專利名稱：：脂肪酸甲酯磺酸鈉中二鈉鹽含量的測定方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種脂肪酸甲酯磺酸鈉中二鈉鹽含量的測定方法，屬表面活性劑中副產(chǎn)物含量的測定
技術(shù)領(lǐng)域：
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背景技術(shù)：
：脂肪酸甲酯磺酸鈉C以下簡稱MES)是一類以天然可再生原料生產(chǎn)的陰離子表面活性劑，具有良好的生物降解性，在硬水中去污力比目前使用的烷基苯磺酸鹽更強(qiáng)，更適合作無磷洗滌劑的活性物，已逐漸受到洗滌用品行業(yè)的青睞。二鈉鹽是MES生產(chǎn)中的副產(chǎn)物，其在MES中含量的高低是衡量MES生產(chǎn)技術(shù)及工藝控制水平的重要指標(biāo)，是脂肪酸甲酯在磺化后產(chǎn)生的，需要通過酯化工藝降低，也需要在中和工藝中避免MES發(fā)生水解產(chǎn)生新的二鈉鹽。由于脂肪酸磺酸二鈉和脂肪酸磺酸鈉分子結(jié)構(gòu)及性能相近，二者的含量高低在中和工藝控制中依pH值不同而相互轉(zhuǎn)換，故未做進(jìn)一步的分析而統(tǒng)稱二鈉鹽。同時(shí)由于脂肪酸磺酸二鈉鹽在水中低溫溶解性差，洗滌去污效果不及MES，影響MES產(chǎn)品的性價(jià)比，故準(zhǔn)確測定MES中二鈉鹽含量對(duì)研發(fā)和生產(chǎn)控制具有指導(dǎo)意義。現(xiàn)有的測定方法主要有"脂肪酸甲酯磺酸鹽及含此表面活性劑的洗滌劑中二鈉鹽的分析"(《日用化學(xué)工業(yè)》32，1995)是以氯仿萃取劑進(jìn)行陽/陰離子兩相滴定時(shí)二鈉鹽的磺基與陽離子表面活性劑3結(jié)合，成強(qiáng)親油性的酸性分子絡(luò)合物進(jìn)入油相。分出油相后用常規(guī)的酸堿滴定法進(jìn)行滴定。在pH約為3及12處各有一明顯的突躍，由兩突躍值間所耗堿量算出樣品中二鈉鹽的含量。"AnalyticalMethodsforAlphaSulfoMethylTallowate"(JAOCS.VOL.63.no.8(August1986))是采用兩相滴定法。取一定量的待測液，加入酸性混合指示劑和氯仿，記下消耗的海明標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積；再取一定量的待測液，加入堿性指示劑和氯仿，記下消耗的海明標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，由海明標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積差計(jì)算二鈉鹽含量。上述技術(shù)都存在以下問題(1)使用氯仿做萃取劑毒性大；(2)樣品的準(zhǔn)備、滴定時(shí)間長，不適合大批量樣品分析；(3)終點(diǎn)不易判斷，在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測試結(jié)果的絕對(duì)差值約為1.0%，誤差較大。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種誤差相對(duì)較小，準(zhǔn)確性高，操作方便的脂肪酸甲酯磺酸鈉中二鈉鹽含量的測定方法。本發(fā)明為脂肪酸甲酯磺酸鈉中二鈉鹽含量的測定方法，將脂肪酸甲酯磺酸鈉水溶液，以氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，根據(jù)電位變化的一次微分值確定兩個(gè)電位突躍點(diǎn)所消耗的氫氧化鈉溶液毫升數(shù)之差計(jì)算二鈉鹽的含量，其特征在于在以氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定前，加入酸性試劑調(diào)節(jié)脂肪酸甲酯磺酸鈉水溶液pH值到14，所測的二鈉鹽中含脂肪酸磺酸二鈉鹽和脂肪酸磺酸鈉鹽。所述的脂肪酸甲酯磺酸鈉水溶液的濃度可為0.3%1%。所述的酸性試劑可為鹽酸或硫酸或硝酸。優(yōu)選為鹽酸。所述調(diào)節(jié)脂肪酸甲酯磺酸鈉水溶液的pH值可優(yōu)先為1.53.5。所述氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度可為0.050.5mol/L。上述測試方法分析結(jié)果的計(jì)算CxAVxM二鈉鹽％二-x100Wx1000式中C為氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的摩爾濃度(mol/L);△V=V2-V,為兩個(gè)電位突躍點(diǎn)對(duì)應(yīng)的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的耗用毫升數(shù)之差(ml);M為二鈉鹽的平均分子量；W為脂肪酸甲酯磺酸鈉樣品重量(g)。本發(fā)明通過在MES樣品溶液中加入酸性試劑，使MES中的羧基被質(zhì)子化，脂肪酸磺酸鈉、脂肪酸磺酸二鈉和游離脂肪酸中的羧基均可用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行電位滴定測出，這與已有的方法是一致的。經(jīng)過大量的試驗(yàn)數(shù)據(jù)分析累積得知，電位突躍點(diǎn)對(duì)應(yīng)的pH值與MES中二鈉鹽的含量有關(guān)，二鈉鹽越多，其對(duì)應(yīng)的pH值差也越大，第一個(gè)電位突躍點(diǎn)對(duì)應(yīng)的pH值范圍約為4.35.6，這表明MES中尚未中和的無機(jī)酸等物質(zhì)和加入的酸性試劑被中和；第二個(gè)電位突躍點(diǎn)對(duì)應(yīng)的pH值范圍約為8.610.6，這表明MES中的羧基被中和，通過兩個(gè)電位突躍點(diǎn)終點(diǎn)處消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的毫升數(shù)差值計(jì)算出二鈉鹽的含量。MES中的游離脂肪酸含量較小一般在0.2%左右，可以按GB/T11989-2008陰離子表面活性劑石油醚溶解物含量的測定(eqvISO894:1989和ISO1104:1997)中所得的石油醚溶解物測酸價(jià)后計(jì)算扣除。本發(fā)明與常規(guī)的指示劑酸堿滴定法相比具有顯著的技術(shù)進(jìn)步本發(fā)明加入酸性試劑，強(qiáng)化了第一個(gè)電位突躍點(diǎn)，MES的pH值一般在4.5~7，常規(guī)的指示劑酸堿滴定法無法測出第一個(gè)電位突躍點(diǎn)，故也無從測出其中二鈉鹽的含量。同時(shí)即使加了酸性試劑以指示劑法也難以測準(zhǔn)二鈉鹽的量，因?yàn)槿粢阅撤N指示劑對(duì)pH值的變化而顯色，其變色是一個(gè)范圍值，如甲基橙其pKHln=3.4，其變色范圍應(yīng)是2.44.4，(紅黃)，但實(shí)際上是3.14.4，這是因?yàn)槿搜蹖?duì)紅色比對(duì)黃色更為敏感。所以紅色組分濃度只需是黃色的2倍，便可看到紅色，而黃色組分濃度需為紅色組分濃度10倍，才能看到黃色。通常在指示劑變色范圍內(nèi)有一點(diǎn)顏色變化特別明顯，如甲基橙pH值4時(shí)呈顯著橙色，這點(diǎn)就是實(shí)際的滴定終點(diǎn)。又如溴甲酚綠變色范圍是3.85.4(黃藍(lán))，在pH值=4.9時(shí)顏色變化特別明顯；酚酞變色范圍是8.010.0(無紅)，在pH值二9.1時(shí)顏色變化特別明顯。但二鈉鹽測定中二個(gè)突躍點(diǎn)的pH值是隨二鈉鹽含量的變化而變化的，可見常規(guī)指示劑酸堿滴定法的顯色點(diǎn)是不適用于二鈉鹽的測定。本發(fā)明的電位突躍點(diǎn)可采用一次微分法處理數(shù)據(jù)而得到，由于其指示的是單位滴定劑體積電池電動(dòng)勢的變化率(即pH值的變化率)，所以終點(diǎn)非常明顯，能夠適應(yīng)由于二鈉鹽含量變化而導(dǎo)致的二個(gè)電位突躍點(diǎn)pH值的變化，結(jié)果的準(zhǔn)確度高。優(yōu)選自動(dòng)電位滴定儀，其自動(dòng)計(jì)算添加滴定劑體積、判斷終點(diǎn)、顯示測定結(jié)果和儲(chǔ)存滴定曲線，自動(dòng)化程度高，操作簡單易行。附圖是本發(fā)明所述MES中二鈉鹽含量測定的電位滴定曲線圖。具體實(shí)施例方式本發(fā)明所述的反應(yīng)方程式如下RCH(S03Na)COONa+H20-RCH(S03Na)COOH+Na+RCH(S03Na)COOH+NaOH-RCH(S03Na)COONa+H20在分析天平上精確稱取MES0.5007g(以100。/。活性物計(jì))到150ml燒杯中，加入100ml去離水，在恒溫磁力攪拌器上6(TC7(TC之間攪拌溶解，冷卻至室溫，將待測溶液置于ZDJ-4A型自動(dòng)電位滴定儀滴定臺(tái)上，確保浸沒E-201-C-9型pH復(fù)合電極及T-818-A型溫度電極，開啟磁力攪拌，加入0.4mllmol/L鹽酸調(diào)節(jié)pH至2.60，等待測溶液的pH值和溫度穩(wěn)定后，用0.0968mol/L的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液選用預(yù)滴定的模式滴定至電位突躍點(diǎn)，滴定過程在35min內(nèi)完成，記錄下儀器顯示兩終點(diǎn)的消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液毫升數(shù)。V產(chǎn)5.173ml，V2=5.832ml，計(jì)算得二鈉鹽的含量為5.0%，電位滴定見附圖。按上述測定方法，取不同MES樣品經(jīng)測定，與已有的兩相滴定法相比，測得的二鈉鹽含量對(duì)比結(jié)果如下<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>權(quán)利要求1、一種脂肪酸甲酯磺酸鈉中二鈉鹽含量的測定方法，將脂肪酸甲酯磺酸鈉水溶液，以氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，根據(jù)電位變化的一次微分值確定兩個(gè)電位突躍點(diǎn)所消耗的氫氧化鈉溶液毫升數(shù)之差計(jì)算二鈉鹽的含量，其特征在于在以氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定前，加入酸性試劑調(diào)節(jié)脂肪酸甲酯磺酸鈉水溶液pH值到1～4，所測的二鈉鹽中含脂肪酸磺酸二鈉鹽和脂肪酸磺酸鈉鹽。2、按權(quán)利要求1所述脂肪酸甲酯磺酸鈉中二鈉鹽含量的測定方法，其特征在于所述的脂肪酸甲酯磺酸鈉水溶液的濃度為0.3%1%。3、按權(quán)利要求1所述脂肪酸甲酯磺酸鈉中二鈉鹽含量的測定方法，其特征在于所述的酸性試劑為鹽酸或硫酸或硝酸。4、按權(quán)利要求1所述脂肪酸甲酯磺酸鈉中二鈉鹽含量的測定方法，其特征在于所述的酸性試劑為鹽酸。5、按權(quán)利要求1所述脂肪酸甲酯磺酸鈉中二鈉鹽含量的測定方法，其特征在于所述調(diào)節(jié)脂肪酸甲酯磺酸鈉水溶液的pH值為1.53.5。6、按權(quán)利要求1所述脂肪酸甲酯磺酸鈉中二鈉鹽含量的測定方法，其特征在于所述氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為0.050.5mol/L。全文摘要一種脂肪酸甲酯磺酸鈉中二鈉鹽含量的測定方法，屬表面活性劑中副產(chǎn)物含量的測定
技術(shù)領(lǐng)域：
，將脂肪酸甲酯磺酸鈉水溶液，以氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，根據(jù)電位變化的一次微分值確定兩個(gè)電位突躍點(diǎn)所消耗的氫氧化鈉溶液毫升數(shù)之差計(jì)算二鈉鹽的含量，其特征是在以氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定前，加入鹽酸或硫酸或硝酸等酸性試劑調(diào)節(jié)脂肪酸甲酯磺酸鈉水溶液pH值到1～4，所測的二鈉鹽中含脂肪酸磺酸二鈉鹽和脂肪酸磺酸鈉鹽。本發(fā)明誤差相對(duì)較小，準(zhǔn)確性高，自動(dòng)化程度高，操作簡單易行。文檔編號(hào)G01N27/42GK101451974SQ20081016370公開日2009年6月10日申請(qǐng)日期2008年12月24日優(yōu)先權(quán)日2008年12月24日發(fā)明者方銀軍,侃王,鄒歡金,黃亞茹申請(qǐng)人:浙江贊宇科技股份有限公司