專利名稱：：X-射線熒光光譜法測(cè)定Co(Ⅲ)和Co(Ⅱ)含量的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬于分析化學(xué)領(lǐng)域，具體涉及以Co-Mn-Br為催化劑的對(duì)二甲苯液相氧化生產(chǎn)精對(duì)苯二甲酸反應(yīng)生產(chǎn)中，Co(III)和Co(II)含量測(cè)定的方法。
背景技術(shù)：
：Co通常是催化劑的重要活性組分之一，在對(duì)二甲苯液相氧化生產(chǎn)對(duì)苯二甲酸生產(chǎn)中，常以醋酸鈷、醋酸錳作為催化劑，以氫溴酸做助催化劑。對(duì)二甲苯的氧化反應(yīng)機(jī)理為自由基型連鎖反應(yīng)機(jī)理，Co在氧化反應(yīng)器中呈2種價(jià)態(tài)三價(jià)Co(III)和二價(jià)Co(II)。Co(II)本身的氧化性比較弱，不能有效引發(fā)氧化反應(yīng)。而Co(III)具有強(qiáng)氧化活性，能順利引發(fā)對(duì)二甲苯的氧化反應(yīng)。準(zhǔn)確測(cè)定以Co-Mn-Br為催化劑的對(duì)二甲苯液相氧化反應(yīng)生產(chǎn)中的Co(III)和Co(II)含量，有助于加深對(duì)對(duì)二甲苯液相氧化反應(yīng)機(jī)理的認(rèn)識(shí)，也有利于通過(guò)調(diào)整工藝，提高產(chǎn)品質(zhì)量和收率。目前Co的測(cè)定方法是得到待測(cè)樣品中總的Co量或其中某一個(gè)價(jià)態(tài)的Co量，無(wú)法直接分別得到Co(III)和Co(II)的含量。尤其是在對(duì)二甲苯液相氧化反應(yīng)體系中，存在有大量的Mn和Br，對(duì)于常用的Co(II)測(cè)定方法如滴定法、碘量法測(cè)定有嚴(yán)重干擾。目前測(cè)定Co的方法主要有分光光度法、EDTA螯合滴定法、原子吸收光譜法、高效液相色譜法、化學(xué)發(fā)光法、間接碘量滴定法、電位滴定法及X-射線熒光光譜法等。分光光度法的原理是利用Co(II)或Co(III)與顯色劑生成有色螯合物，在特定的波長(zhǎng)下有吸收，其吸光度與有色螯合物的濃度成正比，利用該關(guān)系可以測(cè)定Co(II)或Co(III)。因此分光光度法只能測(cè)得樣品中某一個(gè)價(jià)態(tài)的Co濃度，且在測(cè)定某一個(gè)價(jià)態(tài)的Co濃度時(shí)，另一個(gè)價(jià)態(tài)的Co對(duì)測(cè)定結(jié)果是否有干擾，并沒(méi)有研究。如化工時(shí)刊2007年9期的分光光度法在測(cè)定工業(yè)廢水中鉻(III)和鈷(II)含量的應(yīng)用研究中，利用Co(II)與亞硝基一R鹽溶液乙酸一乙酸鈉緩沖溶液形成有色螯合物，該螯合物在500nm波長(zhǎng)處有最大吸收，其吸光度與Co(II)的含量成正比，因此利用Co(II)標(biāo)準(zhǔn)溶液制作工作曲線法，即可以用來(lái)測(cè)定Co(II)。該方法僅僅可以測(cè)定待測(cè)樣品中的Co(II)含量，而無(wú)法測(cè)定Co(III)EDTA螯合滴定法是以EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液為絡(luò)合劑，CuS04標(biāo)準(zhǔn)溶液為滴定劑，PAN作指示劑，通過(guò)EDTA的消耗體積和濃度來(lái)計(jì)算Co(III)濃度，方法只能用在樣品中只有Co(III)的情況。齊齊哈爾大學(xué)學(xué)報(bào)1999年4期的熒光直接法測(cè)定Co的含量中，利用EDTA能與Mn(II)和Co(II)定量絡(luò)合，從而用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，根據(jù)EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的消耗體積和濃度，計(jì)算待測(cè)樣品中的Mn(II)和Co(II)總量。再用電位滴定法測(cè)定Mn(II)，用差減法求得Co(II)含量。該方法僅僅可以測(cè)定待測(cè)樣品中的Co(II)含量，而無(wú)法測(cè)定Co(III)含量。另外，該方法在利用EDTA滴定法計(jì)算Mn(II)和Co(II)總量時(shí)，使用的是Mn和Co的平均摩爾質(zhì)量，給測(cè)定結(jié)果帶來(lái)誤差，如果待測(cè)樣品中Mn(II)和Co(II)的含量相當(dāng)時(shí)，使用平均摩爾質(zhì)量來(lái)計(jì)算結(jié)果，帶來(lái)的誤差可以忽略。但是如果樣品中Mn(II)和Co(II)的含量相差大時(shí)，利用平均摩爾質(zhì)量計(jì)算結(jié)果肯定會(huì)帶來(lái)更大的誤差，甚4至使結(jié)果無(wú)法使用。高效液相色譜法、化學(xué)發(fā)光法、間接碘量滴定法、電位滴定法都是用來(lái)測(cè)定Co(II)，且這些方法都沒(méi)有考慮到Co(III)及大量的錳的存在對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響。聚酯工業(yè)2006年5期的PTA裝置催化劑回收漿料中鈷、錳含量快速測(cè)定法中，基于負(fù)載4-(2-pyridylazo)-resorcinol(PAR)的離子交換樹(shù)脂在pH=9.0時(shí)，可以有效的吸附Co、Cu、Zn等微量元素形成PAR-金屬絡(luò)合物，來(lái)預(yù)富集待測(cè)樣品中的Co、Cu、Zn等微量元素，然后用能量色散型X-射線熒光光譜儀測(cè)定待測(cè)樣品中的Co、Cu、Zn等微量元素該方法僅僅可以測(cè)定待測(cè)樣品中的Co(II)含量，而無(wú)法測(cè)定Co(III)含量。原子吸收光譜法和現(xiàn)有的X-射線熒光光譜法用來(lái)測(cè)定的是樣品中的所有Co，無(wú)法區(qū)別樣品中Co的價(jià)態(tài)，因此無(wú)法分別得知其中的Co(II)和Co(III)含量。理化檢驗(yàn)2006年6期的光度法測(cè)定有機(jī)物中的鈷(II)中，使用X-射線熒光光譜儀，采用人工合成樣品，粉末直接測(cè)定壓片和經(jīng)驗(yàn)系數(shù)校正基體效應(yīng)的方法，建立了加氫催化劑中鉬和鈷含量的測(cè)定方法。但該方法只能測(cè)定粉末樣品中總Co含量，而無(wú)法分別得知樣品中的Co(III)和Co(II)含量。理化檢驗(yàn)2004年2期的X-射線熒光光譜法測(cè)定加氫催化劑中鉬和鈷中，利用X-射線熒光光譜儀測(cè)定樣品中的總鈷和錳的含量。該方法不能測(cè)定樣品中的Co(II)和Co(III)含量。中國(guó)科技成果數(shù)據(jù)庫(kù)的PTA液體催化劑分析方法的研制中，本方法是用萃取的方法從藥物oxine中萃取出Cr(III)、Co(II)、Fe(III)、Ni(II)、Cu(II)、Zn(II)離子，并采用X-射線熒光光譜儀測(cè)定其含量。該方法不能用來(lái)測(cè)定Co(III)含量，只能測(cè)定Co(II)含量?？傊?，通過(guò)目前所報(bào)道的Co測(cè)定方法，無(wú)法同時(shí)分別得到Co(III)和Co(II)的含量。尤其是在對(duì)二甲苯液相氧化反應(yīng)體系中，樣品中存在有大量的Mn和Br，這些元素的存在對(duì)于常用的Co測(cè)定方法如滴定法、碘量法測(cè)定有嚴(yán)重干擾。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于尋找一種能用X-射線熒光光譜法準(zhǔn)確可靠地測(cè)定以Co-Mn-Br為催化劑的對(duì)二甲苯液相氧化反應(yīng)生產(chǎn)中Co(III)和Co(II)的含量的分析方法，有助于研究對(duì)二甲苯液相氧化反應(yīng)機(jī)理、通過(guò)調(diào)整工藝提高產(chǎn)品質(zhì)量和收率。本發(fā)明的目的可以通過(guò)以下措施達(dá)到—種X-射線熒光光譜法能準(zhǔn)確可靠地測(cè)定以Co-Mn-Br為催化劑的對(duì)二甲苯液相氧化反應(yīng)生產(chǎn)精對(duì)苯二甲酸系統(tǒng)中Co(III)和Co(II)含量的測(cè)定方法，包括如下步驟l.工作曲線的制作(l)總Co工作曲線的制作分析待測(cè)樣品的基體組成。按照基體成分，配制含Co量不同且與待測(cè)樣品基體組成相似的多個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液，根據(jù)X-射線熒光光譜儀的類型，選擇合適的測(cè)定條件，測(cè)定各標(biāo)準(zhǔn)溶液的強(qiáng)度，繪制強(qiáng)度對(duì)Co含量工作曲線。X-射線熒光光譜儀的測(cè)定條件除了與待測(cè)元素有關(guān)外，與儀器的種類、型號(hào)有很大的關(guān)系，但針對(duì)不同儀器的具體的測(cè)定條件，經(jīng)過(guò)簡(jiǎn)單的測(cè)定試驗(yàn)即可確定。確定過(guò)光譜儀條件后，制作工作曲線和測(cè)定含量的過(guò)程均在同一條件下進(jìn)行。待測(cè)樣品(以Co-Mn-Br為催化劑的對(duì)二甲苯液相氧化反應(yīng)生產(chǎn)精對(duì)苯二甲酸體系)中一般含有Co、Mn、Br和水，也可能含有醋酸或其他物質(zhì)，在制作工作曲線前，須測(cè)定將要測(cè)定的樣品的主要基體組成，這樣才可使配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液的基體與待測(cè)樣品的基體相接近，達(dá)到消除背景影響和基體效應(yīng)的目的，從而提高測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度。比如待分析樣品中含有對(duì)二甲苯或其他的物質(zhì)，則在配制工作曲線標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，則需要加入這些物質(zhì)，以消除背景和基體效應(yīng)。(2)Co(II)工作曲線的制作配制與待測(cè)樣品基體組成相似且Co(II)含量不同的若干個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別稱取一定量(W《)各個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液于不同的容器(如燒杯)中，分別加入乙酰丙酮，加熱使Co與乙酰丙酮完全絡(luò)合反應(yīng)，冷卻后分液，分離水相，并采用稀醋酸洗滌有機(jī)相，合并水相和洗滌液，采用X-射線熒光光譜儀測(cè)定合并后溶液強(qiáng)度，繪制強(qiáng)度對(duì)Co(II)含量工作曲線。Co與乙酰丙酮完全絡(luò)合反應(yīng)后，冷卻，可先將反應(yīng)液移至分液裝置(如分液漏斗)，再分別采用甲苯和稀醋酸洗滌反應(yīng)容器(如燒杯)，并將洗滌液與反應(yīng)液合并，再進(jìn)行分液，因?yàn)榧妆胶拖〈姿峥梢允顾嗪陀袡C(jī)相得到更好的分離。振蕩分液漏斗，靜止分層后，Co(III)全部進(jìn)入有機(jī)相，Co(II)則全部進(jìn)入水相，將水相轉(zhuǎn)移到已知重量的燒杯中，再用稀醋酸(稀醋酸的體積濃度一般為6%25%)萃取有機(jī)相多次，多次萃取得到的水相都轉(zhuǎn)移到燒杯中并稱重(W2g)。根據(jù)配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度和萃取水相的重量，計(jì)算水相中Co(II)含量。「，戶Ci昂C2=........................—『2式中C2——水相中Co(II)含量，mg/Kgd——配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液中Co(II)含量，mg/KgW廣---稱取的標(biāo)準(zhǔn)溶液重量，gW2---萃取得到的水相重量，g選定與制作總Co工作曲線相同的X-射線熒光光譜測(cè)定條件，并測(cè)定各水相的強(qiáng)度，繪制強(qiáng)度對(duì)G的工作曲線。Co(III)工作曲線的制作本發(fā)明也可以先制作總Co工作曲線和Co(III)工作曲線，然后測(cè)定樣品中的總Co量禾PCo(III)量，再計(jì)算樣中的Co(II)量。制作Co(III)工作曲線與制作Co(II)工作曲線不同之處為(1)配制含Co(III)量不同且與待測(cè)樣品基體相似的多個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液；(2)萃取分離時(shí)Co(III)留在有機(jī)相，因此在選定與制作總Co工作曲線相同的X-射線熒光光譜儀測(cè)定條件下，測(cè)定各有機(jī)相中Co(III)的強(qiáng)度，繪制強(qiáng)度與有機(jī)相中CO(III)含量的工作曲線。具體方法為配制與待測(cè)樣品基體組成相似且Co(III)含量不同的若干個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別加入乙酰丙酮，加熱使Co與乙酰丙酮完全絡(luò)合反應(yīng)，冷卻后分液，分離有機(jī)相，采用X-射線熒光光譜儀測(cè)定有機(jī)相溶液強(qiáng)度，繪制強(qiáng)度對(duì)Co(III)含量工作曲線。其中Co與乙酰丙酮完全絡(luò)合反應(yīng)后，冷卻，可以先將反應(yīng)液移至分液裝置，再分別采用甲苯和稀醋酸洗滌反應(yīng)容器，并將洗滌液與反應(yīng)液合并，最后進(jìn)行分液。Co與乙酰丙酮絡(luò)合反應(yīng)時(shí)，Co(III)和Co(II)均與乙酰丙酮發(fā)生絡(luò)合反應(yīng)，不同6的是Co(III)-乙酰丙酮絡(luò)合物溶于有機(jī)相，而Co(II)-乙酰丙酮絡(luò)合物溶于水相，因此可以通過(guò)兩者的相容性不同，達(dá)到萃取分離的目的。Co與乙酰丙酮絡(luò)合反應(yīng)溫度越高，反應(yīng)速度越快。但是由于溫度太高，乙酰丙酮揮發(fā)較多，味道大，影響操作者身體健康，因此本方法一般選擇在10013(TC反應(yīng)35min。因?yàn)闃悠分械腃o只有ppm級(jí)，所以反應(yīng)所需的乙酰丙酮并不多，乙酰丙酮的加入量并沒(méi)有做嚴(yán)格要求。曾做過(guò)乙酰丙酮的量對(duì)試驗(yàn)結(jié)果的影響試驗(yàn)，在實(shí)施例的試驗(yàn)范圍(7--15ml)，乙酰丙酮的量對(duì)結(jié)果沒(méi)有影響?？紤]到乙酰丙酮是有機(jī)物，在加熱等試驗(yàn)過(guò)程中也在不斷揮發(fā)，揮發(fā)過(guò)多會(huì)增加影響反應(yīng)完全程度的不利因素，因此乙酰丙酮的量不宜太少。但是加入過(guò)多的乙酰丙酮，如果采用直接測(cè)定有機(jī)相中的Co(III)，那么過(guò)多的乙酰丙酮實(shí)際上起到了稀釋樣品的不利作用。因此乙酰丙酮的量雖然不用過(guò)于精確加入，但過(guò)多或過(guò)少也會(huì)存在有影響測(cè)定結(jié)果的可能，一般乙酰丙酮稍微過(guò)量，反應(yīng)后剩余的乙酰丙酮存在于有機(jī)相中。實(shí)際上不僅僅是乙酰丙酮可以使用，只要能使Co(III)和Co(II)得到分離的試劑均可以使用。2.樣品中總Co含量的測(cè)定選用總Co工作曲線，采用X-射線熒光光譜儀測(cè)定樣品，儀器根據(jù)總Co工作曲線自動(dòng)給出樣品中總Co含量。3.Co(H)或Co(III)含量的測(cè)定稱取一定量(W《)的樣品，采用與制作Co(II)或Co(III)工作曲線中相同的處理方法處理樣品并測(cè)定樣品強(qiáng)度，然后選用Co(II)工作曲線，測(cè)定水相樣品，儀器根據(jù)Co(II)工作曲線自動(dòng)給出水相中Co(II)含量，由水相的Co(II)含量和稱取的樣品量，計(jì)算出樣品中Co(II)含量。也可以選用Co(III)工作曲線，采用與繪制強(qiáng)度對(duì)Co(III)含量的工作曲線相同的處理方法，處理樣品并測(cè)定樣品強(qiáng)度，儀器根據(jù)Co(III)工作曲線自動(dòng)給出有機(jī)相中Co(III)含量，由有機(jī)相的Co(III)含量和稱取的樣品量，計(jì)算出樣品中Co(III)含量。C=『i式中C——-待測(cè)樣品中Co(II)或Co(III)含量，mg/KgC2—-儀器給出的水相中Co(II)或有機(jī)相中Co(III)含』W廣---稱取待測(cè)溶液重量，gW「--萃取得到的水相或有機(jī)相重量，g4.Co(m)或Co(II)含量的計(jì)算由步驟2中測(cè)定的樣品中的總Co含3計(jì)算得到Co(III)或Co(II)含量。Co(III)含量=總Co含j本發(fā)明的有益效果本發(fā)明采用X-射線熒光光譜法測(cè)定Co(III)和Co(II)的含量，在Co(III)或Co(II)標(biāo)準(zhǔn)曲線制作過(guò)程中，采用用乙酰丙酮萃取模擬背景后的標(biāo)準(zhǔn)溶液，減少了背景和基體效應(yīng)，提高了測(cè)定準(zhǔn)確度。使用本發(fā)明可以測(cè)定以Co-Mn-Br為催化劑的對(duì)二甲苯液相mg/Kgt和步驟3中測(cè)得的Co(II)或Co(III)含』-Co(II)含量或Co(II)含量=總Co含量-Co(III)含j7氧化反應(yīng)生產(chǎn)中Co(III)和Co(II)的含量，把本發(fā)明應(yīng)用于精對(duì)苯二甲酸的生產(chǎn)上，對(duì)于研究對(duì)二甲苯的氧化反應(yīng)機(jī)理和提高產(chǎn)品質(zhì)量和收率有積極的作用，如可以準(zhǔn)確得知Co-Mn-Br為催化劑的對(duì)二甲苯液相氧化生產(chǎn)精對(duì)苯二甲酸生產(chǎn)系統(tǒng)中不同部位的Co(III)和Co(II)的含量，為研究對(duì)二甲苯液相氧化反應(yīng)機(jī)理、調(diào)整工藝、改善精對(duì)苯二甲酸的產(chǎn)品質(zhì)量和產(chǎn)品收率提供幫助。圖1是實(shí)施例1的總Co工作曲線圖。圖2是實(shí)施例1的Co(II)工作曲線圖。具體實(shí)施方式實(shí)施例1l.試劑和儀器四水醋酸鈷四水醋酸錳乙酰丙酮冰醋酸溴化鈉以上試劑均為分析純PhlipsIIX-射線熒光光譜儀2.選擇的PhlipsIIX-射線熒光光譜儀條件電壓13KV;測(cè)定時(shí)間100s;濾光片thin-Al;譜線Ka線；3.試驗(yàn)方法3.1待測(cè)樣品基體分析通過(guò)分析得知，待測(cè)樣品中含有90%左右的醋酸，10%左右的水，與總Co含量相當(dāng)?shù)腗n(II)，1000mg/Kg左右的Br。3.2制作總Co工作曲線，測(cè)定樣品中總Co含量分別準(zhǔn)確稱取不同量的四水醋酸鈷、四水醋酸錳和溴化鈉各6份于6個(gè)50ml的小燒杯中，加10ml水溶解，定量轉(zhuǎn)移到100ml容量瓶中，并用冰醋酸定容。配制好的標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度見(jiàn)表l所示。表1標(biāo)準(zhǔn)溶液配制(單位(mg/kg))<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>將各標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度輸入儀器中，并分別將各標(biāo)準(zhǔn)溶液倒入X-熒光光譜儀樣杯中，逐個(gè)測(cè)定，儀器繪制濃度對(duì)強(qiáng)度工作曲線，保存。(如圖l所示)將樣品溶液倒入X-熒光光譜儀的樣品杯中，選擇總Co工作曲線，儀器自動(dòng)給出樣品中總Co含量為549mg/Kg。3.2制作Co(II)工作曲線，測(cè)定樣品中Co(II)含量準(zhǔn)確稱取5.000g的表1中各標(biāo)準(zhǔn)溶液于6個(gè)50ml燒杯中，各加入乙酰丙酮10ml搖勻，放在電爐上加熱保持130°C3min，反應(yīng)完畢后，冷水冷卻。將反應(yīng)液分別倒入6個(gè)分液漏斗中，每個(gè)燒杯都先后用5ml甲苯和10ml稀醋酸(醋酸水=1:4)洗滌，洗滌液倒入相應(yīng)的分液漏斗中，震蕩各分液漏斗3min，靜置分層，分離下層水相置6個(gè)已知重量的小燒杯中，各分液漏斗中的有機(jī)相再用5ml稀醋酸(醋酸水=1:4)洗滌兩次，三次分離出的水相萃取液合并在相應(yīng)的燒杯中，搖勻，稱重W2。六個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液萃取分離后的結(jié)果見(jiàn)表2。表2:萃取分離后水相中Co(II)含量(單位mg/Kg)序號(hào)123456標(biāo)準(zhǔn)溶液中Co(II)含量200300350400500600萃取后水相重量(g)21.19621.25321.17921.56421.43521.288水相中Co(II)含量47.270.682.692.7116.6140.9將各水相溶液濃度輸入儀器中，并分別將各水相溶液倒入X-熒光光譜儀樣杯中，逐個(gè)測(cè)定，儀器繪制濃度對(duì)強(qiáng)度工作曲線，保存。(如圖2所示)準(zhǔn)確稱取5.000g待測(cè)樣品于一小燒杯中，按照上述制取水相Co(II)標(biāo)準(zhǔn)溶液相同的萃取分離方法處理樣品，將樣品中的Co(II)和Co(III)萃取分離，得到水相樣品21.255g，再將該水相溶液倒入X-熒光光譜儀的樣品杯中，選擇總Co(II)工作曲線，儀器自動(dòng)給出水相中Co(II)含量為99.0mg/Kg。計(jì)算得待測(cè)樣品中Co(II)含量為C:，^^"21mg/Kg5.003.3待測(cè)樣品中Co(III)含量的計(jì)算待測(cè)樣品中Co(III)含量為549-421=128(mg/Kg)。9權(quán)利要求一種X-射線熒光光譜法測(cè)定Co(III)和Co(II)含量的方法，其特征在于包括如下步驟A、制作工作曲線配制與待測(cè)樣品基體組成相似且Co含量不同的若干個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液，采用X-射線熒光光譜儀測(cè)定各標(biāo)準(zhǔn)溶液的強(qiáng)度，繪制強(qiáng)度對(duì)總Co含量工作曲線；配制與待測(cè)樣品基體組成相似且Co(II)含量不同的若干個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別加入乙酰丙酮，加熱使Co與乙酰丙酮完全絡(luò)合反應(yīng)，冷卻后分液，分離水相，并采用稀醋酸洗滌有機(jī)相，合并水相和洗滌液，采用X-射線熒光光譜儀測(cè)定合并后溶液強(qiáng)度，繪制強(qiáng)度對(duì)Co(II)含量工作曲線；B、測(cè)定樣品中總Co含量選用總Co含量的工作曲線，采用X-射線熒光光譜儀測(cè)定樣品中總Co含量；C、測(cè)定樣品中Co(II)含量采用與繪制強(qiáng)度對(duì)Co(II)含量的工作曲線相同的處理方法，處理樣品并測(cè)定樣品強(qiáng)度，選用Co(II)含量工作曲線得出樣品中Co(II)含量；D、計(jì)算樣品中Co(III)含量樣品中Co(III)含量＝樣品中總Co含量-樣品中Co(II)含量。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于步驟A中，Co與乙酰丙酮完全絡(luò)合反應(yīng)后，將反應(yīng)液移至分液裝置，再分別采用甲苯和稀醋酸洗滌反應(yīng)容器，并將洗滌液與反應(yīng)液合并，再進(jìn)行分液。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于步驟A中的絡(luò)合反應(yīng)條件為100130。C反應(yīng)35min。4.一種X-射線熒光光譜法測(cè)定Co(III)和Co(II)含量的方法，其特征在于包括如下步驟A、制作工作曲線配制與待測(cè)樣品基體組成相似且Co含量不同的若干個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液，采用X-射線熒光光譜儀測(cè)定各標(biāo)準(zhǔn)溶液的強(qiáng)度，繪制強(qiáng)度對(duì)總Co含量工作曲線；配制與待測(cè)樣品基體組成相似且Co(III)含量不同的若干個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別加入乙酰丙酮，加熱使Co與乙酰丙酮完全絡(luò)合反應(yīng)，冷卻后分液，分離有機(jī)相，采用X-射線熒光光譜儀測(cè)定有機(jī)相溶液強(qiáng)度，繪制強(qiáng)度對(duì)CO(III)含量工作曲線；B、測(cè)定樣品中總Co含量選用總CO含量的工作曲線，采用X-射線熒光光譜儀測(cè)定樣品中總CO含量；C、測(cè)定樣品中Co(III)含量采用與繪制強(qiáng)度對(duì)Co(III)含量的工作曲線相同的處理方法，處理樣品并測(cè)定樣品強(qiáng)度，選用CO(III)含量工作曲線得出樣品中CO(III)含量；D、計(jì)算樣品中Co(II)含量樣品中Co(II)含量=樣品中總Co含量-樣品中Co(III)含量。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于步驟A中，Co與乙酰丙酮完全絡(luò)合反應(yīng)后，將反應(yīng)液移至分液裝置，再分別采用甲苯和稀醋酸洗滌反應(yīng)容器，并將洗滌液與反應(yīng)液合并，再進(jìn)行分液。6.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的方法，其特征在于步驟A中的絡(luò)合反應(yīng)條件為100130。C反應(yīng)35min。全文摘要本發(fā)明公開(kāi)了一種X-射線熒光光譜法測(cè)定Co(III)和Co(II)含量的方法，針對(duì)以Co-Mn-Br為催化劑的對(duì)二甲苯液相氧化反應(yīng)生產(chǎn)體系，本發(fā)明先采用X-射線熒光光譜法制作了總Co工作曲線，以及Co(II)或Co(III)工作曲線，然后分別測(cè)定樣品中的總Co含量，以及Co(II)或Co(III)含量，最后再計(jì)算Co(III)或Co(II)的含量。本發(fā)明采用用乙酰丙酮萃取模擬背景后的標(biāo)準(zhǔn)溶液，減少了背景和基體效應(yīng)，提高了測(cè)定準(zhǔn)確度。將本法應(yīng)用于精對(duì)苯二甲酸的生產(chǎn)上，對(duì)于研究對(duì)二甲苯的氧化反應(yīng)機(jī)理和提高產(chǎn)品質(zhì)量和收率有積極的作用。文檔編號(hào)G01N23/223GK101692060SQ20091018453公開(kāi)日2010年4月7日申請(qǐng)日期2009年8月28日優(yōu)先權(quán)日2009年8月28日發(fā)明者薛月霞申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石化儀征化纖股份有限公司