專(zhuān)利名稱(chēng)：：快速測(cè)定全氟辛烷基磺酸和全氟辛酸含量的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種快速測(cè)定塑料產(chǎn)品、電子電器產(chǎn)品零件、紙類(lèi)中全氟辛烷基磺酸(PFOS)和全氟辛酸(PFOA)含量的方法。
背景技術(shù)：
：全氟辛烷磺?；衔?PFOS)是一類(lèi)重要的全氟表面活性劑，也是其他許多全氟化合物的重要前體。同時(shí)具備疏油、疏水等特性，被廣泛用于生產(chǎn)紡織品、皮革制品、家具和地毯等表面防污處理劑，但也是最難降解的有機(jī)污染物之一并且可以在有機(jī)生物體內(nèi)聚積，被認(rèn)為是一類(lèi)具有全身多器臟毒性的環(huán)境污染物。歐盟也嚴(yán)格限制全氟辛烷磺酸(PFOS)的使用，2006年12月27日，歐洲議會(huì)和部長(zhǎng)理事會(huì)聯(lián)合發(fā)布《關(guān)于限制全氟辛烷磺酸銷(xiāo)售及使用的指令》(2006/122/EC)。2006年12月27日該指令正式公布并同時(shí)成效。因此如何檢測(cè)物質(zhì)中的PFOS的含量具有重要的意義。査閱現(xiàn)有文獻(xiàn)，大多敘述皮革和紡織品中PFOS、PFOA的檢測(cè)方法；而對(duì)于塑料產(chǎn)品、電子電器產(chǎn)品、紙類(lèi)中全氟辛烷基磺酸(PFOS)和全氟辛酸(PFOA)含量的快速篩選測(cè)定方法尚處于研究階段。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術(shù)存在的不足，提供一種快速篩選和檢測(cè)塑料產(chǎn)品、電子電器產(chǎn)品、紙類(lèi)中全氟辛烷基磺酸(PFOS)和全氟辛酸(PFOA)含量的方法。本發(fā)明的目的通過(guò)以下技術(shù)方案來(lái)實(shí)現(xiàn)快速測(cè)定全氟辛垸基磺酸和全氟辛酸含量的方法，即對(duì)塑料產(chǎn)品、電子電器產(chǎn)品零件、紙類(lèi)中全氟辛烷基磺酸和全氟辛酸的含量進(jìn)行快速測(cè)定，特點(diǎn)是包括如下步驟——①稱(chēng)取樣品于玻璃瓶中，向玻璃瓶加入萃取液，萃取后過(guò)濾；②用HPLC-MS測(cè)定樣品萃取液中全氟辛垸基磺酸和全氟辛酸的大致含量，如果樣品萃取液中全氟辛烷基磺酸和全氟辛酸的含量小于50ppb，則判斷樣品為陰性；③如果樣品萃取液中全氟辛烷基磺酸和全氟辛酸的含量大于50ppb，則用HPLC-MS測(cè)定樣品中全氟辛烷基磺酸和全氟辛酸的精確含量。進(jìn)一步地，上述的快速測(cè)定全氟辛烷基磺酸和全氟辛酸含量的方法，步驟①中所述的萃取液為有機(jī)溶劑萃取液，具體是甲醇(色譜純)。更進(jìn)一步地，上述的快速測(cè)定全氟辛烷基磺酸和全氟辛酸含量的方法，步驟①稱(chēng)取1.0g樣品于50ml帶蓋玻璃瓶中，加入20ml甲醇，室溫下超聲萃取1小時(shí)后用0.45pm有機(jī)相濾膜過(guò)濾。本發(fā)明技術(shù)方案突出的實(shí)質(zhì)性特點(diǎn)和顯著的進(jìn)步主要體現(xiàn)在本發(fā)明采用直接質(zhì)譜(MS)測(cè)定的方法，將樣品經(jīng)過(guò)萃取液萃取后，通過(guò)HPLC-MS進(jìn)行分析測(cè)定，快速區(qū)分出陽(yáng)性樣品和陰性樣品，大大提高了檢測(cè)速度，節(jié)約了檢測(cè)時(shí)間和成本。該方法操作簡(jiǎn)便易行，廣泛適用于快速測(cè)定塑料產(chǎn)品、電子電器產(chǎn)品零件、紙類(lèi)中全氟辛烷基磺酸(PFOS)和全氟辛酸(PFOA)的含量，應(yīng)用前景十分看好。下面結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明技術(shù)方案作進(jìn)一步說(shuō)明圖1:標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)示意圖；圖2:0.05ppm混合標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)樣總離子示意圖；圖3:SAMPLE2樣品總離子示意圖。具體實(shí)施例方式本發(fā)明提供快速檢測(cè)塑料產(chǎn)品、電子電器產(chǎn)品零件、紙類(lèi)中全氟辛垸基磺酸(PFOS)和全氟辛酸(PFOA)含量的方法，采用直接質(zhì)譜(MS)測(cè)定的方法提高檢測(cè)速度，大大節(jié)約檢測(cè)時(shí)間和成本。其原理是樣品中的全氟辛烷基磺酸和全氟辛酸經(jīng)過(guò)萃取液萃取后，通過(guò)HPLC-MS進(jìn)行分析測(cè)定，即可判斷結(jié)果。具體的詳細(xì)過(guò)程為首先，稱(chēng)取樣品于玻璃瓶中，加入萃取液，萃取后過(guò)濾；然后，用HPLC-MS測(cè)定樣品萃取液中全氟辛烷基磺酸和全氟辛酸的大致含量(不經(jīng)過(guò)色譜柱，直接進(jìn)質(zhì)譜(MS)測(cè)定)，如果樣品萃取液中全氟辛垸基磺酸和全氟辛酸的含量小于50ppb，則判斷樣品為陰性；如果樣品萃取液中全氟辛垸基磺酸和全氟辛酸的含量大于50ppb，則用HPLC-MS測(cè)定樣品中全氟辛烷基磺酸和全氟辛酸的精確含量。HPLC-MS測(cè)定樣品萃取液全氟辛烷基磺酸和全氟辛酸的大致含量?jī)x器條件如下(不經(jīng)過(guò)色譜柱，直接進(jìn)MS測(cè)定)儀器型號(hào)Aglient1100SeriesHPLC-MSDVL流動(dòng)相甲醇流速0.2ml/min進(jìn)樣量0.2ul進(jìn)樣模式流動(dòng)注射分析模式(FIASeries)時(shí)間設(shè)定(TimeSetting):進(jìn)樣間時(shí)間(TimeBetweenInjections):0.733min進(jìn)樣后沖洗時(shí)間(InjectionLoopFlushTime):0.167min質(zhì)譜條件<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>HPLC-MS測(cè)定樣品中萃取液全氟辛烷基磺酸和全氟辛酸的精確含量?jī)x器條件如下儀器型號(hào)Aglientll00SeriesHPLC-MSDVL(傳輸管路帶分流裝置)色譜柱SHIMADZUVP-ODS150L*4.6柱溫40°C流速1.Oml/min進(jìn)樣量lO(lL流動(dòng)相條件A二5mMol/L醋酸銨(PH=6)B二甲醇時(shí)間(min)A%B%0.040600.52080920809.54060運(yùn)行時(shí)間9.5min質(zhì)譜條件自動(dòng)調(diào)諧(AutoTune)模式(Mode)電噴霧離子源(API-ES)極性(Polarity)負(fù)(Negative)碎片離子(Fragment)可變(VAR)寬增益(WidthGain)191分離器2(Skim2)8.0寬發(fā)射(WidthoFFs)可變(VAR)透鏡1(Lensl)-4,5掃描增益(MassGain)2.85透鏡2(Lens2)12掃描發(fā)射(Massoffs)0.596碰撞能量(Iris)35能量(Energy)5.0OpolPeak650增益(Gain)1四級(jí)桿電流(QuadDC)0.00檢測(cè)器電壓(EMV)1697樣品數(shù)(Samples)12毛細(xì)管電壓(Vcap)3000平均數(shù)(Averages)1步長(zhǎng)(StepSize)0.1毛細(xì)管探針(CapCur)55干燥氣(DryingGas)7噴嘴探針(ChamCur)0.86干燥氣溫度(GasTemp)300四級(jí)桿溫度(QuadTemp)99霧化壓力(NebPres)15質(zhì)譜方法參數(shù)離子源模式(Ionizationmode):ESI-7<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>實(shí)施例先對(duì)樣品預(yù)處理選擇紙張樣品(SAMPLE1)、塑料樣品(SAMPLE2)，分別準(zhǔn)確稱(chēng)取SAMPLE1、SAMPLE2樣品各l.Og，分別放入50ml玻璃瓶中，分別準(zhǔn)確加入10ml甲醇后，室溫下超聲萃取l小時(shí)，并用0.45pm有機(jī)相濾膜過(guò)濾，制成樣品溶液。進(jìn)行樣品檢測(cè)先用HPLC-MS測(cè)定SAMPLE1和SAMPLE2樣品萃取液中全氟辛垸基磺酸和全氟辛酸的大致含量(不經(jīng)過(guò)色譜柱，直接進(jìn)MS測(cè)定)。利用FIASeries進(jìn)樣模式依次進(jìn)甲醇空白、50ppbPFOS和PFOA混標(biāo)、甲醇空白、SAMPLE1、甲醇空白、SAMPLE2。結(jié)果分析分別提取碎片離子413和499，根據(jù)峰高或峰面積判斷，SAMPLE1樣品萃取液全氟辛烷基磺酸和全氟辛酸的含量均小于50ppb，直接判斷SAMPLE1為陰性樣品。SAMPLE2樣品萃取液全氟辛烷基磺酸和全氟辛酸的含量均大于50ppb，需再用HPLC-MS測(cè)定樣品中全氟辛烷基磺酸和全氟辛酸的準(zhǔn)確含量。用HPLC-MS測(cè)定SAMPLE2中全氟辛烷基磺酸和全氟辛酸的精確含量，標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)配制0.05ppm、O.lppm、0.5ppm、1.0ppm的PFOS和PFOA的混合標(biāo)準(zhǔn)甲醇溶液分別進(jìn)樣，得到如圖1所示的標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。0.05ppm混合標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)樣總離子流程，如圖2所示。分別提取碎片離子413和499，得到PFOA保留時(shí)間為4.852min，PFOS保留時(shí)間為5.566min。SAMPLE2樣品總離子流程，如圖3所示。分別提取碎片離子413和499，得到目標(biāo)峰1保留時(shí)間為4.827min，目標(biāo)峰2保留時(shí)間為5.528min。結(jié)果分析根據(jù)保留時(shí)間確定目標(biāo)峰1為PFOA，確定目標(biāo)峰2為PFOS，再根據(jù)峰面積和標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)分別得到SAMPLE2樣品萃取液PFOA濃度為0.20ppm，PFOS濃度為0.28ppm，再根據(jù)樣品質(zhì)量和萃取液體積SAMPLE2樣品中PFOA含量為4.0mg/kg、PFOS含量為5.6mg/kg。綜上所述，本發(fā)明能快速測(cè)定出塑料產(chǎn)品、電子電器產(chǎn)品零件、紙類(lèi)中全氟辛烷基磺酸(PFOS)和全氟辛酸(PFOA)的含量，快速辨別出陽(yáng)性樣品和陰性樣品，大大節(jié)約時(shí)間和成本，經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效應(yīng)顯著，值得推廣應(yīng)用。以上僅是本發(fā)明的具體應(yīng)用范例，對(duì)本發(fā)明的保護(hù)范圍不構(gòu)成任何限制。凡采用等同變換或者等效替換而形成的技術(shù)方案，均落在本發(fā)明權(quán)利保護(hù)范圍之內(nèi)。權(quán)利要求1.快速測(cè)定全氟辛烷基磺酸和全氟辛酸含量的方法，即對(duì)塑料產(chǎn)品、電子電器產(chǎn)品零件、紙類(lèi)中全氟辛烷基磺酸和全氟辛酸的含量進(jìn)行快速測(cè)定，其特征在于包括如下步驟——①稱(chēng)取樣品于玻璃瓶中，向玻璃瓶加入萃取液，萃取后過(guò)濾；②用HPLC-MS測(cè)定樣品萃取液中全氟辛烷基磺酸和全氟辛酸的大致含量，如果樣品萃取液中全氟辛烷基磺酸和全氟辛酸的含量小于50ppb，則判斷樣品為陰性；③如果樣品萃取液中全氟辛烷基磺酸和全氟辛酸的含量大于50ppb，則用HPLC-MS測(cè)定樣品中全氟辛烷基磺酸和全氟辛酸的精確含量。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的快速測(cè)定全氟辛垸基磺酸和全氟辛酸含量的方法，其特征在于步驟①中所述的萃取液為甲醇。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的快速測(cè)定全氟辛烷基磺酸和全氟辛酸含量的方法，其特征在于歩驟①稱(chēng)取1.0g樣品于50ml帶蓋玻璃瓶中，加入20ml甲醇，室溫下超聲萃取1小時(shí)后用0.45pm有機(jī)相濾膜過(guò)濾。全文摘要本發(fā)明提供一種快速測(cè)定全氟辛烷基磺酸和全氟辛酸含量的方法。首先，稱(chēng)取樣品于玻璃瓶中，加入萃取液，萃取后過(guò)濾；然后，用HPLC-MS測(cè)定樣品萃取液中全氟辛烷基磺酸和全氟辛酸的大致含量(不經(jīng)過(guò)色譜柱，直接進(jìn)質(zhì)譜(MS)測(cè)定)，如果樣品萃取液中全氟辛烷基磺酸和全氟辛酸的含量小于50ppb，則判斷樣品為陰性；如果樣品萃取液中全氟辛烷基磺酸和全氟辛酸的含量大于50ppb，則用HPLC-MS測(cè)定樣品中全氟辛烷基磺酸和全氟辛酸的精確含量。本發(fā)明采用直接質(zhì)譜(MS)測(cè)定的方法，能快速測(cè)定出塑料產(chǎn)品、電子電器產(chǎn)品零件、紙類(lèi)中全氟辛烷基磺酸(PFOS)和全氟辛酸(PFOA)的含量，大大提高檢測(cè)速度，節(jié)約檢測(cè)時(shí)間和成本，值得推廣。文檔編號(hào)G01N30/02GK101685086SQ20081015713公開(kāi)日2010年3月31日申請(qǐng)日期2008年9月25日優(yōu)先權(quán)日2008年9月25日發(fā)明者周劍峰,張新春,協(xié)秦申請(qǐng)人:江蘇省優(yōu)聯(lián)檢測(cè)技術(shù)服務(wù)有限公司