專利名稱：三聯(lián)吡啶釕電化學(xué)發(fā)光測定水溶液中甲醛的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及利用三聯(lián)吡啶釕電化學(xué)發(fā)光測定水溶液中甲醛的方 法，屬于甲醛測定技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
甲醛是一種無色，具有刺激性且易溶于水的氣體。甲醛在常溫 下是氣態(tài)，通常以水溶液的形式出現(xiàn)。甲醛為較高毒性的物質(zhì)，在 我國有毒化學(xué)品優(yōu)先控制名單上甲醛高居第二位。甲醛的用途非常廣 泛，合成樹脂、表面活性劑、塑料、橡膠、皮革、造紙、染料、制藥、 農(nóng)藥、照相膠片、炸藥、建筑材料以及消毒、熏蒸和防腐過程中均要 用到甲醛。然而甲醛廣泛的使用卻不可避免的帶來水和空氣的污染， 所以準(zhǔn)確的測定甲醛的含量對人們的健康有著非常重要的意義。目 前，檢測水溶液中的甲醛的代表方法主要有分光光度，液相色譜和酶 傳感器法。分光光度法和液相色譜法采用了會造成新的污染的有毒試 劑并且操作相對復(fù)雜，酶傳感器法制備和長期使用也存在很大的困 難。所以，發(fā)展新的檢測水溶液中甲醛的含量的方法有著重要的實際 應(yīng)用。
三聯(lián)吡啶釕電化學(xué)發(fā)光是一種近年來發(fā)展迅速的靈敏度高，線性 范圍寬，分析速度快，操作簡單的分析方法，已經(jīng)廣泛用于草酸、氨
基酸和脂肪胺等的測定、免疫分析及核酸分析。1977年Chang、 Saji和Bard在J. Am. Chem. Soc.第99巻第5399頁首次報道了三聯(lián)吡 啶釕和草酸在有機溶液中發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)可以產(chǎn)生電化學(xué)發(fā)光；1981 年Rubinstein和Bard在J. Am. Chem. Soc.第103巻第512頁報道
了三聯(lián)吡啶釕和草酸在水溶液中發(fā)生電化學(xué)發(fā)應(yīng)可以產(chǎn)生電化學(xué)發(fā) 光。

發(fā)明內(nèi)容
三聯(lián)吡啶釕和草酸發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生電化學(xué)發(fā)光的關(guān)鍵步驟
是草酸被電化學(xué)氧化生成了活性自由基中間體C02"。甲醛在電化學(xué)
氧化過程中也可能有co2—'生成，所以也可能和三聯(lián)吡啶釕發(fā)生電化
學(xué)發(fā)應(yīng)產(chǎn)生電化學(xué)發(fā)光。我們通過實驗證實了在玻碳電極上甲醛和三 聯(lián)吡啶釕在水溶液中發(fā)生電化學(xué)發(fā)應(yīng)可以產(chǎn)生電化學(xué)發(fā)光，電化學(xué)發(fā)
光強度在pH值8. 6時達(dá)到最大，并且電化學(xué)發(fā)光強度和甲醛的濃度 在一定范圍內(nèi)呈線性關(guān)系。鑒于此，本發(fā)明提供了一種三聯(lián)吡啶釕電 化學(xué)發(fā)光測定水溶液中甲醛的方法。
本發(fā)明的目的是提供一種三聯(lián)吡啶釕電化學(xué)發(fā)光測定水溶液中 甲醛的方法的步驟和條件如下
取含有甲醛的水溶液樣品與PH值為8. 6的濃度為1毫摩爾/升 三聯(lián)吡啶釕溶液混合，其中，甲醛的水溶液濃度為0. 9-300毫克/升； 之后在0.2-1.5伏范圍內(nèi)進行循環(huán)伏安掃描，掃速O. 1伏/秒；然后
根據(jù)電化學(xué)發(fā)光強度和甲醛的濃度在一定范圍內(nèi)呈線性關(guān)系，對水溶 液中甲醛進行定量分析；電化學(xué)發(fā)光測定的工作電極是玻碳電極。
有益效果本發(fā)明中甲醛和三聯(lián)吡啶釕在弱堿性溶液中可以直接發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生電化學(xué)發(fā)光，直接對電化學(xué)發(fā)光強度進行分析便 可得到甲醛的含量，簡化了操作，而且縮短了分析時間。由于甲醛直 接參與了電化學(xué)發(fā)光反應(yīng)，電化學(xué)發(fā)光強度和甲醛含量有很好的線性
關(guān)系，線性范圍較寬，而且誤差較小。利用本發(fā)明可以檢測0.9-300
毫克/升范圍內(nèi)甲醛的濃度，可望用于日常分析。


圖1是不同濃度的甲醛樣品溶液所測得的電化學(xué)發(fā)光強度曲線
圖。圖中，橫坐標(biāo)為甲醛樣品溶液的濃度(單位毫克/升)，縱坐標(biāo) 為所測得的電化學(xué)發(fā)光強度。
具體實施方式
實施例1
取IOO微升含有O. 9毫克/升甲醛的水溶液樣品與900微升pH值 為8.6的1毫摩爾/升三聯(lián)吡啶釕溶液混合均勻，采用玻碳電極為工 作電極，在0. 2-1. 5伏范圍內(nèi)進行循環(huán)伏安掃描，掃速0. 1伏/秒， 所測得的電化學(xué)發(fā)光強度為280，見附圖1。
實施例2
取100微升含有3毫克/升甲醛的水溶液樣品與900微升pH值 為8. 6的1毫摩爾/升三聯(lián)吡啶釕溶液混合均勻，采用玻碳電極為工 作電極，在0.2-1.5伏范圍內(nèi)進行循環(huán)伏安掃描，掃速O. l伏/秒， 所測得的電化學(xué)發(fā)光強度為320，見附圖l。
實施例3
取100微升含有9毫克/升甲醛的水溶液樣品與900微升pH值為8. 6的1毫摩爾/升三聯(lián)吡啶釕溶液混合均勻，采用玻碳電極為工 作電極，在0.2-1.5伏范圍內(nèi)進行循環(huán)伏安掃描，掃速O. l伏/秒， 所測得的電化學(xué)發(fā)光強度為370，見附圖l。 實施例4
取100微升含有30毫克/升甲醛的水溶液樣品與900微升pH值 為8. 6的1毫摩爾/升三聯(lián)吡啶釕溶液混合均勻，采用玻碳電極為工 作電極，在0.2-1.5伏范圍內(nèi)進行循環(huán)伏安掃描，掃速O. l伏/秒， 所測得的電化學(xué)發(fā)光強度為620，見附圖1。
實施例5
取100微升含有90毫克/升甲醛的水溶液樣品與900微升pH值 為8. 6的1毫摩爾/升三聯(lián)吡啶釕溶液混合均勻，采用玻碳電極為工 作電極，在0.2-1.5伏范圍內(nèi)進行循環(huán)伏安掃描，掃速O. l伏/秒， 所測得的電化學(xué)發(fā)光強度為1260，見附圖l。
實施例6
取100微升含有300毫克/升甲醛的水溶液樣品與900微升pH值 為8. 6的1毫摩爾/升三聯(lián)吡啶釕溶液混合均勻，采用玻碳電極為工 作電極，在0.2-1.5伏范圍內(nèi)進行循環(huán)伏安掃描，掃速O. l伏/秒， 所測得的電化學(xué)發(fā)光強度為3010，見附圖1。
權(quán)利要求
1、一種三聯(lián)吡啶釕電化學(xué)發(fā)光測定水溶液中甲醛的方法，其特征在于，取含有甲醛的水溶液樣品與pH值為8.6的濃度為1毫摩爾/升三聯(lián)吡啶釕溶液混合，其中，甲醛的水溶液濃度為0.9-300毫克/升；之后在0.2-1.5伏范圍內(nèi)進行循環(huán)伏安掃描，掃速0.1伏/秒；然后根據(jù)電化學(xué)發(fā)光強度和甲醛的濃度在一定范圍內(nèi)呈線性關(guān)系，對水溶液中甲醛進行定量分析；電化學(xué)發(fā)光測定的工作電極是玻碳電極。
全文摘要
本發(fā)明涉及利用三聯(lián)吡啶釕電化學(xué)發(fā)光測定水溶液中甲醛的方法。取含有甲醛的水溶液樣品與pH值為8.6的濃度為1毫摩爾/升三聯(lián)吡啶釕溶液混合，其中，甲醛的水溶液濃度為0.9-300毫克/升；之后在0.2-1.5伏范圍內(nèi)進行循環(huán)伏安掃描，掃速0.1伏/秒；電化學(xué)發(fā)光測定的工作電極是玻碳電極，然后根據(jù)電化學(xué)發(fā)光強度和甲醛的濃度在一定范圍內(nèi)呈線性關(guān)系，對水溶液中甲醛進行定量分析。該方法可以測定0.9-300毫克/升范圍內(nèi)甲醛的含量。利用三聯(lián)吡啶釕電化學(xué)發(fā)光的方法檢測甲醛具有操作簡單，測定速度快，分析儀器相對便宜等優(yōu)點，可望用于日常分析。
文檔編號G01N27/48GK101539525SQ20091006685
公開日2009年9月23日 申請日期2009年4月21日 優(yōu)先權(quán)日2009年4月21日
發(fā)明者徐國寶, 胡連哲 申請人:中國科學(xué)院長春應(yīng)用化學(xué)研究所