg工業(yè)俄亥俄公司