專利名稱：自動(dòng)取樣器的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于液相色譜儀等的以液體為分析對(duì)象的分析裝置的自動(dòng)地采集試樣液并導(dǎo)入該分析裝置的自動(dòng)取樣器。
背景技術(shù)：
在液相色譜儀中使用了用于自動(dòng)地選擇多個(gè)液體試樣中的一個(gè)并將其導(dǎo)入色譜柱的自動(dòng)取樣器。圖1是表示以往的液相色譜儀的自動(dòng)取樣器的流路的概略圖。
在圖1中，高壓閥1是具有6個(gè)端口 a f的流路切換閥，低壓閥2是具有7個(gè)端口 g m的流路切換閥。高壓閥1的端口 a與供給流動(dòng)相的流動(dòng)相流路連接，端口 b與針 11連接，端口 c與低壓閥2的端口 k連接，端口 d通過(guò)電磁閥12與排水配管連接，端口 e 與注射端口 13連接，端口 f與通至色譜柱的流路連接。另外，低壓閥2的端口 g與流動(dòng)相連接，端口 h、i與清洗液R1、R2連接，端口 j與計(jì)量泵14連接，端口 k與高壓閥1的端口 c 連接，端口 1與清洗端口 15連接，端口 m被構(gòu)成為能夠與端口 g 1中的任意一個(gè)連通，另外，能夠?qū)⑾噜彽亩丝?g 1之間連通。
圖2是概略地表示自動(dòng)取樣器的控制系統(tǒng)的框圖。高壓閥1以及低壓閥2、計(jì)量泵 14、針11的移動(dòng)機(jī)構(gòu)6與控制部7連接，通過(guò)該控制部7控制高壓閥1以及低壓閥2的端口的切換、所述計(jì)量泵14的柱塞的驅(qū)動(dòng)、針11的移動(dòng)。
對(duì)上述自動(dòng)取樣器的試樣導(dǎo)入時(shí)的基本的動(dòng)作進(jìn)行說(shuō)明。在試樣采集時(shí)，使高壓閥1以及低壓閥2的各端口處于圖1的(a)中所示的連接狀態(tài)(裝載狀態(tài))。接著，將針11 移動(dòng)到樣本的樣品瓶上，將針11的頂端插入到試樣溶液中(圖1的(a)中用虛線表示的狀態(tài))。在該狀態(tài)下?tīng)恳?jì)量泵14的柱塞的話，通過(guò)充滿從計(jì)量泵14至針11的流路中的流動(dòng)相(或者相同成分的清洗液)從樣品瓶中吸引規(guī)定量的試樣液填充到進(jìn)樣環(huán)路16中。
試樣采集后，使上述針11返回至注射端口 13與該注射端口 13連接，將高壓閥1 的各端口切換至圖1的(b)所示的連接狀態(tài)(注射狀態(tài))。如此，從送液泵3供給的流動(dòng)相通過(guò)進(jìn)樣環(huán)路16、針11、注射端口 13被送往色譜柱4。此時(shí)，填充于進(jìn)樣環(huán)路16內(nèi)的試樣液與流動(dòng)相一同被送入色譜柱4中，通過(guò)色譜柱4時(shí)成分被分離并通過(guò)未圖示的檢測(cè)器依次進(jìn)行檢測(cè)。
通過(guò)上述的試樣采集而附著了試樣液的針11的清洗如以下那樣來(lái)實(shí)施。首先，連通低壓閥2的端口 m和端口 h，在該狀態(tài)下?tīng)恳?jì)量泵14的柱塞來(lái)吸引清洗液Rl (圖3的 (a))。接著，連接低壓閥2的端口m和端口 1，推壓計(jì)量泵14的柱塞(圖3的(b))。如此， 清洗液Rl被導(dǎo)入到清洗端口 15被儲(chǔ)存在該清洗端口 15內(nèi)。接著，使針11移動(dòng)到清洗端口 15上，使其浸漬到清洗端口 15內(nèi)的清洗液中來(lái)進(jìn)行清洗。針11被浸漬的期間，使清洗液從清洗端口 15的下部流入，從清洗端口 15的上部流出，通過(guò)使清洗端口 15內(nèi)的清洗液始終保持潔凈，能夠提高針11頂端的清洗效果.關(guān)于針的清洗，到目前為止提出有能用多種清洗方法達(dá)成清洗的方案(專利文獻(xiàn)1)、以及用大流量的清洗液進(jìn)行針的清洗的方案(專利文獻(xiàn)2)。
用清洗液將針11清洗了一定時(shí)間之后，使針11移動(dòng)到注射端口 13。清洗廢液從清洗端口 15向排水配管排出。
上述的自動(dòng)取樣器中，每當(dāng)各試樣的導(dǎo)入操作結(jié)束時(shí)進(jìn)行上述的針11的清洗動(dòng)作。因此，在相當(dāng)程度上減輕了上一試樣液混入下一試樣液的交叉污染。然而，即使通過(guò)上述的清洗動(dòng)作也不能完全消除交叉污染。其理由如下。
圖4是表示注射端口 13和針11的連接部分的放大圖。在注射端口 13的中心部設(shè)有通孔17，所述通孔17的上端形成有漏斗狀的密封面18。由于針11的頂端部為錐狀， 使針11下降插入到注射端口 13的通孔17中時(shí)，在某一下降位置針11的頂端部的外周面與密封面18緊密地接觸，由此確保液密性。
從樣品瓶吸引試樣液時(shí)，在針11的頂端部的外周附著有試樣液。在該狀態(tài)下，由于將針11插入到注射端口 13中，從而在密封面18的與針11接觸的部分(以下稱為接觸點(diǎn)19)附著了試樣液。附著于接觸點(diǎn)19的試樣液，即使在流動(dòng)相從針11向注射端口 13的通孔17流動(dòng)時(shí)也不會(huì)被該流動(dòng)相沖洗從而殘留下來(lái)。因此，在通過(guò)針11將下一試樣液導(dǎo)入到注射端口 13時(shí)，存在殘留于密封面18的接觸點(diǎn)19的試樣液被針11按壓而混入到流路內(nèi)的可能性。
為了解決這樣的問(wèn)題，提出有以下這樣的方案(參照專利文獻(xiàn)3)，S卩，以針11的頂端從密封面18僅升高一點(diǎn)點(diǎn)距離的狀態(tài)從針11向注射端口 13注入清洗液，清洗密封面 18。這種情況下，被注入到注射端口 13中的清洗液從注射端口 13溢出的話會(huì)污染周邊。在此，專利文獻(xiàn)3的自動(dòng)取樣器中，通過(guò)用阻擋壁(障壁)包圍注射端口 13，用空氣泵將溢出到所述阻擋壁內(nèi)的清洗液強(qiáng)制地排出來(lái)防止由清洗液(清洗廢液)引起的污染。
技術(shù)背景文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1 日本專利特開(kāi)2004-271241號(hào)公報(bào)
專利文獻(xiàn)2 日本專利特開(kāi)2008-145112號(hào)公報(bào)
專利文獻(xiàn)3 日本實(shí)用新型登錄第31四218號(hào)公報(bào)發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的課題
然而，注射端口 13附近的構(gòu)成本來(lái)就已經(jīng)較為復(fù)雜，再追加阻擋壁、用于排出阻擋壁內(nèi)的清洗液的結(jié)構(gòu)的話，構(gòu)成將進(jìn)一步地復(fù)雜化。另外，還會(huì)存在設(shè)置追加的結(jié)構(gòu)導(dǎo)致注射端口 13大型化這樣的問(wèn)題。
本發(fā)明是鑒于上述的問(wèn)題點(diǎn)而開(kāi)發(fā)的，其目的在于提供一種能夠利用簡(jiǎn)單的構(gòu)成進(jìn)行注射端口的針密封面的清洗的自動(dòng)取樣器。
解決課題的手段
為了解決上述課題而研發(fā)的本發(fā)明的第一樣態(tài)所涉及的自動(dòng)取樣器，其構(gòu)成為， 包括
頂端部被形成為錐狀的針；
用于通過(guò)該針進(jìn)行吸引/排出液體的計(jì)量泵；
使所述針在水平方向以及垂直方向上移動(dòng)的移動(dòng)機(jī)構(gòu)；
通過(guò)閥與分析流路連通的、具有針密封面的注射端口 ；以及
控制所述計(jì)量泵以及所述移動(dòng)機(jī)構(gòu)的控制部，
所述自動(dòng)取樣器被構(gòu)成為，在通過(guò)所述針吸引被積存于試樣容器內(nèi)的試樣液之后，將所述針的頂端部按壓在所述針密封面上并排出所述試樣液，由此，將所述試樣液從所述注射端口導(dǎo)入所述分析流路，
所述自動(dòng)取樣器的特征在于，所述控制部在使所述計(jì)量泵吸引能在所述注射端口內(nèi)積存的量的清洗液之后，使所述針移動(dòng)到該針的頂端部與所述針密封面不相接觸的位置，利用所述計(jì)量泵通過(guò)所述針對(duì)所述注射端口排出/吸引所述清洗液，由此進(jìn)行清洗所述針密封面的清洗動(dòng)作。
本發(fā)明的第二樣態(tài)所涉及的自動(dòng)取樣器為，在第一樣態(tài)所涉及的自動(dòng)取樣器中， 所述控制部進(jìn)行多次所述清洗動(dòng)作。
本發(fā)明的第三樣態(tài)所涉及的自動(dòng)取樣器為，在第一或第二樣態(tài)所涉及的自動(dòng)取樣器中，在所述控制部進(jìn)行清洗動(dòng)作時(shí)，使所述針逐漸下降。
本發(fā)明的第四樣態(tài)所涉及的自動(dòng)取樣器為，在第一至第三樣態(tài)所涉及的自動(dòng)取樣器中，所述控制部在進(jìn)行清洗動(dòng)作時(shí)，在從使所述計(jì)量泵排出所述清洗液至吸引所述清洗液為止的期間，進(jìn)行一次或者多次針上下運(yùn)動(dòng)，所述針上下運(yùn)動(dòng)是在使該針下降到所述針頂端部與所述針密封面相接觸的位置之后使針上升到所述針頂端部與所述針密封面不相接觸的位置的上下運(yùn)動(dòng)。
本發(fā)明的第五樣態(tài)所涉及的自動(dòng)取樣器，包括
頂端部被形成為錐狀的針；
用于通過(guò)該針進(jìn)行吸引/排出液體的計(jì)量泵；
使所述針在水平方向以及垂直方向上移動(dòng)的移動(dòng)機(jī)構(gòu)；
通過(guò)閥與分析流路連通的、具有針密封面的注射端口 ；以及
控制所述計(jì)量泵以及所述移動(dòng)機(jī)構(gòu)的控制部，
所述自動(dòng)取樣器被構(gòu)成為，在通過(guò)所述針吸引被積存于試樣容器內(nèi)的試樣液之后，將所述針的頂端部按壓在所述針密封面上并排出所述試樣液，由此，將所述試樣液從所述注射端口導(dǎo)入所述分析流路，
所述自動(dòng)取樣器的特征在于，所述控制部在使所述計(jì)量泵吸引能在所述注射端口內(nèi)積存的量的清洗液之后，使所述針移動(dòng)到該針的頂端部與所述針密封面不相接觸的位置，使所述計(jì)量泵排出所述清洗液之后，使所述針上升至所述針頂端部與被積存于所述注射端口內(nèi)的清洗液的液面不相接觸的位置，并使計(jì)量泵吸引/排出空氣，由此進(jìn)行清洗所述針密封面的清洗動(dòng)作。
本發(fā)明的第六樣態(tài)所涉及的自動(dòng)取樣器為，在第一至第五樣態(tài)所涉及的自動(dòng)取樣器中，所述控制部在進(jìn)行了所述清洗動(dòng)作之后，將所述針的頂端部按壓在所述針密封面上， 利用所述計(jì)量泵通過(guò)所述針對(duì)所述注射端口排出/吸引所述清洗液，由此進(jìn)行分析流路內(nèi)的清洗。
發(fā)明的效果
本發(fā)明中，為了利用針來(lái)吸引準(zhǔn)確的量的試樣，利用自動(dòng)取樣器預(yù)先已具備的計(jì)量泵將準(zhǔn)確的量的清洗液吸引到針中，由此能夠防止從針排出到注射端口的清洗液從注射端口溢出。因此，可以不用設(shè)置用于在進(jìn)行針密封面的清洗動(dòng)作時(shí)防止清洗液從注射端口溢出的追加的結(jié)構(gòu)。另外，不用設(shè)置用于清洗的其他的泵，通過(guò)在限定的范圍內(nèi)的吸引/排出進(jìn)行清洗，由此能夠減少在清洗針密封面時(shí)使用的清洗液量。
進(jìn)一步，在本發(fā)明的自動(dòng)取樣器中，利用計(jì)量泵進(jìn)行分析流路內(nèi)的清洗動(dòng)作，因此，能夠準(zhǔn)確地計(jì)量分析流路內(nèi)的清洗所需的清洗液并導(dǎo)入到分析流路內(nèi)。因此，能夠減少在分析流路內(nèi)的清洗時(shí)使用的清洗液量。這種情況下，利用計(jì)量泵通過(guò)針吸引/排出清洗液，使分析流路內(nèi)的清洗液在兩方向上移動(dòng)，因此，即使是較少的清洗液量也能夠高效地清洗分析流路內(nèi)。


圖1是表示以往的液相色譜儀的自動(dòng)取樣器的流路構(gòu)成的一例的概略圖，(a)表示裝載狀態(tài)，(b)表示注射狀態(tài)。
圖2是自動(dòng)取樣器的控制機(jī)構(gòu)的概略構(gòu)成圖。
圖3是用于對(duì)以往的液相色譜儀的自動(dòng)取樣器的由計(jì)量泵進(jìn)行的清洗液的吸引/ 保持動(dòng)作進(jìn)行說(shuō)明的流路構(gòu)成圖(a)，以及用于對(duì)由計(jì)量泵進(jìn)行的從針向清洗端口的清洗液的排出動(dòng)作進(jìn)行說(shuō)明的流路構(gòu)成圖(b)。
圖4是放大表示針和注射端口的連接部分的剖面圖。
圖5A是用于對(duì)本發(fā)明的實(shí)施例1所涉及的針以及針密封面的清洗動(dòng)作進(jìn)行說(shuō)明的圖(No. 1)。
圖5B是用于對(duì)本發(fā)明的實(shí)施例1所涉及的針以及針密封面的清洗動(dòng)作進(jìn)行說(shuō)明的圖(No. 2)。
圖6是圖5B的(j)的狀態(tài)的流路構(gòu)成圖。
圖7是表示在流路清洗動(dòng)作時(shí)，計(jì)量泵吸引/保持清洗液時(shí)的流路構(gòu)成的圖。
圖8是在流路清洗動(dòng)作時(shí)，用清洗液置換分析流路內(nèi)的流動(dòng)相時(shí)的流路構(gòu)成圖。
圖9是用于對(duì)在流路清洗動(dòng)作時(shí)，通過(guò)計(jì)量泵吸引分析流路內(nèi)的清洗液時(shí)的情況進(jìn)行說(shuō)明的流路構(gòu)成圖。
圖10是表示使用實(shí)施例1的自動(dòng)取樣器的液相色譜儀的分析條件以及清洗條件的表。
圖11是表示使用實(shí)施例1的自動(dòng)取樣器向液相色譜儀導(dǎo)入試樣O0mg/1的咖啡因水溶液)而得到的色譜的一例的圖。
圖12是表示使用比較例的自動(dòng)取樣器向液相色譜儀導(dǎo)入試樣之后，導(dǎo)入流動(dòng)相而得到的流動(dòng)相的色譜的一例的圖。
圖13是表示使用實(shí)施例的自動(dòng)取樣器向液相色譜儀導(dǎo)入試樣之后，導(dǎo)入流動(dòng)相而得到的流動(dòng)相的色譜的一例的圖。
圖14是表示比較例以及實(shí)施例1的分析結(jié)果的表。
圖15是用于對(duì)本發(fā)明的實(shí)施例2的針密封面的清洗動(dòng)作進(jìn)行說(shuō)明的圖。
圖16是用于對(duì)本發(fā)明的實(shí)施例3的針密封面的清洗動(dòng)作進(jìn)行說(shuō)明的圖。
具體實(shí)施方式
以下，利用圖5A、圖5B以及圖6 圖16對(duì)本發(fā)明的實(shí)施例1 3所涉及的自動(dòng)取樣器進(jìn)行說(shuō)明。
另外，實(shí)施例1 3所涉及的自動(dòng)取樣器的特征在于試樣采集后的清洗動(dòng)作，流路構(gòu)成與圖1 4所示的以往的自動(dòng)取樣器大致相同。另外，關(guān)于構(gòu)成自動(dòng)取樣器的高壓閥、 低壓閥、針等，也具有與以往的自動(dòng)取樣器大致相同的構(gòu)成。因此，下面以清洗動(dòng)作為中心對(duì)各實(shí)施例的自動(dòng)取樣器進(jìn)行說(shuō)明。另外，在以下說(shuō)明中對(duì)與圖1 4所示的以往的自動(dòng)取樣器相同的部分使用相同符號(hào)。
另外，實(shí)施例1 3的自動(dòng)取樣器中，控制部7在試樣采集后控制針11的移動(dòng)、高壓閥1以及低壓閥2的端口的切換、計(jì)量泵14的驅(qū)動(dòng)，由此來(lái)進(jìn)行針11以及針密封面18 的清洗動(dòng)作以及分析流路內(nèi)的清洗動(dòng)作。以下的說(shuō)明中，將針11以及針密封面18的清洗動(dòng)作稱為“針清洗動(dòng)作”，將分析流路內(nèi)的清洗動(dòng)作稱為“流路清洗動(dòng)作”。
實(shí)施例1
首先，利用圖5A、圖5B、圖6、圖7對(duì)針清洗動(dòng)作進(jìn)行說(shuō)明。針清洗動(dòng)作中，在清洗了針11的頂端的外周面后，清洗針密封面18。
如上所述，試樣采集后，高壓閥1的各端口被切換成注射狀態(tài)(參照?qǐng)D1的(a)、 (b))，針11與注射端口 13連接(圖5A的(a))。此時(shí)，填充于進(jìn)樣環(huán)路16內(nèi)的試樣液與流動(dòng)相一起被導(dǎo)入色譜柱4。之后，高壓閥1被切換成裝載狀態(tài)，且將低壓閥2的端口的連接狀態(tài)從圖3的(a)所示的狀態(tài)依次切換成圖3的(b)所示的狀態(tài)。接著，使針11移動(dòng)至清洗端口 15，通過(guò)浸漬于清洗端口 15內(nèi)的清洗液中，清洗附著于針11頂端的外周面的污染物 20(圖 5A 的(b))。
針11頂端的外周面的清洗結(jié)束后，進(jìn)行附著于針密封面18的污染物20的清洗動(dòng)作。針密封面18的清洗動(dòng)作中，首先，將針11下降至針11的頂端部與針密封面18不相接觸的程度的高度位置，例如自接觸點(diǎn)19起上方Imm的位置，之后，推出計(jì)量泵14的柱塞從針11頂端向注射端口 13排出清洗液。由于注射端口 13的通孔17中被導(dǎo)入的流動(dòng)相到達(dá)接觸點(diǎn)19附近，因此被排出到注射端口 13的清洗液積存于該注射端口 13內(nèi)的比接觸點(diǎn)19 附近還靠上的部分(圖5A的(C))。此時(shí)，設(shè)定計(jì)量泵14的柱塞的推出量(即針11的排出量)，使得從針11排出的清洗液不從注射端口 13溢出，且針11的頂端浸漬于清洗液內(nèi)。 通過(guò)清洗液的積存針密封面18被清洗，附著于接觸點(diǎn)19的污染物20被除去。
接著，牽引計(jì)量泵14的柱塞，將注射端口 13內(nèi)的清洗液和空氣一起吸引至針11 內(nèi)(圖5A的(d))。此時(shí)，由于針11被保持在與清洗液的排出時(shí)相同的高度位置，注射端口 13內(nèi)的清洗液的一部分沒(méi)有被吸引而殘留在注射端口 13內(nèi)。以上的針密封面18的清洗動(dòng)作結(jié)束后，使針11略微下降，再次進(jìn)行針密封面18的清洗動(dòng)作。
本實(shí)施例1中，針密封面18的清洗動(dòng)作進(jìn)行3次，每當(dāng)?shù)?次清洗動(dòng)作以及第2次清洗動(dòng)作結(jié)束時(shí)使針略微下降。例如，在第1次清洗動(dòng)作時(shí)，使針11的頂端部位于自接觸點(diǎn)19起上方Imm的高度位置，第2次清洗動(dòng)作時(shí)以及第3次清洗動(dòng)作時(shí)，使針11下降以使得針11的頂端部位于自接觸點(diǎn)19起上方0. 6mm的高度位置、上方0. 3mm的高度位置(圖 5A的(e)、(f)以及圖5B的(g)、(h))。無(wú)論怎樣，針11的頂端部位于與針密封面18不相接觸的高度位置。來(lái)自針11的清洗液的排出、吸引動(dòng)作與第1次清洗動(dòng)作相同。通過(guò)第1 次清洗動(dòng)作而依然殘留于接觸點(diǎn)19的污染物20通過(guò)第2次以及第3次清洗動(dòng)作被基本完全去除。
清洗作業(yè)結(jié)束后，針11被移動(dòng)至排水配管端口 5 (參照?qǐng)D6)，通過(guò)計(jì)量泵14針11 內(nèi)的清洗液(清洗廢液)被排出至排水配管端口 5(圖5B的(i))。
如此，通過(guò)在與針密封面18不相接觸的程度的高度位置反復(fù)進(jìn)行從針11向注射端口 13的清洗液的排出、吸引，與清洗液不曾接觸的針密封面18被清洗，附著于針密封面 18的接觸點(diǎn)19的污染物20基本完全被去除。由于在針密封面18的限定范圍內(nèi)進(jìn)行清洗液的吸引、排出，因此能夠?qū)⑶逑匆旱南牧恳种频幂^少。另外，通過(guò)在各清洗動(dòng)作中每次略微下降針11的位置，因此能夠可靠地吸引清洗廢液。
針11內(nèi)的清洗液被排出至排水配管端口 5后，使針11從排水配管端口 5返回到注射端口 13，下降至直至與針密封面18緊密地接觸為止(圖5B的(j))。在該狀態(tài)下連接低壓閥2的端口 m和端口 g，牽引計(jì)量泵14的柱塞從而在該計(jì)量泵14內(nèi)吸引、保持流動(dòng)相。接著，如圖6所示，連接低壓閥2的端口 m和端口 k，且將高壓閥1切換至裝載狀態(tài)，排出計(jì)量泵14內(nèi)的流動(dòng)相。由此，針11內(nèi)、注射端口 13內(nèi)、各流路內(nèi)的清洗液被置換成流動(dòng)相(圖5B的(k))。
之后，將高壓閥1切換成注射狀態(tài)(參照?qǐng)D1的(b))，將針11與送液泵3連接，準(zhǔn)備下一個(gè)試樣注入動(dòng)作。
接著，利用圖7 圖9對(duì)流路清洗動(dòng)作進(jìn)行說(shuō)明。
首先，在連接低壓閥2的端口 m和端口 i的狀態(tài)下，牽引計(jì)量泵14的柱塞從而將清洗液R2吸引、保持于計(jì)量泵14內(nèi)(圖7)。
接著，解除低壓閥2的端口 m和端口 i的連接且連接端口 j和端口 k，將高壓閥1 設(shè)置成裝載狀態(tài)(圖8)。在該狀態(tài)下，推出計(jì)量泵14的柱塞，將保持于該計(jì)量泵14內(nèi)的清洗液R2排出到通過(guò)進(jìn)樣環(huán)路16、針11、注射端口 13的流路內(nèi)，用清洗液R2對(duì)流路內(nèi)進(jìn)行置換(排出動(dòng)作)。此時(shí)，從計(jì)量泵14推出的清洗液量被設(shè)定為對(duì)流路內(nèi)進(jìn)行置換的充足的量(例如200 μ 1)。
接著，將高壓閥1以及低壓閥2保持于同一狀態(tài)，牽引計(jì)量泵14的柱塞來(lái)吸引流路內(nèi)的清洗液(吸引動(dòng)作(逆清洗動(dòng)作)圖9)。由此，流路內(nèi)的清洗液向與推出動(dòng)作時(shí)相反的方向移動(dòng)。此時(shí)的計(jì)量泵14的吸引量被設(shè)定為與排出動(dòng)作時(shí)的清洗液量相比非常少的量，例如數(shù)十μ 。
之后，推出計(jì)量泵14的柱塞，再次向流路內(nèi)排出比吸引量多的量的清洗液(圖8)。
反復(fù)多次進(jìn)行這樣的計(jì)量泵14的清洗液的排出動(dòng)作以及吸引動(dòng)作。由此，流路內(nèi)的清洗液在正反兩方向上移動(dòng)，流路內(nèi)被清洗。
具體來(lái)說(shuō)，通過(guò)使流路內(nèi)的清洗液在正反兩方向上移動(dòng)，能夠高效率地將容易滯留于構(gòu)成流路的各部件的接縫處的殘留液沖洗出來(lái)。
另外，由于使流路內(nèi)的清洗液反復(fù)在兩方向上移動(dòng)，因此用少量的清洗液就能夠?qū)α髀穬?nèi)進(jìn)行清洗。
進(jìn)一步，由于用少量的清洗液對(duì)流路內(nèi)進(jìn)行清洗，因此能夠在清洗動(dòng)作中使用用于試樣導(dǎo)入的、適應(yīng)于比較少量的送液的計(jì)量泵14。因此，不需要設(shè)置用于對(duì)流路內(nèi)進(jìn)行清洗的新的送液泵。
另外，由于將計(jì)量泵的清洗液的排出量設(shè)成比吸引量多，通過(guò)反復(fù)進(jìn)行排出動(dòng)作以及吸引動(dòng)作，能夠使滯留于流路內(nèi)的殘留液逐漸移動(dòng)，從而能夠?qū)⑺鰵埩粢焊咝实貜牧髀穬?nèi)推出。
流路清洗動(dòng)作結(jié)束后，與針密封面18清洗模式時(shí)一樣，通過(guò)計(jì)量泵14將流動(dòng)相送液，將流路內(nèi)的清洗液置換成流動(dòng)相。
接著，為了調(diào)查本實(shí)施例所涉及的自動(dòng)取樣器的交叉污染的降低效果而進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)。在該實(shí)驗(yàn)中，作為試樣的20mg/l的咖啡因水溶液、2000mg/l的咖啡因水溶液和空白試樣(僅流動(dòng)相)被依次地導(dǎo)入液相色譜儀并分別進(jìn)行了分析。空白試樣的分析連續(xù)進(jìn)行5 次，每當(dāng)各試樣以及空白試樣的分析結(jié)束后進(jìn)行上述的清洗動(dòng)作(針清洗動(dòng)作、流路清洗動(dòng)作)。另外，作為比較例，在沒(méi)有進(jìn)行清洗動(dòng)作的情況下進(jìn)行了分析。分析各條件如圖10 所示。
在實(shí)驗(yàn)中，以空白試樣的峰值面積β相對(duì)于2000mg/l的咖啡因水溶液試樣的峰值面積α的比率(β/α)來(lái)評(píng)價(jià)交叉污染的降低效果。然而，由于2000mg/l的咖啡因水溶液的峰值電壓值超過(guò)上限值，2000mg/l的咖啡因水溶液的峰值面積α通過(guò)20mg/l咖啡因水溶液的峰值面積乘以100倍來(lái)求得。
圖11表示作為20mg/l咖啡因水溶液的分析結(jié)果的色譜的一例。從圖11可知，咖啡因的峰值在分析開(kāi)始后2. 3分鐘至2. 7分鐘之間出現(xiàn)。圖12表示作為比較例的第1次的空白液的分析結(jié)果的色譜，圖13表示作為實(shí)施例的第1次的空白液的分析結(jié)果的色譜。 兩色譜的橫軸(時(shí)間軸)的刻度與圖11的橫軸相同，表示了無(wú)論哪個(gè)空白試樣的色譜都是在分析開(kāi)始后2. 3分鐘至2. 7分鐘的附近出現(xiàn)與咖啡因相對(duì)應(yīng)的峰值。
另一方面，圖12以及圖13的作為強(qiáng)度軸的縱軸的刻度與圖11的相比十分小，表示出比較例以及實(shí)施例中的任意一個(gè)的空白試樣中的咖啡因的峰值面積與試樣(20mg/l 的咖啡因水溶液)的峰值面積相比都大幅度地減小。在此，由于圖13的縱軸的刻度為圖12 的二分之一，因此可以得知實(shí)施例與比較例相比空白試樣中的咖啡因的峰值面積較小。
圖14表示比較例以及實(shí)施例的各試樣的峰值面積、以及比率β / α的值。從圖14 中可知，與比較例相比實(shí)施例的比率β/α非常小。特別是，實(shí)施例的第4次以及第5次的空白試樣中未檢測(cè)出，可以得知采用本實(shí)施例的自動(dòng)取樣器的話與以往的自動(dòng)取樣器相比交叉污染量大幅降低。
另外，在上述實(shí)施例1中，在針密封面18的清洗動(dòng)作時(shí)，依次降低針11的位置并反復(fù)多次進(jìn)行清洗液的排出、吸引，然而也可以在相同的位置反復(fù)多次進(jìn)行排出、吸引。
另外，上述實(shí)施例1中反復(fù)進(jìn)行針密封面18的清洗動(dòng)作，然而也可以僅進(jìn)行1次清洗動(dòng)作。在該情況下，清洗液的排出時(shí)和吸引時(shí)的針11的位置可以相同，然而與排出時(shí)相比降低吸引時(shí)針11的位置的話，能夠可靠地吸引清洗液。
進(jìn)一步，在進(jìn)行針密封面18的清洗動(dòng)作時(shí)的針11的高度位置只要是針11的頂端與針密封面18不相接觸的位置即可，例如，針11的頂端也可以位于比注射端口 13的通孔 17的開(kāi)口端還靠上的位置。清洗液滿滿地積存于注射端口 13的情況下，由于表面張力有時(shí)清洗液的液面會(huì)位于比通孔17的開(kāi)口端還靠上的位置，因此，即使針11的頂端位于比注射端口 13的通孔17的開(kāi)口端還靠上的位置，通過(guò)針11也能夠進(jìn)行清洗液的吸引。
實(shí)施例2
實(shí)施例2所涉及的自動(dòng)取樣器，除了針密封面18的清洗動(dòng)作與實(shí)施例1不同以外，其它都與實(shí)施例1相同，因此利用圖15僅對(duì)針密封面18清洗動(dòng)作進(jìn)行說(shuō)明。
針11的清洗動(dòng)作結(jié)束后，與實(shí)施例1 一樣，將針11下降至針11的頂端部與針密封面18不相接觸程度的高度位置(參照?qǐng)D15的(a))。在該狀態(tài)下，推出計(jì)量泵14的柱塞從而從針11頂端向注射端口 13排出清洗液(參照?qǐng)D15的(b))。由于將流動(dòng)相導(dǎo)入直至注射端口 13的通孔17中的接觸點(diǎn)19附近，因此被排出到注射端口 13的清洗液積存于該注射端口 13內(nèi)的比接觸點(diǎn)19附近還靠上的部分。
接著，使針下降至針11頂端部在接觸點(diǎn)19與針密封面18相接觸的位置(參照?qǐng)D 15的(c))。之后，使針11上升直至針11頂端部來(lái)到液面之上為止(參照?qǐng)D15的(d))， 再次使針下降到與針密封面18相接觸為止(參照?qǐng)D15的(c))，反復(fù)多次進(jìn)行這樣的針11 的上下運(yùn)動(dòng)。隨著該針11的上下運(yùn)動(dòng)，被積存于注射端口 13內(nèi)的清洗液被攪拌。通過(guò)清洗液的攪拌、針11頂端部的向接觸點(diǎn)19的物理接觸，針密封面18被清洗，附著于接觸點(diǎn)19 的污染物20被基本完全去除。
最后，在針11頂端部從針密封面18僅僅離開(kāi)一點(diǎn)點(diǎn)的狀態(tài)下?tīng)恳?jì)量泵14的柱塞，將積存于注射端口內(nèi)的清洗液(清洗廢液)吸引到針11內(nèi)(參照?qǐng)D15的(e))。通過(guò)該動(dòng)作，積存于注射端口 13內(nèi)的清洗液幾乎都被吸引到針11內(nèi)。之后，針11被移動(dòng)至排水配管端口 5(參照?qǐng)D6)，通過(guò)計(jì)量泵14，針11內(nèi)的清洗液(清洗廢液)被排出至排水配管端口 5。然后，用與實(shí)施例1相同的方法，將針11內(nèi)、注射端口 13內(nèi)、各流路內(nèi)的清洗液置換成流動(dòng)相。
另外，在上述實(shí)施例2中，在針11上升時(shí)，使針上升直至針11頂端部來(lái)到比被排出、積存的清洗液面還靠上方的位置為止(參照?qǐng)D15的(d))，然而不使針11頂端部上升到從液面離開(kāi)的位置為止，而使得針11頂端部在清洗液面下上下運(yùn)動(dòng)也是可以的。另外，通過(guò)反復(fù)進(jìn)行從向注射端口 13內(nèi)的清洗液的排出(圖15的(b))到清洗廢液的吸引(圖15 的(e))為止的動(dòng)作，也能夠提高清洗效果。
實(shí)施例3
實(shí)施例3所涉及的自動(dòng)取樣器，除了針密封面18的清洗動(dòng)作與實(shí)施例1、2不同以外，其它都與實(shí)施例1、2相同，因此利用圖16僅對(duì)針密封面18的清洗動(dòng)作進(jìn)行說(shuō)明。
針11的清洗動(dòng)作結(jié)束后，與實(shí)施例1 一樣，將針11下降至針11的頂端部與針密封面18不相接觸程度的高度位置(參照?qǐng)D16的(a))。之后，推出計(jì)量泵14的柱塞從而從針11頂端向注射端口 13排出清洗液(參照?qǐng)D16的(b))。由于將流動(dòng)相導(dǎo)入直至注射端口 13的通孔17中的接觸點(diǎn)19附近，因此被排出到注射端口 13的清洗液積存于該注射端口 13內(nèi)的比接觸點(diǎn)19附近還靠上的部分。通過(guò)清洗液的積存，針密封面18被清洗，附著于接觸點(diǎn)19的污染物20被去除。
之后，使針11上升直至針11頂端部位于比積存于注射端口 13內(nèi)的清洗液的液面還靠上方的位置為止，牽引計(jì)量泵14的柱塞從針11頂端部向針11內(nèi)吸引空氣(參照?qǐng)D 16的(c))。接著，通過(guò)推入計(jì)量泵14的柱塞、使所吸引的空氣噴向積存于注射端口 13內(nèi)的清洗液的液面，從而使積存于注射端口 13內(nèi)的清洗廢液飛散、去除(參照?qǐng)D16的(d))。 此時(shí)，通過(guò)調(diào)節(jié)噴出空氣的強(qiáng)度，能夠使積存于注射端口 13內(nèi)的清洗廢液完全飛散、去除。 另外，由于積存于注射端口 13內(nèi)的清洗廢液是微量的，清洗廢液從針密封面18以及通孔17 被去除而向分析流路外飛散，因此難以認(rèn)為會(huì)對(duì)測(cè)量產(chǎn)生不良影響。CN 102549421 A
另外，在圖16的(b)中，針11頂端部位于從針11排出而積存于注射端口 13內(nèi)的清洗液的液面下，然而也可以使針11下降使得針11頂端部與積存于注射端口 13內(nèi)的清洗液的液面不相接觸。另外，可以反復(fù)多次進(jìn)行從向注射端口 13內(nèi)的清洗液的排出動(dòng)作(圖 16的(b))到清洗廢液的飛散、去除(圖16的(d))為止的動(dòng)作，由此能夠提高清洗效果。
上述實(shí)施例3中的清洗廢液的飛散、去除方法也可以在實(shí)施例1、2的針密封面的清洗動(dòng)作中利用。即，實(shí)施例1、2中，也可以如本實(shí)施例3那樣飛散、去除清洗廢液，以代替從針吸引積存于注射端口內(nèi)的清洗廢液。
本發(fā)明不限定于上述的實(shí)施例，允許在本發(fā)明的宗旨的范圍內(nèi)進(jìn)行適當(dāng)?shù)淖兏?br> 例如，在上述實(shí)施例中，以能夠注入所計(jì)量的試樣的全量的流路結(jié)構(gòu)的自動(dòng)取樣器為例進(jìn)行了說(shuō)明，然而，只要是具有清洗端口的自動(dòng)取樣器，本發(fā)明也能夠適用于注入所計(jì)量的試樣的一部分的流路結(jié)構(gòu)的自動(dòng)取樣器。
符號(hào)說(shuō)明
1…高壓閥
2…低壓閥
6…移動(dòng)機(jī)構(gòu)
7…控制部
11 …針
12…電磁閥
13…注射端口
14…計(jì)量泵
15…清洗端口
16…進(jìn)樣環(huán)路
17…通孔
18…針密封面
19…接觸點(diǎn)
20…污染物。
權(quán)利要求
1.一種自動(dòng)取樣器，其構(gòu)成為，包括 頂端部被形成為錐狀的針；用于通過(guò)該針進(jìn)行吸引/排出液體的計(jì)量泵； 使所述針在水平方向以及垂直方向上移動(dòng)的移動(dòng)機(jī)構(gòu)； 通過(guò)閥與分析流路連通的、具有針密封面的注射端口 ；以及控制所述計(jì)量泵以及所述移動(dòng)機(jī)構(gòu)的控制部，所述自動(dòng)取樣器被構(gòu)成為，在通過(guò)所述針吸引被積存于試樣容器內(nèi)的試樣液之后，將所述針的頂端部按壓在所述針密封面上并排出所述試樣液，由此，將所述試樣液從所述注射端口導(dǎo)入所述分析流路，所述自動(dòng)取樣器的特征在于，所述控制部在使所述計(jì)量泵吸引能在所述注射端口內(nèi)積存的量的清洗液之后，使所述針移動(dòng)到該針的頂端部與所述針密封面不相接觸的位置，利用所述計(jì)量泵通過(guò)所述針對(duì)所述注射端口排出/吸引所述清洗液，由此進(jìn)行清洗所述針密封面的清洗動(dòng)作。
2.如權(quán)利要求1所述的自動(dòng)取樣器，其特征在于，所述控制部進(jìn)行多次所述清洗動(dòng)作。
3.如權(quán)利要求1或2所述的自動(dòng)取樣器，其特征在于，在所述控制部進(jìn)行清洗動(dòng)作時(shí)， 使所述針逐漸下降。
4.如權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的自動(dòng)取樣器，其特征在于，所述控制部在進(jìn)行清洗動(dòng)作時(shí)，在從使所述計(jì)量泵排出所述清洗液至吸引所述清洗液為止的期間，進(jìn)行一次或者多次針上下運(yùn)動(dòng)，所述針上下運(yùn)動(dòng)是在使該針下降到所述針頂端部與所述針密封面相接觸的位置之后使針上升到所述針頂端部與所述針密封面不相接觸的位置的上下運(yùn)動(dòng)。
5.一種自動(dòng)取樣器，包括 頂端部被形成為錐狀的針；用于通過(guò)該針進(jìn)行吸引/排出液體的計(jì)量泵； 使所述針在水平方向以及垂直方向上移動(dòng)的移動(dòng)機(jī)構(gòu)； 通過(guò)閥與分析流路連通的、具有針密封面的注射端口 ；以及控制所述計(jì)量泵以及所述移動(dòng)機(jī)構(gòu)的控制部，所述自動(dòng)取樣器被構(gòu)成為，在通過(guò)所述針吸引被積存于試樣容器內(nèi)的試樣液之后，將所述針的頂端部按壓在所述針密封面上并排出所述試樣液，由此，將所述試樣液從所述注射端口導(dǎo)入所述分析流路，所述自動(dòng)取樣器的特征在于，所述控制部在使所述計(jì)量泵吸引能在所述注射端口內(nèi)積存的量的清洗液之后，使所述針移動(dòng)到該針的頂端部與所述針密封面不相接觸的位置，使所述計(jì)量泵排出所述清洗液之后，使所述針上升至所述針頂端部與被積存于所述注射端口內(nèi)的清洗液的液面不相接觸的位置，并使計(jì)量泵吸引/排出空氣，由此進(jìn)行清洗所述針密封面的清洗動(dòng)作。
6.如權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的自動(dòng)取樣器，其特征在于，所述控制部在進(jìn)行了所述清洗動(dòng)作之后，將所述針的頂端部按壓在所述針密封面上，利用所述計(jì)量泵通過(guò)所述針對(duì)所述注射端口排出/吸引所述清洗液，由此進(jìn)行分析流路內(nèi)的清洗。
全文摘要
本發(fā)明的自動(dòng)取樣器包括針(11)；通過(guò)針(11)吸引/排出液體的計(jì)量泵(14)；針(11)的移動(dòng)機(jī)構(gòu)(6)；具有針密封面(18)的注射端口(13)。向流路內(nèi)導(dǎo)入試樣液時(shí)，在將試樣液吸引到針(11)內(nèi)之后，將針(11)的頂端部按壓在針密封面(18)上并排出試樣液。清洗針密封面(18)時(shí)，吸引了能在注射端口(13)內(nèi)積存的量的清洗液之后，使針(11)頂端部在與針密封面(18)不相接觸的位置對(duì)注射端口(13)排出/吸引清洗液。向注射端口(13)內(nèi)排出清洗液后，也可以在進(jìn)行了使針(11)下降至針(11)頂端部與針密封面(18)相接觸的位置再使針(11)頂端部上升這樣的針上下運(yùn)動(dòng)之后對(duì)清洗液進(jìn)行吸引。由此能夠用少量的清洗液清洗針密封面(18)。
文檔編號(hào)G01N1/00GK102549421SQ20108003591
公開(kāi)日2012年7月4日 申請(qǐng)日期2010年9月1日 優(yōu)先權(quán)日2009年9月7日
發(fā)明者中村恭章, 保永研一, 前田愛(ài)明 申請(qǐng)人:株式會(huì)社島津制作所