專利名稱：一種新型卟啉的制備方法
技術領域：
本發(fā)明是關于一種新型卟啉的制備方法，屬于化學合成或化學制藥領域。
背景技術：
卟啉(porphyrin)是一種由四個吡咯類亞基的a碳原子通過次甲基橋(=CH_) 互聯(lián)而形成的大分子雜環(huán)化合物。卟啉是一個高度共軛體系，并因此顯深色，其名字來自希 臘單詞，意為紫色。這個大分子環(huán)有22個電子。卟啉的母體化合物為卟吩(porphin， (:2。1114&，深紅色晶體化合物)，有取代基的卟吩即稱為卟啉。許多卟啉存在于自然界中，如在 綠葉和紅血細胞。 卟啉及其衍生化合物廣泛存在于生物體內和能量轉移的相關的重要細胞器內。在 動物體內主要存在于血紅素(鐵嚇啉)和血藍素(銅嚇啉)中，在植物體內主要存在于維 生素B12(鈷卟啉)和葉綠素(鎂卟啉)中，它們在生物體內都有作重要的生理功能。
卟啉是血細胞載氧進行呼吸作用和植物細胞進行光和作用過程中的關鍵作用。因 此，引起了化學家和生物學家的極大興趣，人們相信卟啉在能量轉移方面有著優(yōu)異甚至神 奇的作用。卟啉化合物在高分子材料、化學催化、電至發(fā)光材料、分子靶向藥物等不同領域 的各個方面都有很大應用，目前世界科學界乃至化工工程學界對卟啉的研究熱度正在逐年 增加。卟啉化合物廣泛存在于不同時代、不同成因的石油、瀝青等地質體中。
近年來，對生物分子如核酸堿基、核苷酸、碳水化合物、甾族化合物、多肽、氨基酸 的對映選擇性識別已成為超分子化學中的重要研究領域。在眾多的識別底物中，氨基酸及 其衍生物的手性識別已成為主_客體化學中最重要的目標。對氨基酸及其衍生物的手性識 別研究，不僅可以進一步從理論上闡述生命過程的化學本質，而且還在對映體拆分、新的特 效藥及藥物載體的發(fā)現(xiàn)、生物傳感器以及貯藏、輸送能量、信息處理的光電分子器件等方面 展示了廣闊的應用前景。 本發(fā)明提供了一種新型卟啉的制備方法，該種新型卟啉具有手性識別能力。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的之一是提供了一種新型卟啉的制備方法。 本發(fā)明的目的之二是為氨基酸及其衍生物的手性識別的提供了新的方法。 本發(fā)明的技術解決方案如下 該新型卟啉的合成路線如下圖所示
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(1)采用Adler法合成不對稱的苯取代卟啉I 將對硝基苯甲醛和鄰羥基苯甲醛溶于丙酸中，加熱至微沸后，滴加新蒸吡咯，繼續(xù) 回流后停止反應，反應混合物室溫冷卻過夜，傾入大量的蒸餾水中，用NaoH溶液調節(jié)體系 的PH，抽濾，熱水洗滌，得紫黑色固體粉末，干燥，用氯仿作提取劑不斷提取，直至提取液近 無色，減壓蒸餾，得深紫色粉末狀晶體。粗產品在硅膠柱中進行分離，二氯甲烷作淋洗劑，收 聚第二帶，濃縮，真空干燥得卟啉I。 (2) 5- (2-叔丁氧甲酸氨基苯基丙氨酸苯基)-10， 15， 20- (4_硝基苯基)手性卟啉 (口卜啉II)的合成 將BOC保護的苯丙氨酸溶解在二氯亞砜中，混合溶液回流反應。減壓蒸出二氯亞 砜，粗產物用苯溶解，加熱回流，逐滴加入溶有卟啉I的苯溶液，同時加入少量的三乙胺.回 流攪拌。停止反應后，溶液用水洗滌數(shù)次，減壓蒸餾有機層。用一定比例的二氯甲烷和乙醇 的混合溶劑進行硅膠柱層析提純，得到卟啉II。 本發(fā)明利用四苯基卟啉meso位的可調性合成一種新型不對稱卟啉，通過酯鍵連 接叔丁氧羰基(BOC)保護的L-苯丙氨酸(L-BOC-Phen-OH)而使卟啉具有手性識別的能力。 其卟啉環(huán)具有相對較大的剛性和平面結構，可以為分子識別提供一個大平臺，并且卟啉環(huán) 易于修飾，因此它將作為構筑人工受體的理想框架廣泛應用于分子識別的研究中。
權利要求
一種新型卟啉的制備方法，其特征在于包括以下步驟(1)采用Adler法合成不對稱的苯取代卟啉I將對硝基苯甲醛和鄰羥基苯甲醛溶于丙酸中，加熱至微沸后，滴加新蒸吡咯，繼續(xù)回流后停止反應，反應混合物室溫冷卻過夜，傾入大量的蒸餾水中，用NaoH溶液調節(jié)體系的pH，抽濾，熱水洗滌，得紫黑色固體粉末，干燥，用氯仿作提取劑不斷提取，直至提取液近無色，減壓蒸餾，得深紫色粉末狀晶體。粗產品在硅膠柱中進行分離，二氯甲烷作淋洗劑，收聚第二帶，濃縮，真空干燥得卟啉I。(2)5-(2-叔丁氧甲酸氨基苯基丙氨酸苯基)-10，15，20-(4-硝基苯基)手性卟啉(卟啉II)的合成將BOC保護的苯丙氨酸溶解在二氯業(yè)砜中，混合溶液回流反應。減壓蒸出二氯亞砜，粗產物用苯溶解，加熱回流，逐滴加入溶有卟啉I的苯溶液，同時加入少量的三乙胺.回流攪拌。停止反應后，溶液用水洗滌數(shù)次，減壓蒸餾有機層。用一定比例的二氯甲烷和乙醇的混合溶劑進行硅膠柱層析提純，得到卟啉II。
2. 根據(jù)權利(1)中所說的采用Adler法合成不對稱的苯取代卟啉I，其特征在于對硝基苯甲醛(m):鄰羥基苯甲醛=3 : i，丙酸(v):鄰羥基苯甲醛(m) = i5o : i，新蒸妣咯(m):對硝基苯甲醛(m) = 4 : 3，回流反應lh，用NaoH溶液調節(jié)體系的pH為6-7。
3. 根據(jù)權利(2)中所說的5-(2-叔丁氧甲酸氨基苯基丙氨酸苯基)-10，15，20-(4-硝 基苯基)手性卟啉的合成方法，其特征在于mB。c保護的苯隨酸(呢)m二氣亞諷(mD二7 : 10，回流 反應的時間為18h，加入卟啉I的量為1 : l(m : v) 二氯亞砜，回流反應8h。
4. 根據(jù)權利1中所說的新型卟啉，其特征在于該種新型卟啉具有手性識別能力，它將 作為構筑人工受體的理想框架廣泛應用于分子識別的研究中。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種新型卟啉的制備方法。以對硝基苯甲醛、鄰羥基苯甲醛、吡咯為原料，采用Adler法合成不對稱的苯取代卟啉I，然后用BOC保護的苯丙氨酸溶解在二氯亞砜中，回流反應后加入卟啉I繼續(xù)回流反應，得到5-(2-叔丁氧甲酸氨基苯基丙氨酸苯基)-10，15，20-(4-硝基苯基)手性卟啉。該種新型卟啉具有手性識別能力，它將作為構筑人工受體的理想框架廣泛應用于分子識別的研究中。
文檔編號G01N33/53GK101759701SQ20081016297
公開日2010年6月30日 申請日期2008年12月11日 優(yōu)先權日2008年12月11日
發(fā)明者吳菁, 陳群 申請人:湖州來色生物基因工程有限公司;吳菁