專利名稱：含酚樣品中Cl^-含量的測定方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種Cl—含量的測定方法，特別涉及含酚樣品中Cl—含量的測定方法， 具體涉及采用離子色譜法對(duì)含酚樣品中Cl—含量的測定方法。
背景技術(shù)：
目前，只需要測定含酚樣品(本發(fā)明中的含酚樣品指的是苯酚、鄰甲酚、間甲酚、 對(duì)甲酚、酚鈉鹽的待測樣品)中的游離酸，無測定含酚樣品中的氯離子的方法，中間品酚鈉 鹽(RPL)的測定規(guī)程中也無測定Cl—的要求與方法。苯酚、間甲酚等含酚樣品中的Cl_，不能用滴定法測定，而酚鈉鹽(RPL)雖是水解溶 液，但由于顏色較深，且滴定方法是在酸性條件下進(jìn)行，酚類有機(jī)物會(huì)分解出來干擾測定， 所以也不能用滴定法測定。故本案發(fā)明人考慮采用離子色譜法測定含酚樣品中Cl—的含量。含酚樣品中除酚 外，還存在其它有機(jī)物，尤其是酚鈉鹽溶液中有機(jī)雜質(zhì)更多，屬于一種復(fù)雜基體的樣品，所 以不能采用直接稀釋、過濾后進(jìn)樣進(jìn)行離子色譜分析。本案發(fā)明人進(jìn)一步考慮先對(duì)含酚樣 品進(jìn)行預(yù)處理。在發(fā)明過程中，本案發(fā)明人最先打算采用灰化法對(duì)含酚樣品進(jìn)行預(yù)處理。采用灰化法能有效地去除一般的有機(jī)雜質(zhì)，含酚樣品中主要存在苯酚、甲酚等有 機(jī)物雜質(zhì)，其沸點(diǎn)如表1 表1 主要酚類產(chǎn)品的沸點(diǎn) 分取苯酚、鄰甲酚、間甲酚等樣品50mL，取酚鈉鹽樣品ImL于瓷碗中，在電爐上蒸 發(fā)至干，然后在馬弗爐中灰化1小時(shí)，灰化后用蒸餾水洗滌、過濾后定量至IOOmL容量瓶中。 將預(yù)處理后的樣品進(jìn)行離子色譜分析。馬弗爐灰化溫度分別為300°C、45(TC、60(rC。試驗(yàn) 結(jié)果列入表2。表2 灰化法溫度條件試驗(yàn) 酚鈉鹽中含有的Cl_在2000 3000mg/L左右，經(jīng)灰化預(yù)處理后，Cl_含量大幅降 低，在灰化后，瓷碗壁上結(jié)有一層堅(jiān)硬的棕色薄層。經(jīng)查酚鈉鹽的分解溫度在1200°C以 上，若在600°C下灼燒，酚鈉鹽結(jié)成一層堅(jiān)硬的薄層，Cl—被固定在其中，不可能被水溶解。經(jīng)過上述試驗(yàn)可知苯酚、鄰甲酚、間甲酚等樣品可采用灰化法進(jìn)行預(yù)處理；酚鈉 鹽(RPL)不能采用灰化法。所以，本案發(fā)明人又進(jìn)一步探索如何對(duì)酚鈉鹽進(jìn)行預(yù)處理。在進(jìn)一步的發(fā)明過程中，本案發(fā)明人采用酸熔法對(duì)酚鈉鹽進(jìn)行預(yù)處理。RPL溶液呈強(qiáng)堿性，在酸性條件下，酚鈉鹽分解成酚和NaOH，反應(yīng)式如下 采用加酸，將酚解析成酚類有機(jī)物，然后將試樣放在電爐上蒸發(fā)至干，經(jīng)600°C的 馬弗爐灼燒，將有機(jī)物去除后進(jìn)行離子色譜分析。在所加酸的選擇上要考慮到使Cl—的損 失少。本案發(fā)明人在發(fā)明過程中，考慮過采用以下酸1.硫酸經(jīng)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，在灼燒過程中由于過量硫酸濃縮后濃度變大，CF將被蒸發(fā)，造成被 測物的損失。2.磷酸經(jīng)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，灼燒后，過量的磷酸呈熔融狀態(tài)，較難將殘留物洗滌下來。硫酸根和磷酸根離子在離子色譜色譜圖上都出峰，且由于酚鈉鹽的堿性較強(qiáng)(存 在NaOH)，因此需要加入的酸量也大，在譜圖上形成較大的硫酸根或磷酸根離子色譜峰，高 含量的陰離子將延長分析的時(shí)間，并影響色譜圖的基線和色譜柱的使用壽命。因此不采用 硫酸和磷酸。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題在于提出一種含酚樣品中Cl—含量的測定方法。本發(fā)明通過以下技術(shù)方案解決上述技術(shù)問題一種含酚樣品中Cl—含量的測定方法，包括以下步驟a)對(duì)含酚樣品進(jìn)行預(yù)處理；b)采用離子色譜法測定所述步驟a)中預(yù)處理后的含酚樣品中的Cl_的含量。在本發(fā)明的第一個(gè)優(yōu)選的技術(shù)方案中，所述含酚樣品是苯酚、鄰甲酚、間甲酚中的 一種，所述步驟a)包括以下步驟B1)將所述含酚樣品蒸發(fā)至干；a2)將所述步驟中蒸發(fā)至干后的含酚樣品灰化；a3)將所述步驟a2)中灰化后的含酚樣品洗滌、過濾后定容。進(jìn)一步，所述步驟a2)中的灰化溫度為600°C 士20°C，灰化時(shí)間為1 1. 5小時(shí)。
在本發(fā)明的第二個(gè)優(yōu)選的技術(shù)方案中，所述含酚樣品是酚鈉鹽(溶液)，所述步驟 a)包括以下步驟B1 ‘)向所述酚鈉鹽中加入乙酸；a2')將所述步驟a/ )中用乙酸分解后的酚鈉鹽蒸發(fā)至干；a3')將所述步驟a2’ )中蒸發(fā)至干后的酚鈉鹽灰化；a4')將所述步驟a/ )中灰化后的酚鈉鹽洗滌、過濾后定容。進(jìn)一步，所述步驟a/ )中，向所述酚鈉鹽中加入乙酸，直至pH值小于5.0。所述 步驟a/ )中的灰化溫度為600°C 士20°C，灰化時(shí)間為1 1. 5小時(shí)。本發(fā)明的第二個(gè)優(yōu)選的技術(shù)方案采用有機(jī)弱酸——乙酸來分解酚鈉鹽。乙酸的沸 點(diǎn)溫度為118°C，經(jīng)灼燒后乙酸分解成CO2和H2O,乙酸鈉分解成氫氧化鈉，在譜圖上并不出 峰。本發(fā)明提出的含酚樣品中Cl—含量的測定方法，操作簡單，結(jié)果精確可靠。本測定 方法對(duì)苯酚、鄰甲酚、間甲酚可以采用灰化法處理，方法的準(zhǔn)確度高，加標(biāo)回收率在93.0% 以上，精密度高，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差8. 57 % ；對(duì)苯酚、鄰甲酚、間甲酚可以采用灰化法處理，方法 的準(zhǔn)確度高，加標(biāo)回收率在97. 5%以上，精密度高，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差0. 69%。
具體實(shí)施例方式下面進(jìn)一步說明本發(fā)明的技術(shù)方案。一種含酚樣品中Cl—含量的測定方法，如果含酚樣品是苯酚、鄰甲酚、間甲酚中的 一種，則該方法具體包括下述步驟。a)對(duì)含酚樣品進(jìn)行預(yù)處理對(duì)含酚樣品進(jìn)行預(yù)處理包括以下步驟B1)取50mL含酚樣品，將含酚樣品在電爐上蒸發(fā)至干；a2)將步驟中蒸發(fā)至干后的含酚樣品在馬弗爐中灰化，灰化溫度為 6000C 士20°C，灰化時(shí)間為1小時(shí);a3)將步驟a2)中灰化后的含酚樣品洗滌、過濾后在IOOmL容量瓶中定容。b)采用離子色譜法測定步驟a)預(yù)處理后的含酚樣品中的Cl_的含量本具體實(shí)施方式
所使用儀器為離子色譜儀，島津CTO-20ACsp，日本島津制作所 出品；其中的檢測器是電導(dǎo)檢測器，型號(hào)CDD-10Asp，日本島津制作所出品；其中的離子色 譜柱型號(hào)是IC-SA3，日本島津制作所出品；填充叔胺基陰離子交換樹脂，耐酸堿，可在任何 PH范圍內(nèi)使用。具體測定步驟的條件參數(shù)如下碳酸鈉淋洗液濃度0. 45mmol/L ；流速0. SmL/ min ；柱箱溫度45°C。如果含酚樣品是酚鈉鹽(溶液)，則該方法具體包括下述步驟。a)對(duì)酚鈉鹽進(jìn)行預(yù)處理對(duì)酚鈉鹽進(jìn)行預(yù)處理包括以下步驟B1 ‘)取ImL酚鈉鹽，用乙酸分解酚鈉鹽，直至pH值為小于5.0 ；a2')將所述步驟a/ )中用乙酸分解后的酚鈉鹽在電爐上蒸發(fā)至干；a3')將步驟a2’ )中蒸發(fā)至干后的酚鈉鹽在馬弗爐中灰化，灰化溫度為
56000C 士20°C，灰化時(shí)間為1 1. 5小時(shí)；a4')將步驟a/ )中灰化后的酚鈉鹽洗滌、過濾后在IOOmL容量瓶中定容。b)采用離子色譜法測定所述步驟a)預(yù)處理后的含酚樣品中的Cl_的含量本具體實(shí)施方式
所使用儀器為離子色譜儀，島津CTO-20ACsp，日本島津制作所 出品；其中的檢測器是電導(dǎo)檢測器，型號(hào)CDD-10Asp，日本島津制作所出品；其中的離子色 譜柱型號(hào)是IC-SA3，日本島津制作所出品；填充叔胺基陰離子交換樹脂，耐酸堿，可在任何 PH范圍內(nèi)使用。所需試劑為Na2CO3 :10g(Na2CO3用于中和乙酸)冰乙酸10ml具體測定步驟的條件參數(shù)如下碳酸鈉淋洗液濃度0. 45mmol/L ；流速0. SmL/ min ；柱箱溫度45°C。乙酸的沸點(diǎn)溫度為118°C，經(jīng)灼燒后乙酸分解成CO2和H2O,乙酸鈉分解成氫氧化 鈉，在譜圖上并不出峰。下面給出本發(fā)明方法的加標(biāo)回收率試驗(yàn)(1)苯酚、鄰甲酚、間甲酚加標(biāo)回收試驗(yàn)試驗(yàn)過程取樣量苯酚50mL空白樣品+5mL CF標(biāo)樣(lg/L稀釋100倍)(Cl_標(biāo)樣采用從上海市計(jì)量測試技術(shù)研究院購買的水中氯標(biāo)樣，標(biāo)樣濃度是 l.OOOg/L，下同)鄰甲酚50mL空白樣品+5mL CF標(biāo)樣(lg/L稀釋100倍)間甲酚50mL空白樣品+5mLCr標(biāo)樣(lg/L稀釋10倍)將空白樣品和加標(biāo)樣品分別按本具體實(shí)施方式
所述的方法測定Cl—含量(其中灰 化溫度選擇為600°C，灰化時(shí)間選擇為1小時(shí))。測定結(jié)果見表3、表4、表5。表3 苯酚加標(biāo)回收率結(jié)果 加標(biāo)回收率計(jì)算公式
(加標(biāo)樣品測定值一空白樣品測定值)X0.1
加標(biāo)回收率(％) = -~-~:-；- XlOO
標(biāo)樣濃度X標(biāo)樣加入體積X 0.01
(其中標(biāo)樣濃度為lg/L，取值為1代入公式；標(biāo)樣加入體積為5ml，取值為5代入 公式)表4 鄰甲酚加標(biāo)回收率結(jié)果 加標(biāo)回收率計(jì)算公式 (其中標(biāo)樣濃度為lg/L，取值為1代入公式；標(biāo)樣加入體積為5ml，取值為5代入 公式)表5 間甲酚加標(biāo)回收率結(jié)果 加標(biāo)回收率計(jì)算公式 (其中標(biāo)樣濃度為lg/L，取值為1代入公式；標(biāo)樣加入體積為5ml，取值為5代入 公式)由于酚類產(chǎn)品中含微量的Cl—因此加標(biāo)回收率的數(shù)據(jù)變化較大，但平均加標(biāo)回收 率為96. 8% ( 一般方法的加標(biāo)回收率要求在95% -105% )，尚屬正常。(2) RPL樣品加標(biāo)回收試驗(yàn)
空白樣品ImLRPL加標(biāo)樣品lmLRPL+5mL CF 標(biāo)樣(lg/L)將空白樣品和加標(biāo)樣品分別按本具體實(shí)施方式
所述的方法測定Cl—含量(其中灰 化溫度選擇為600°C，灰化時(shí)間選擇為1小時(shí))，進(jìn)行三次試驗(yàn)，測定結(jié)果如表6。表6 :RPL加標(biāo)回收率結(jié)果 加標(biāo)回收率計(jì)算公式
(加標(biāo)樣品測定值一空白樣品測定值)XlOO
加標(biāo)回收率(％)= -^-----^- Xioo
標(biāo)樣濃度X標(biāo)樣加入體積XIO3(其中標(biāo)樣濃度為lg/L，取值為1代入公式；標(biāo)樣加入體積為5ml，取值為5代入 公式)從上述加標(biāo)回收率得出的結(jié)論是，本發(fā)明的方法確實(shí)可行。下面給出本方法的精密度試驗(yàn)選取苯酚和RPL兩試樣進(jìn)行重復(fù)10次測定，根據(jù)10次測定數(shù)據(jù)計(jì)算出標(biāo)準(zhǔn)偏差， 相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差和方法的允許誤差。分析數(shù)據(jù)列入表7 方法的精密度試驗(yàn)和表8。表7 方法的精密度試驗(yàn) 本技術(shù)領(lǐng)域中的普通技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)認(rèn)識(shí)到，以上的具體實(shí)施方式
僅是用來說明本 發(fā)明，而并非用作為對(duì)本發(fā)明的限定，只要在本發(fā)明的實(shí)質(zhì)精神范圍內(nèi)，對(duì)以上所述具體實(shí) 施方式的變化、變型都將落在本發(fā)明的權(quán)利要求書范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
一種含酚樣品中Cl-含量的測定方法，其特征在于，包括以下步驟a)對(duì)含酚樣品進(jìn)行預(yù)處理；b)采用離子色譜法測定所述步驟a)中預(yù)處理后的含酚樣品中的Cl-的含量。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種含酚樣品中Cl—含量的測定方法，其特征在于，所述含酚 樣品是苯酚、鄰甲酚、間甲酚中的一種，所述步驟a)包括以下步驟B1)將所述含酚樣品蒸發(fā)至干；a2)將所述步驟ai)中蒸發(fā)至干后的含酚樣品灰化；a3)將所述步驟a2)中灰化后的含酚樣品洗滌、過濾后定容。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種含酚樣品中Cl—含量的測定方法，其特征在于所述步驟 a2)中的灰化溫度為600°C 士20°C，灰化時(shí)間為1 1. 5小時(shí)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種含酚樣品中Cl—含量的測定方法，其特征在于，所述含酚 樣品是酚鈉鹽，所述步驟a)包括以下步驟a/ )向所述酚鈉鹽中加入乙酸；a2’ )將所述步驟a/ )中用乙酸分解后的酚鈉鹽蒸發(fā)至干；a/ )將所述步驟a2’ )中蒸發(fā)至干后的酚鈉鹽灰化；a4’ )將所述步驟a/ )中灰化后的酚鈉鹽洗滌、過濾后定容。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種含酚樣品中Cl—含量的測定方法，其特征在于所述步驟 a/ )中，向所述酚鈉鹽中加入乙酸，直至pH值小于5. O。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種含酚樣品中Cl—含量的測定方法，其特征在于所述步驟 a3’ )中的灰化溫度為600°C 士20°C，灰化時(shí)間為1 1. 5小時(shí)。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種Cl-含量的測定方法，特別涉及含酚樣品中Cl-含量的測定方法，具體涉及采用離子色譜法對(duì)含酚樣品中Cl-含量進(jìn)行測定的方法。一種含酚樣品中Cl-含量的測定方法，其特征在于，包括以下步驟a)對(duì)含酚樣品進(jìn)行預(yù)處理，預(yù)處理采用的方法是灰化法或酸溶法；b)采用離子色譜法測定所述步驟a)預(yù)處理后的含酚樣品中的Cl-的含量。本發(fā)明提出的含酚樣品中Cl-含量的測定方法，操作簡單，結(jié)果精確可靠。
文檔編號(hào)G01N30/96GK101887053SQ20091005124
公開日2010年11月17日 申請(qǐng)日期2009年5月14日 優(yōu)先權(quán)日2009年5月14日
發(fā)明者虞建增, 陸東躍, 韓仕兵, 黃振宇, 黃漪 申請(qǐng)人:上海寶鋼化工有限公司