專利名稱：鑒別噴涂聚脲、噴涂聚氨酯脲或噴涂聚氨酯的展色劑及其檢測方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種鑒別由異氰酸酯組份與氨基化合物或羥基化合物組份組成的噴涂聚脲、噴涂聚氨酯脲或噴涂聚氨酯的展色劑及其快速檢測方法。
背景技術(shù)：
噴涂聚脲是由異氰酸酯組份與氨基化合物樹脂組份反應(yīng)生成的一種彈性體物質(zhì)。其中的異氰酸酯組份可以是芳香族的，也可以是脂肪族的；可以是單體、聚合體、異氰酸酯的衍生物、預聚物和半預聚物，預聚物和半預聚物是由端氨基或者端羥基化合物與異氰酸酯反應(yīng)制得的。其中的氨基化合物組份必須是由端氨基樹脂和端氨基擴鏈劑組成的，在端氨基樹脂中，不得含有任何羥基成分和催化劑，但可以含有便于顏料分散的助劑。
而噴涂聚氨酯脲足由異氰酸酯組份與樹脂組份反應(yīng)生成的一種彈性體物質(zhì)。其中的異氰酸酯組份口I以是芳香族的，也可以是脂肪族的；可以是單體、聚合體、異氰酸酯的衍生物、預聚物和半預聚物。預聚物和半預聚物是由端氨基或者端羥基化合物與異氰酸酯反應(yīng)制得的。其中的樹脂組份可以是端羥基樹脂，也可以是由端氨基樹脂和端氨基擴鏈劑組成，在樹脂組份中，可以含有提高反應(yīng)活性的催化劑。
噴涂聚氨酯也是由異氰酸酯組份與樹脂組份反應(yīng)生成的一種彈性體物質(zhì)。其中的異氰酸酯組份由端羥基化合物與異氰酸酯反應(yīng)制得，既可以是芳香族的，也可以是脂肪族的；但樹脂組份一定是由端羥基樹脂(例如二元醇、三元醇、多羥基聚合物多元醇等)和端羥基(芳香族或脂肪族)擴鏈劑組成，在端羥基樹脂中，必須含有用于提高反應(yīng)活性的催化劑。
從上述定義得知噴涂聚脲與噴涂聚氨酯脲、噴涂聚氨酯的主要區(qū)別在于噴涂聚脲的樹脂組份只含有端氨基聚醚且不含催化劑，而噴涂聚氨酯脲的樹脂組份既含有端氨基聚醚、也含有端羥基聚醚且含有催化劑，噴涂聚氨酯的樹脂組份只含有端羥基聚醚且含有催化劑。因此，通過檢測氨基化合物或羥基化合物組份就可以鑒別噴涂聚脲與噴涂聚氨酯脲、噴涂聚氨酯材料。
噴涂聚脲技術(shù)是一種新型無溶劑、無污染的綠色施工技術(shù)。該技術(shù)以半預聚體、端氨基聚醚、胺擴鏈劑為原料，采用專用設(shè)備現(xiàn)場噴涂成型，形成具有防腐、防水、耐磨、耐老化等多功能的聚脲材料。噴涂聚脲技術(shù)將新材料、新設(shè)備和新工藝有機地結(jié)合在一起，是傳統(tǒng)施工技術(shù)的一次革命性飛躍，是目前國際上最先進的"環(huán)保型"施工技術(shù)之一。噴涂聚脲技術(shù)的發(fā)展經(jīng)歷了純噴涂聚氨酯、噴涂聚氨酯脲、噴涂聚脲三個階段。與噴涂聚氨酯、噴涂聚
3氨酯脲相比，噴涂聚脲使用了端氨基聚醚和胺擴鏈劑作為活潑氫組份，與異氰酸酯組份的反應(yīng)活性極高，無需任何催化劑，即可在室溫(甚至0。C以下)瞬間完成反應(yīng)，從而有效地消除噴涂聚氨酯和噴涂聚氨酯脲在噴涂成型過程中因環(huán)境溫度和濕度的影響而發(fā)泡，以及含有催化劑等造成材料的性能急劇下降的致命缺點。該技術(shù)還有一個顯著特點就是100%固含量，只要正確使用本技術(shù)，無論是施工期間，還是材料投入使用后，涂層均不產(chǎn)生有害物質(zhì)和刺激性氣味，對環(huán)境保護極為有益，屬新型環(huán)境友好型材料?？傊瑖娡烤垭寮夹g(shù)將聚脲的優(yōu)異性能和快速噴涂、現(xiàn)場固化的施工技術(shù)有機地結(jié)合在一起，使其在工程應(yīng)用中顯示出無可比擬的優(yōu)越性。
噴涂聚脲與噴涂聚氨酯脲、噴涂聚氨酯涂層的物理力學性能、耐老化性能，尤其是工程現(xiàn)場涂層性能的穩(wěn)定性有很大差異。但在實際工程過程中經(jīng)常會發(fā)生以樹脂組份含羥基化合物的噴涂聚氨酯脲或噴涂聚氨酯假冒樹脂組份只含氨基化合物的聚脲的情況，給工程質(zhì)量造成極大隱患。
因此，如何快速鑒別噴涂聚脲、噴涂聚氨酯脲和噴涂聚氨酯材料對于實際工程意義非常重大。但是，目前如何快速、高效地鑒別它們?nèi)允且粋€世界性的難題。雖然可以采用羥基分析、氨基分析、傅里葉變換紅外光譜、原子吸收光譜等化學分析和儀器分析方法對其進行鑒別，但是上述方法對儀器要求高，而且分析所需時間長、費用高，不適用于工程現(xiàn)場準確、快速、便捷地鑒別噴涂聚脲與噴涂聚氨酯脲和噴涂聚氨酯材料。

發(fā)明內(nèi)容
針對上述問題，本發(fā)明的目的之一是提供一種用于快速鑒別噴涂聚脲、噴涂聚氨酯脲或噴涂聚氨酯的展色劑。
本發(fā)明的另一個目的是提供一種利用上述展色劑快速鑒別噴涂聚脲、噴涂聚氨酯脲或噴涂聚氨酯的檢測方法。
一種鑒別噴涂聚脲、噴涂聚氨酯脲或噴涂聚氨酯的展色劑，其特征在于它包括低分子量羥基化合物和伯胺化合物，所述羥基化合物與伯胺化合物摩爾比是O.l : 99.9 99.9 : 0.1，最
好是i : io io : i;或者是低分子量羥基化合物和伯胺化合物的水溶液，所述低分子量羥基
化合物水溶液及伯胺化合物水溶液的質(zhì)量百分比濃度是0.1% 99.9%，最好是25% 55%。
所述低分子量羥基化合物的結(jié)構(gòu)式是X(OH)n，其中X代表對異氰酸酯基惰性的有機基團，n》l。具體實施例中，X代表烴類基團，n的數(shù)值是從2到4。所述低分子量羥基化合物具有代表性的例子包括下列中的一種或幾種，但并不局限于這些乙二醇，丙二醇，丁二醇，二乙二醇，已二醇，三甘醇，丙烯二醇，三羥甲基丙烷，1,6-二羥基己烷。所述伯胺化合物的結(jié)構(gòu)式是X(NH2)n，其中X代表對異氰酸酯基惰性的有機基團，n>2。
所述伯胺具有代表性的例子包括下列中的一種或幾種，但并不局限于這些乙烯基二胺，1,2-
二氨基丙烷，1,3-二氨基戊垸，1,4-二氨基丁垸，1,6-二氨基己烷，2,2,4-三甲基-1,6-二氨基己垸，2,4,4-三甲基-1,6-二氨基己烷，l-氨基-3,3,5-三甲基-5-氨甲基環(huán)己烷，1,11-二氨基十二烯，1,3-環(huán)己垸二胺，1,4-環(huán)己垸二胺，2,4-二辛垸基甲苯二胺，2,6-二辛烷基甲苯二胺。
一種快速鑒別噴涂聚脲、噴涂聚氨酯脲或噴涂聚氨酯材料的檢測方法，其特征在于它包括以下步驟(a)采用上述低分子量羥基化合物和伯胺化合物的混合物和/或其水溶液作為展色劑；(b)將噴涂聚脲、噴涂聚氨酯脲或噴涂聚氨酯的氨基化合物或羥基化合物組份加入展色劑中攪拌均勻；(c)根據(jù)氨基化合物或羥基化合物組份與展色劑發(fā)生顯色反應(yīng)后所發(fā)生的顏色變化，判斷該材料是噴涂聚脲、噴涂聚氨酯脲還是噴涂聚氨酯。
所述步驟(c)中發(fā)生顯色反應(yīng)的合適條件是常壓，反應(yīng)溫度不低于5'C。上述異氰酸酯組份可以是芳香族的，也可以是脂肪族的；也可以是單體、聚合體、異氰酸酯的衍生物、預聚物和半預聚物；預聚物和半預聚物是由端氨基和/或端羥基化合物與異氰酸酯反應(yīng)制得。
上述氨基化合物或羥基化合物組份可以是a)由端氨基樹脂和端氨基擴鏈劑組成，在端氨基樹脂中，不得含有任何羥基成分和催化劑；b)由端羥基樹脂或端氨基樹脂和端氨基擴鏈劑組成，在樹脂組份中，可以含有提高反應(yīng)活性的催化劑；c)端羥基樹脂(例如二元醇、三元醇、多羥基聚合物多元醇等)和端羥基(芳香族或脂肪族)擴鏈劑組成，在端羥基樹脂中，必須含有用于提高反應(yīng)活性的催化劑。
本發(fā)明的優(yōu)點是l)方法簡便，只需要根據(jù)顯色反應(yīng)所發(fā)生的顏色變化，不需要借助其它任何化學分析和儀器分析，即可完成對噴涂聚脲、噴涂聚氨酯脲、噴涂聚氨酯的快速鑒別；2)鑒別速度快，單組份的鑒別過程大約需要l分鐘即可完成。
具體實施例方式
下面通過具體實施例來詳細說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不僅僅局限于以下實施例中。實施例1:
(a)分別配制①由9. 1份T-5000氨基聚醚、26. 3份氨基聚醚D-2000和15. 2份二乙基甲苯二胺(簡稱DETDA);②由9. 1份羥基聚醚330、 26. 3份氨基聚醚D-2000、 15. 2份DETDA和3份二月桂酸二丁基錫；③由9. 1份羥基聚醚330、 26.3份聚醚220、 15.2份DETDA和5份二月桂酸二丁基錫組成的三種氨基化合物或羥基化合物，再加入由l摩爾乙二醇、0.3摩爾1，2 — 二氨基丙烷組成的展色劑中，攪拌1分鐘，(b)在室溫條件下，氨基化合物或羥化合物與展色劑立即發(fā)生顯色反應(yīng)，(c)呈現(xiàn)鐵紅色的是噴涂聚脲，呈現(xiàn)淺玫瑰紅色的是噴涂聚氨酯脲，呈現(xiàn)粉紅色的是噴涂聚氨酯。
實施例2:
(a)分別配制①由9. 1份T-5000氨基聚醚、26. 3份氨基聚醚D-2000和15. 2份DETDA;②由9. 1份羥基聚醚330、 26. 3份氨基聚醚D-2000、 15. 2份DETDA和3份二月桂酸二丁基錫；③由9. i份羥基聚醚330、 26.3份聚醚220、 15. 2份DETDA和5份二月桂酸二丁基錫組成的三種氨基化合物或羥基化合物，再加入由1摩爾質(zhì)量百分比濃度為50%的乙二醇水溶液、0. 3摩爾質(zhì)量百分比濃度為5%的1, 2 — 二氨基丙烷水溶液組成的展色劑中，攪拌1分鐘，(b)在室溫條件下，氨基化合物或羥基化合物與展色劑立即發(fā)生顯色反應(yīng)，(c)呈現(xiàn)深綠色的是噴涂聚脲，呈現(xiàn)草綠色的是噴涂聚氨酯脲，呈現(xiàn)淺綠色的是噴涂聚氨酯。
實施例3:
(a)分別配制①由26.3份氨基聚醚D-2000、 8. 2份DETDA、 13. 0份N， N-二烷基甲基二胺、10份碳酸鈣、2. 5份鈦白和0. 5份癸二酸酯；②由10份氨基聚醚D-2000、 16. 3份羥基聚醚330、 8.2份DETDA、 13. 0份N， N-二烷基甲基二胺、丄0份碳酸鈣、2.5份鈦白、0. 5份癸二酸酯和3份二月桂酸二丁基錫；③由26. 3份羥基聚醚330、 8. 2份DETDA、 13. 0份N， N-二烷基甲基二胺、IO份碳酸鈣、2.5份鈦白、0.5份癸二酸酯、5份二月桂酸二丁基錫組成的三種氨基化合物或羥基化合物，再加入由1摩爾丙二醇、0.7摩爾丁二醇、0. 1摩爾1，6-二氨基己烷組成的展色劑中，攪拌l分鐘，(b)在室溫條件下，氨基化合物或羥基化合物與展色劑立即發(fā)生顯色反應(yīng)，(c)呈現(xiàn)酞藍色的是噴涂聚脲，呈現(xiàn)天藍色的是噴涂聚氨酯脲，呈現(xiàn)淡天藍色的是噴涂聚氨酯。
實施例4:
(a)分別配制①由26. 3份氨基聚醚D-2000、 8. 2份DETDA、 13. 0份N， N-二烷基甲基二胺、10份碳酸鈣、2. 5份鈦白和0. 5份癸二酸酯；②由10份氨基聚醚D-2000、 16. 3份羥基聚醚330、 8.2份DETDA、 13. 0份N， N-二垸基甲基二胺、10份碳酸鈣、2.5份鈦白、0. 5份癸二酸酯和3份二月桂酸二丁基錫；③由26.3份羥基聚醚330、 8.2份DETDA、 13. 0份N， N-二垸基甲基二胺、10份碳酸鈣、2. 5份鈦白、0. 5份癸二酸酯和8份二月桂酸二丁基錫組成的三種氨基化合物或羥基化合物，再加入由l摩爾質(zhì)量百分比濃度為60%的丙二醇水溶液、0.7摩爾質(zhì)量百分比濃度為50%的丁二醇水溶液、0. 1摩爾質(zhì)量百分比濃度為10%的1, 6-二氨基己烷水溶液組成的展色劑中，攪拌1分鐘，(b)在室溫條件下，氨基化合物或羥基化合物與展色劑立即發(fā)生顯色反應(yīng)，(c)呈現(xiàn)深藍色的是噴涂聚脲，呈現(xiàn)海藍色的是噴涂聚氨酯脲，呈
6現(xiàn)中淡藍色的是噴涂聚氨酯。實施例5:
分別配制①由10. 6份T-5000氨基聚醚、61. 5份氨基聚醚D-2000和28. 2份DETDA;②由10. 6份T-5000氨基聚醚、61. 5份羥基聚醚220、 28. 2份DETDA和4份辛酸亞錫；③由10. 6份羥基聚醚330、 61. 5份羥基聚醚220和28. 2份DETDA和8份辛酸亞錫組成的三種氨基化合物或羥基化合物，再加入由2摩爾三甘醇、0.7摩爾1,4一環(huán)己烷二胺組成的展色劑中，攪拌1分鐘，(b)在室溫條件下，氨基化合物或羥基化合物與展色劑立即發(fā)生顯色反應(yīng)，(c)呈現(xiàn)紫紅色的是噴涂聚脲，呈現(xiàn)桔紅色的是噴涂聚氨酯脲，呈現(xiàn)桔黃色的是噴涂聚氨酯。
實施例6:
分別配制①由10. 6份T-5000氨基聚醚、61. 5份氨基聚醚D-2000和28. 2份DETDA;②由10. 6份T-5000氨基聚醚、61. 5份羥基聚醚220、 28. 2份DETDA和4份辛酸亞錫；③由10. 6份羥基聚醚330、 61. 5份羥基聚醚220和28. 2份DETDA和8份辛酸亞錫組成的三種氨基化合物或羥基化合物，再加入由2摩爾質(zhì)量百分比濃度為50%的三甘醇水溶液、0. 7摩爾質(zhì)量百分比濃度為7%的1， 4-環(huán)己烷二胺水溶液組成的展色劑中，攪拌1分鐘，(b)在室溫條件下，氨基化合物或羥基化合物與展色劑立即發(fā)生顯色反應(yīng)，(c)呈現(xiàn)鐵紅色的是噴涂聚脲，呈現(xiàn)大紅色的是噴涂聚氨酯脲，呈現(xiàn)朱紅色的是噴涂聚氨酯。
實施例7:
分別配制①由75. 1份氨基聚醚D-2000、 10. 7份氨基聚醚D-400和26. 9份DETDA;②由29. 5份D-2000氨基聚醚、8. 0份羥基聚醚330、 57. 2份羥基聚醚220、 26. 9份DETDA和4份辛酸亞錫；③由8. 0份羥基聚醚330、 57. 2份羥基聚醚220和26. 9份DETDA和8份辛酸亞錫組成的三種氨基化合物或羥基化合物，再加入由0.5摩爾己二醇、1.4摩爾乙烯基二胺組成的展色劑中，攪拌1分鐘，(b)在室溫條件下，氨基化合物或羥基化合物與展色劑立即發(fā)生顯色反應(yīng)，(c)呈現(xiàn)鐵紅色的是噴涂聚脲，呈現(xiàn)玫瑰紅色的是噴涂聚氨酯脲，呈現(xiàn)淺玫瑰紅色的是噴涂聚氨酯。
實施例8:
分別配制①由75. 1份氨基聚醚D-2000、 10. 7份氨基聚醚D-400和26. 9份DETDA;②由29. 5份D-2000氨基聚醚、8. 0份羥基聚醚330、 57. 2份羥基聚醚220、 26. 9份DETDA和4份辛酸亞錫；③由8. 0份羥基聚醚330、 57. 2份羥基聚醚220和26. 9份DETDA和8份辛酸亞錫組成的三種氨基化合物或羥基化合物，再加入由0.5摩爾質(zhì)量百分比濃度為70%的已二醇水溶液、1. 4摩爾質(zhì)量百分比濃度為5%的乙烯基二胺水溶液組成的展色劑中，攪拌1分鐘，
(b) 在室溫條件下，氨基化合物或羥基化合物與展色劑立即發(fā)生顯色反應(yīng)，(c)呈現(xiàn)橄欖綠色的是噴涂聚脲，呈現(xiàn)蘋果綠色的是噴涂聚氨酯脲，呈現(xiàn)淺蘋果色的是噴涂聚氨酯。
實施例9:
分別配制①由10. 0份T-5000氨基聚醚、61. 5份氨基聚醚D-2000、9. 3份氨基聚醚D-400和25. 8份DETDA;②由29. 5份D-2000氨基聚醚、62. 0份羥基聚醚220、 25. 8份DETDA和4份二月桂酸二丁基錫；③由9. 6份羥基聚醚330、 62. 0份羥基聚醚220和25. 8份DETDA和8份二月桂酸二丁基錫組成的三種氨基化合物或羥基化合物，再加入由2.4摩爾乙二醇、0.6摩爾乙烯基二胺組成的展色劑中，攪拌1分鐘，(b)在室溫條件下，氨基化合物或羥基化合物與展色劑立即發(fā)生顯色反應(yīng)，(c)呈現(xiàn)鐵紅色的是噴涂聚脲，呈現(xiàn)玫瑰紅色的是噴涂聚氨酯脲，呈現(xiàn)淺玫瑰紅色的是噴涂聚氨酯。
實施例10:
分別配制①由10. 0份T-5000氨基聚醚、61. 5份氨基聚醚D-2000、 9. 3份氨基聚醚D-400和25.8份DETDA;②由29. 5份D-2000氨基聚醚、62. 0份羥基聚醚220、 25.8份DETDA和4份二月桂酸二丁基錫；③由9. 6份羥基聚醚330、 62. 0份羥基聚醚220和25. 8份DETDA和8份二月桂酸二丁基錫組成的三種氨基化合物或羥基化合物，再加入由2.4摩爾質(zhì)量百分比濃度為25%的乙二醇水溶液、0.6摩爾質(zhì)量百分比濃度為10%的乙烯基二胺水溶液組成的展色劑中，攪拌1分鐘，(b)在室溫條件下，氨基化合物或羥基化合物與展色劑立即發(fā)生顯色反應(yīng)，
(c) 呈現(xiàn)孔雀藍色的是噴涂聚脲，呈現(xiàn)天藍色的是噴涂聚氨酯脲，呈現(xiàn)淡天藍色的是噴涂聚氨酯。
權(quán)利要求
1、一種鑒別噴涂聚脲、噴涂聚氨酯脲或噴涂聚氨酯的展色劑，其特征在于它包括低分子量羥基化合物和伯胺化合物，所述羥基化合物與伯胺化合物摩爾比是0.1∶99.9～99.9∶0.1。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的展色劑，其特征在于所述的羥基化合物與伯胺化合物摩爾比是i : io io : i。
3、 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的展色劑，其特征在于它是低分子量羥基化合物和伯胺化合物的水溶液，所述低分子量羥基化合物水溶液及伯胺化合物水溶液的質(zhì)量百分比濃度是0.1% 99.9%。
4、 根據(jù)權(quán)利要求3所述的展色劑，其特征在于所述低分子量羥基化合物水溶液及伯胺化合物水溶液的質(zhì)量百分比濃度是25% 55%。
5、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的展色劑，其特征在于所述低分子量羥基化合物的結(jié)構(gòu)式是-X(OH)n，其中X代表對異氰酸酯基惰性的有機基團，n》l。
6、 根據(jù)權(quán)利要求1或5所述的展色劑，其特征在于所述低分子量羥基化合物是下列中的一種或幾種乙二醇，丙二醇，丁二醇，二乙二醇，已二醇，三甘醇，丙烯二醇，三羥甲基丙烷，1,6-二羥基己垸。
7、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的展色劑，其特征在于所述伯胺化合物的結(jié)構(gòu)式是X(NH2)n，其中X代表對異氰酸酯基惰性的有機基團，n>2。
8、 根據(jù)權(quán)利要求1或7所述的展色劑，其特征在于所述伯胺是下列中的一種或幾種乙烯基二胺，1,2-二氨基丙烷，1,3-二氨基戊垸，1,4-二氨基丁烷，1,6-二氨基己垸，2,2,4-三甲基-1,6-二氨基己烷，2,4,4-三甲基-1，6-二氨基己烷，1-氨基-3,3,5-三甲基-5-氨甲基環(huán)己垸，1,11-二氨基十二烯，1,3-環(huán)己烷二胺，1,4-環(huán)己烷二胺，2,4-二辛垸基甲苯二胺，2,6-二辛垸基甲苯二胺。
9、 一種快速鑒別噴涂聚脲、噴涂聚氨酯脲或噴涂聚氨酯的檢測方法，其特征在于它包括以下步驟(a)釆用如權(quán)利要求1所述低分子量羥基化合物和伯胺化合物的混合物和/或其水溶液作為展色劑；(b)將噴涂聚脲、噴涂聚氨酯脲或噴涂聚氨酯的氨基化合物或羥基化合物組份加入展色劑中攪拌均勻；(c)根據(jù)氨基化合物或羥基化合物組份與展色劑發(fā)生顯色反應(yīng)后所發(fā)生的顏色變化，判斷該材料是噴涂聚脲、噴涂聚氨酯脲還是噴涂聚氨酯。
10、 根據(jù)權(quán)利要求9所述的檢測方法，其特征在所述步驟(c)中發(fā)生顯色反應(yīng)的條件是常壓，反應(yīng)溫度不低于5"C。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種鑒別噴涂聚脲、噴涂聚氨酯脲或噴涂聚氨酯的展色劑，它包括低分子量羥基化合物和伯胺化合物，其摩爾比是0.1∶99.9～99.9∶0.1。其檢測方法為(a)采用低分子量羥基化合物和伯胺化合物的混合物和/或其水溶液作為展色劑；(b)將噴涂聚脲、噴涂聚氨酯脲或噴涂聚氨酯的氨基化合物或羥基化合物組份加入展色劑中攪拌均勻；(c)根據(jù)氨基化合物或羥基化合物組份與展色劑反應(yīng)后的顏色變化，判斷是噴涂聚脲、噴涂聚氨酯脲還是噴涂聚氨酯。本發(fā)明的優(yōu)點是方法簡便，只需要根據(jù)顯色反應(yīng)所發(fā)生的顏色變化，即可鑒別其為噴涂聚脲、噴涂聚氨酯脲或噴涂聚氨酯；鑒別速度快，單組份的鑒別過程大約需要1分鐘即可完成。
文檔編號G01N31/22GK101526513SQ200910020530
公開日2009年9月9日 申請日期2009年4月17日 優(yōu)先權(quán)日2009年4月17日
發(fā)明者平 呂, 王衛(wèi)英, 黃微波 申請人:青島理工大學