專利名稱::一種廢水cod在線檢測去除高氯離子的方法及裝置的制作方法
技術領域:
:本發(fā)明涉及廢水檢測技術,特別涉及一種廢水在線COD檢測去除高氯離子的方法及裝置。
背景技術:
:廢水COD檢測過程中的主要的干擾因素是廢水中的高氯離子所引起的干擾,水樣中存在的高氯離子易被氧化劑氧化,消耗氧化劑導致測量結果偏高。尤其是對于高氯低COD的廢水,采用國家標準方法所測數(shù)據(jù)幾乎不具有參考價值。長期以來廣大環(huán)保工作者就如何消除高氯離子的干擾進行了不懈的努力,先后提出汞鹽法、標準曲線校正法、銀離子沉淀法、低濃度氧化劑法、密封消解法及氯氣吸收校正法等方法,上述方法僅適用于離線COD分析,不能應用于在線COD分析。、目前在如何消除電解法在線COD測定儀的測定值高氯離子干擾的研究較少,在國內(nèi)外尚未出現(xiàn)有效消除該類COD測量儀器測定值高氯離子干擾的方法和設備。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種廢水COD在線檢測去除高氯離子的方法及裝置,在線消除COD測定儀的測量干擾,保證COD檢測的準確性。為達到上述目的,本發(fā)明的技術方案是,一種廢水COD在線檢測去除高氯離子的方法,其采用依次通過管道連接設置的過濾器、電導率儀、膜處理器及其控制系統(tǒng);先廢水對進行過濾,過濾廢水中大部分、包含有機菌膜的固體懸浮物(SS)被去除;然后,對廢水進行電導率檢測,檢測信號輸入膜處理器控制系統(tǒng),如果電導率大于3500us/cm時,膜處理器控制系統(tǒng)啟動膜處理器工作,水樣中高氯離子被選擇性去除,而有機物不能透過膜;電導率小于3500us/cm,膜處理器僅作為通道,進入后續(xù)COD檢測。進一步,本發(fā)明的廢水COD在線檢測去除高氯離子裝置,其包括依次通過管道連接設置的過濾器、電導率儀、膜處理器及其控制系統(tǒng);其中,電導率儀與膜處理器控制系統(tǒng)相電性連接,將信號傳送至膜處理器控制系統(tǒng)。又,'所述的膜處理器包括陰膜、陽膜;其中陰膜種類為混合胺型,其中季胺類原料占2050%,仲胺型原料占25~55%,伯胺類原料占1030%。所述的膜處理器陰膜為均相膜。本發(fā)明在在線COD檢測前對廢水進行預處理,先將廢水先經(jīng)提升泵抽到精密過濾器,過濾后使廢水中大部分的固體懸浮物(SS)包括有機菌膜被去除;接著用電導率儀對廢水進行電導率檢測,信號輸入膜處理器控制系統(tǒng),通過運用膜處理器,利用電滲析原理,在電場的作用下,使廢水中的高氯離子等無機離子通過膜滲透出水樣,而有機物不能透過膜而被保留在水樣中,既消除高氯離子引起的誤差,也避免有機物流失引起新的誤差。如果電導率大于3500us/cm時,膜處理器控制系統(tǒng)啟動膜處理器工作;電導率小于3500us/cm,膜處理器僅作為通道。經(jīng)過膜處理器處理后,水樣中高氯離子被選擇性去除,而有機物不能透過膜,從而去除高氯離子干擾。本發(fā)明膜處理器陽膜可以在現(xiàn)有電滲析膜中選擇,陰膜種類為混合胺型,其中季胺類原料占2050%,仲胺型原料占2555%,伯胺類原料占1030%;陰膜為均相膜。膜處理器電壓控制在30100伏,優(yōu)選控制在4060伏,低壓運行。電壓低于40V時,電滲析器上的直流電場較弱,水樣中氯離子去除率較小,不能消除在線COD測量值誤差。當電壓高于60伏時,水樣中氯離子去除率較大,氯離子含量小于]000mg/L,但水樣中有機物也被去除,可能產(chǎn)生新的誤差。在電壓控制在4060伏時,電滲析反應過程如水的滲透、水的電滲透、水的壓滲、水的電離等可忽略不計,極化現(xiàn)象也可忽略不計。在此電壓下水樣中氯離子含量小于1000mg/L,小分子有機物也不會損失。本發(fā)明的有益效果本發(fā)明首次將電滲析技術應用于在線COD測定儀的進水水樣預處理,可與在線COD測定儀同步連續(xù)工作,且維護量小。4本發(fā)明處理后的水樣中氯離子小于1000mg/L,可有效消除廢水中高氯離子對在線COD測定儀測量值的影響。而且,也去除水樣中的有機菌膜,避免有機菌膜引起的干擾和對電極的損壞。圖1為本發(fā)明方法的流程示意圖2為本發(fā)明水樣中氯離子含量與在線COD檢測值(mg/L)示意圖。具體實施例方式參見圖1,本發(fā)明方法及其廢水COD在線檢測去除高氯離子裝置1的示意圖,在在線COD檢測儀6前,廢水先經(jīng)提升泵抽到精密過濾器2,過濾后使廢水中大部分的固體懸浮物SS包括有機菌膜被去除;接著用電導率儀3對廢水進行電導率檢測,信號輸入膜處理器控制系統(tǒng)4,如果電導率大于3500us/cm時,膜處理器控制系統(tǒng)4啟動膜處理器5工作;電導率小于3500us/cm,膜處理器5僅作為通道。經(jīng)過膜處理器5處理后,水樣中高氯離子等無機離子被選擇性去除,而有機物不能透過膜。本實施例選擇5微米精密過濾器,處理流量為100200L/h。膜處理器5陰膜種類為混合胺型,其中季胺類原料占2050%,仲胺型原料占2555%,伯胺類原料占10~30%,陰膜為均相膜。膜處理器電壓控制在4050伏。經(jīng)過處-理后,水樣中的氯離子可從30004000mg/L降到1000mg/L以下,廢水的電導率從60007000us/cm降低到3000us/cm以下,消除氯離子干擾。經(jīng)對比實驗,在線COD測量值與離線COD測量值之間偏差小于10%,在線COD測量值與在線TOC測量值推算的COD之間的偏差值小于10%。水樣中氯離子濃度對水樣在線COD測量值的影響。用葡萄糖配制COD為50mg/L的水樣,然后向水樣中加入一定量的氯化鈉,測定水樣中氯離子對水樣在線COD測量值間誤差影響。水樣中氯離子濃度與在線COD測量值間關系見圖2;參見圖2,在水樣中氯離子小于1000mg/L時,在線COD測量值誤差5較小,偏差值小于10mg/L。當氯離子濃度大于1000mg/L時,在線COD測量值誤差急劇增加。因此,將水樣中的氯離子含量降低至1000mg/L以下是本發(fā)明的目的。電滲析膜與水樣在線COD測量值誤差間關系:-在電滲析裝置中安裝本發(fā)明的陰膜(均相膜)和普通陰膜(均相膜),經(jīng)上述兩種電滲析裝置處理后水樣的主要成分和在線COD測量值進行比較,比較結果見表l。陰膜中季胺類占35%,其它兩種胺合計比例65%。<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>處理條件電壓40V,處理流量0.2mVh,溫度28。C。上表顯示,經(jīng)本發(fā)明電滲析器處理后的水樣的氯離子去除率較高,而硫酸根等離子去除率較低,水樣的電導率降低幅度較小,說明本發(fā)明陰膜對鹵素離子有較強的選擇透過性。而普通陰膜無此性能。本發(fā)明陰膜對有機物保持性較好,電滲析器處理后的水樣的離線COD與原水基本一致,而普通陰膜降低較多。表1顯示,經(jīng)本發(fā)明陰膜的電滲析器處理后的水樣的在線COD測量值與離線值基本一致,消除了誤差。而經(jīng)普通陰膜處理后的水樣在線COD值仍有一定誤差。電滲析器的電壓與水樣在線COD測量值誤差間關系一般而言,電滲析器的電壓越大,水樣中無機鹽離子去除率越高,但電滲析的次要效應升高,而且有機物的去除率也會增加,導致產(chǎn)生新的誤差。因此需選擇適當電壓。本發(fā)明實施電壓與水樣氯離子和COD的關系見表2:表2<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>上表顯示,電滲析器的電壓如控制在40~60伏,在線COD測量值誤差較小。權利要求1.一種廢水COD在線檢測去除高氯離子的方法,其包括依次通過管道連接設置的過濾器、電導率儀、膜處理器及其控制系統(tǒng);先廢水對進行過濾,過濾廢水中大部分、包含有機菌膜的固體懸浮物被去除;然后,對廢水進行電導率檢測,檢測信號輸入膜處理器控制系統(tǒng),如果電導率大于3500us/cm時,膜處理器控制系統(tǒng)啟動膜處理器工作,水樣中高氯離子被選擇性去除,而有機物不能透過膜;電導率小于3500us/cm,膜處理器僅作為通道,進入后續(xù)COD檢測。2.如權利要求1所述的廢水C0D在線檢測去除高氯離子裝置,其特征是,所述的膜處理器包括陰膜、陽膜;其中陰膜種類為混合胺型,其中季胺類原料占20~50%,仲胺型原料占25~55%,伯胺類原料占1030%。3.如權利要求1所述的廢水COD在線檢測去除高氯離子的方法,其特征是,所述的膜處理器電壓控制在30100伏。4.如權利要求1所述的廢水COD在線檢測去除高氯離子的方法,其特征是,所述的膜處理器電壓控制在4060伏。5.—種廢水COD在線檢測去除高氯離子裝置,其特征是,包括依次通過管道連接設置的過濾器、電導率儀、膜處理器及其控制系統(tǒng);其中,電導率儀與膜處理器控制系統(tǒng)相電性連接,將信號傳送至膜處理器控制系統(tǒng)。6.如權利要求5所述的廢水COD在線檢測去除高氯離子裝置,其特征是,所述的膜處理器包括陰膜、陽膜;其中陰膜種類為混合胺型,其中季胺類原料占20~50%,仲胺型原料占25~55%,伯胺類原料占10~30%。7.如權利要求5或6所述的廢水COD在線檢測去除高氯離子裝置,其特征是,所述的膜處理器陰膜為均相膜。全文摘要一種廢水COD在線檢測去除高氯離子的方法及裝置,其采用依次通過管道連接設置的過濾器、電導率儀、膜處理器及其控制系統(tǒng);先廢水對進行過濾,過濾廢水中大部分、包含有機菌膜的固體懸浮物被去除;然后,對廢水進行電導率檢測,檢測信號輸入膜處理器控制系統(tǒng),如電導率大于3500us/cm時,膜處理器控制系統(tǒng)啟動膜處理器工作,水樣中高氯離子被選擇性去除,而有機物不能透過膜;電導率小于3500us/cm,膜處理器僅作為通道,進入后續(xù)COD檢測。本發(fā)明處理后的水樣中氯離子小于1000mg/L,可有效消除廢水中高氯離子對在線COD測定儀測量值的影響。而且,也去除水樣中的有機菌膜,避免有機菌膜引起的干擾和對電極的損壞。文檔編號G01N1/34GK101634616SQ20081004104公開日2010年1月27日申請日期2008年7月25日優(yōu)先權日2008年7月25日發(fā)明者丁國勤,林永增,王健全,銘鐘,軍駱申請人:寶山鋼鐵股份有限公司;南京勝佳藍環(huán)??萍加邢薰?